Upload
voquynh
View
343
Download
4
Embed Size (px)
Citation preview
.
UNIVERZITET U BEOGRADU
FIZICKI FAKULTET
Zbirka zadataka izStatisticke fizike
verzija 3.1415
pripremio: Vladimir Miljkovic
U slucaju da na(i) -dete (na) greske,
ili da imate opstiji komentar, posaljite e-mail na
Beograd, novembar 2011.
Sadrzaj
§ 1 Statisticka termodinamika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I. Matematicki uvod . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
II. Prvi i drugi princip termodinamike . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
a) Termomehanicki sistemi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
b) Elasticne trake . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
c) Termodinamika kondenzovanog stanja materije . . . . . . . . 29
d) Termodinamika magnetika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
e) Termodinamika sistema sa promenljivim brojem cestica . . . 44
f) Termodinamicke nejednakosti . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
III. Treci princip termodinamike . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
§ 2 Fazni prelazi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
I. Clausius–Clapeironova jednacina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
II. Osnove Landau-ove teorije faznih prelaza . . . . . . . . . . . . . . . 62
III. Hipoteza skaliranja za termodinamicke funkcije . . . . . . . . . . . 65
IV. Primeri faznih prelaza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
§ 3 Neravnotezna statisticka fizika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
I. Osnove neravnotezne statisticke fizike . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
II. Slucajne setnje . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Sadrzaj 1
III. Markovljevi procesi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
IV. Langevin-ova jednacina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
V. Fokker-Planck-ova jednacina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
VI. Master jednacine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
VII. Boltzmann-ova jednacina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
§ 4 Ravnotezna statisticka fizika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
I. Mikrokanonski ansambl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
II. Kanonski ansambl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
a) Maxwell-ova raspodela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
b) Primena na klasicne i kvantne sisteme . . . . . . . . . . . . . 128
c) T − p raspodela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
d) Ostale teme iz kanonskog ansambla . . . . . . . . . . . . . . . 134
III. Veliki kanonski ansambl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
§ 5 Ravnotezna statisticka fizika interagujucih sistema . . . . . . . . . . . 152
§ 6 Osnove kvantne statisticke fizike . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
I. Bose-Einstein-ova statistika . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
II. Fermi-Dirac-ova raspodela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
III. Primena kvantnih raspodela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
§ 7 Dodatak . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
I. Gama funkcija . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
II. O Riemann-ovoj ζ funkciji . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
III. Bessel-ove funkcije . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
§ 1 Statisticka termodinamika
I. Matematicki uvod
1. Pokazati da u slucaju da bilo koja promenljiva je u zavisnosti druge dve promenljive
x, y i z, onda vazi sledeca relacija(∂x
∂y
)z
(∂y
∂z
)x
(∂z
∂x
)y
= −1, (1.1)
a tako -de da vazi i (∂x
∂z
)y
=1(
∂z∂x
)y
. (1.2)
2. Pretprostaviti da je z(x, y), odrediti vezu izme -du(
∂x∂y
)z
i(∂z∂x
)2x+ 2y.
3. Pretpostavimo da je data funkcija f = f(x, y, z), i da su poznati parcijalni izvodi
A =(∂f∂x
)y,z
,B =(
∂f∂y
)x,z
iC =(∂f∂z
)x,y
, gde suA,B iC poznate konstante. Odred-
iti parcijalne izvode(∂f∂x
)x2−2y,z
i(
∂f∂y
)x2−2y,y2−2z
.
4. Proveri mogucnost da sledece diferencijalne forme predstavljaju totalne diferen-
cijale. Za slucaj da su ti izrazi totalni diferencijali, odredi f(x, y)
(a) df(x, y) = (2y2 − 3x)dx− 4xydy
(b) df(x, y) = (y − x2)dx+ (x+ y2)dy
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 3
(c) df(x, y) = yx2+y2
dx+ xx2+y2
dy.
5. Razmatrati dva diferencijala (a) df(x, y) = (2xy+x2)dx+x2dy i (b) dg(x, y) = y(x−
2y)dx − x2dy. Za oba diferencijala, odrediti promene funkcija izme -du dve tacke
(a, b) i (x, y). Odrediti promenu funkcija na dva razlicita nacina: (a) Integraliti
duz puta (a, b) → (x, b) → (x, y), i (b) integraliti duz puta (a, b) → (a, y) → (x, y).
Diskutovati dobijene rezultate.
II. Prvi i drugi princip termodinamike
1. Idealan gas izvrsava kvazistaticki procese koji cine Carnot-ov ciklus. Kaosto je
na grafiku predstavljeno, ciklus se sastoji iz dve adijabate i dve izoterme. Na
grafiku treba izdvojiti ”1-2”, ”2-3”, ”3-4” i ”4-1” procese koji redom predstavljaju
izotermski, adijabatski, a zatim izotermski i na kraju adijabatski proces. Dokazati
da vaziQ1
T1+Q2
T2= 0, (1.3)
gde su T1 i T2 (Q1 iQ2) temperature (kolicine toplote) idealnog gasa u izotermskim
procesima ”1-2” i ”3-4”, respektivno. Prethodni izraz je poznat kao Clausius-ova
jednacina.
2. Idealni gas vrsi ciklus
(p1, V1, T1) →︸︷︷︸ (p2, V2, T2) →︸︷︷︸ (p1, V2, T3) (1.4)
adijabatsko izobarno
sirenje sabijanje
Odrediti koeficijent korisnog dejstva razmatranog ciklusa, uzimajuci u obzir da
su poznati svi termodinamicki parametri.
4 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
a) Termomehanicki sistemi
3. 2 Pokazati da izme -du adijabatske kompresibilnostiKs = − 1V
(∂V∂p
)S
i izotermske
kompresibilnosti KT = − 1V
(∂V∂p
)T
postoji veza
KT =Cp
Cv
KS, (1.5)
gde su Cv i Cp odgovarajuci toplotni kapaciteti.
Resenje:
Toplotni kapaciteti pri konstantnom pritisku i konstantnoj zapremini se mogu
izracunati u lucaju da je poznata funkcijska zavinost entropije od odgovarajucih
parametara. Da bi odredili kapacitete, mozemo iskoristiti izraze Cv = T(∂S∂T
)V
i Cp = T(∂S∂T
)p, a vezu izme -du njih mozemo rekonstruisati, koristeci osobine
jakobijana prelaza(∂V
∂T
)p
=∂(V, p)
∂(T, p)=∂(V, T )
∂(V, S)
∂(V, S)
∂(p, S)
∂(p, S)
∂(p, T )=
(∂V
∂p
)S
(∂S∂T
)p(
∂S∂T
)V
. (1.6)
Relacija koja se dobija je oblika
− 1
V
(∂V
∂p
)T
= − 1
V
(∂V
∂p
)S
T(∂S∂T
)p
T(∂S∂T
)V
, (1.7)
a time smo i potvrdili zavisnost koja se trazila u uslovima zadatka.
4. 2 Pokazati da razlika toplotnih kapaciteta vaze sledece reacije
(a) Cp − Cv =(∂V∂T
)p
(∂p∂T
)V
,
(b) Cp − Cv = −((
∂p∂T
)V
)2 (∂V∂p
)T
.
Resenje:
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 5
(a) Na pocetku, zapisacemo izobarni toplotni kapacitet u obliku jakobijana
Cp = T∂(S, p)
∂(T, p), (1.8)
sto cemo dalje transformisati umetanjem ∂, odnosno
Cp = T∂(S, p)
∂(T, V )
∂(T, V )
∂(T, p)=,
= T (
(∂S
∂T
)V
(∂p
∂V
)T
−(∂S
∂V
)T
(∂p
∂T
)V
)
(∂V
∂p
)T
, (1.9)
= Cv −(∂S
∂V
)T
(∂p
∂T
)V
(∂V
∂p
)T
,
gde mozemo iskoristiti da je(∂S∂V
)T
(∂V∂p
)T
=(
∂S∂p
)T
, a tako -de da vazi i
Maxwell-ova relacija(
∂S∂p
)T
= −(∂V∂T
)p, i time mozemo potvrditi trazenu
relaciju
Cp − Cv =
(∂V
∂T
)p
(∂p
∂T
)V
(1.10)
(b) Polazeci od izraza (1.9) i upotrebom Maxwell-ove relacije(
∂S∂p
)T= −
(∂V∂T
)p,
dobija se
Cp − Cv = −((
∂p
∂T
)V
)2(∂V
∂p
)T
(1.11)
5. Pokazati da vazi sledeca relacija
αp = pαpKT , (1.12)
gde je αp = 1V
(∂V∂T
)p
– koeficijent termalnog sirenja, αV = 1p
(∂p∂T
)V
koeficijent
termalne promene pritiska, dok je KT = − 1V
(∂V∂p
)T
termalna kompresibilnost.
Resenje:
Ova relacija se moze dokazati, ako se krene od leve strane izraza
αp =1
V
(∂V
∂T
)p
=1
V
∂(V, p)
∂(T, p), (1.13)
6 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
gde je parcijalni izvod napisan u obliku jakobijana, koji se zatim moze izraziti
1
V
∂(V, p)
∂(T, p)=
1
V
∂(V, p)
∂(V, T )
∂(V, T )
∂(T, p), (1.14)
koji prelazi u zapis parcijalnih izvoda
1
V
∂(V, p)
∂(V, T )
∂(V, T )
∂(T, p)= − 1
V
(∂p
∂T
)V
(∂V
∂p
)T
= pαVKT , (1.15)
cime je dokazan izraz koji je formulisan u tekstu zadatka.
6. Termicka jednacina idealnog gasa dvoatomskih molekula je pV = nmRT , dok je
molarni toplotni kapacitet tog gasa dat izrazom Cv =52R.
(a) Izracunati Cp.
(b) Izracunati entropiju sistema S.
(c) Izracunati unutrasnju energiju sistema U
(d) Odrediti izotermsku i adijabatsku kompresibilnost kT i kS idealnog gasa.
7. Pokazati sledecu relaciju
Cp =
(δQ
∂T
)p
=
(∂U
∂T
)p
+ p
(∂V
∂T
)p
. (1.16)
Resenje:
Promenu unutrasnje energije sa temperaturom i pritiskom mozemo napisati
dU =
(∂U
∂p
)T
dp+
(∂U
∂T
)p
dT, (1.17)
sto mozemo zameniti u izraz za prvi princip termodinamike
δQ = dU + δA =
=
(∂U
∂p
)T
dp+
(∂U
∂T
)p
dT + p
((∂V
∂p
)T
dp+
(∂V
∂T
)p
dT
), (1.18)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 7
gde smo i promenu zapremine napisali u zavisnosti od preomene p i T . Posto je
po definiciji toplotni kapacitet pri konstantnom pritisku
Cp =
(∂Q
∂T
)p
, (1.19)
onda nalazimo
Cp =
(∂U
∂T
)p
+ p
(∂V
∂T
)p
. (1.20)
8. 2 Klasicni realni gas se u nalazi u ravnoteznom stanju, tako da su termod-
inamicki parametri funkcijski povezani termickom jednacinom stanja van der
Waals-a
(p+a
v2)(v − b) = RT, (1.21)
gde je v-zapremine jednog mola gasa. Molarni toplotni kapacitiet pri konstantnoj
zapremini je Cv =52R i ne zavisi od temperature.
(a) Odrediti toplotni kapacitet Cp.
(b) Izracunati entropiju sistema S.
(c) Izracunati unutrasnju energiju sistema U
(d) Odrediti izotermsku i adijabatsku kompresibilnost kT i kS idealnog gasa.
(e) Pokazati da pri adijabatskim kvazistatickim promenama vazi T (v − b)γ =
const, ili (p+ av2)(v − b)γ = const.
Resenje:
(a) Polazeci od relacije (1.10) i izracunavajuci parcijalne izvode za ovde razma-
tranu van der Waals-ovu jednacinu realnog gasa (1.21), dobijamo
Cp =5
2R + T
TLv3
RT − (v − b)2a. (1.22)
8 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
(b) Unutrasnju energiju mozemo da zapisemo u zavisnosti od temperature T i
zapremine v
du =
(∂u
∂T
)v
dT +
(∂u
∂v
)T
dv, (1.23)
dok s druge strane unurasnja energija za termomehanicke sisteme ima oblik
du = Tds− pdv. (1.24)
Uzimajuci da se entropija menja po zakonu
ds =
(∂s
∂T
)v
dT +
(∂s
∂v
)T
dv, (1.25)
dobijamo da je
du = T
(∂s
∂T
)v
dT + T
(∂s
∂v
)T
dv − pdv. (1.26)
tako dobijamo vezu izme -du unutrasnje energije i termodinamickih param-
etara
CV =
(∂u
∂T
)v
= T
(∂s
∂T
)v
, (1.27)(∂u
∂v
)T
= −p+(∂s
∂v
)T
. (1.28)
Uzimajuci u obzir da je (∂p
∂T
)v
=R
v − b, (1.29)
dobijamo da unutrasnja energija van der Waals-ovog gasa
u = uo + CvT − a
v(1.30)
Unutrasnja energija se povecava sa povecanjem zapremine, sto je posled-
ica zavisnosti me -dusobne interakcije molekula od rastojanja izme -du njih. S
obzirom da je interakcija izme -du molekula odbojna na malim rastojanjima,
dok postaje privlcna kada se rastojanje izme -du molekula povecava time se i
potencijalna energija (a onda i unutrasnja energija) povecava.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 9
(c) Polazeci od jednacine (1.25) dobijamo jednacinu
ds =Cv
TdT +
(∂p
∂T
)v
dv, (1.31)
koju mozemo integraliti ako prethodno upotrebimo izraz (1.29), tako da na
kraju dolazimo
s = so + Cv lnT +R ln(v − b). (1.32)
(d) Za izotermsku kompresibinost KT = − 1v
(∂v∂p
)T
, potrebno je naci parcijalni
izvod izraza koji je dobijen iz polazne jednacine stanja
p =RT
v − b− a
v2, (1.33)
tako da se dobija
KT =1
v
1RT
(v−b)2+ a
v3
. (1.34)
Polazeci od relacije (1.5), i izraza koji su dobijeni u prethodnim koracima
ovog zadatka dobijamo da je adijabatska kompresibilnost
KS = −1
v
52R + T Rv3
RT−2a(v−b)2
52R
1RT
(v−b)2+ a
v3
. (1.35)
(e) Do jednacine adijabatskog procesa za van der Waals-ove gasove se moze
stici, ukoliko se entropija u relaciji (1.32) postavi da je kontantna
Cv lnT = −R ln(v − b) + C, (1.36)
odakle se uz nekoliko jednostavnih matematickih operacija i zajedno sa relacijom
Cv = Rγ−1
rekonstruise jednacina adijabatskog procesa, cija je jednacina data
u postavci zadatka.
9. Jednacina stanja i toplotni kapacitet gasa bozona koji pripadaju Bose kondenzatu
se mogu opisati izrazima
P (T, V ) = aT 5/2 + bT 3 + cV −2, (1.37)
10 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
CV (T, V ) = gT 3/2V + eT 2V + fT 1/2, (1.38)
gde su od (a, b, c, e, f, g) konstante koje ne zavisi od T i V .
a. Odredite infitezimalno malu promenu unutrasnje energije dU(T, V ) u zavis-
nosti od malih prirastaja dT i dV .
b. Odrediti veze izmedju navedenog skupa konstanti, koristeci cinjenicu da je
U(T, V ) funckija stanja sistema.
c. Odrediti funkciju unutrasnje energije U(T, V ) u funckiji T i V .
10. Kaloricka jednacina proizvoljnog idealnog kvantnog gasa moze biti data izrazom
gU = pV , gde je g konstanta koja zavisi od osobina tog gasa. Pokazati da vazi
jednacina U = V −gf(TV g), gde je f(x) neka analiticka funkcija argumenta x.
Tako -de, odrediti jednacinu adijabastkog procesa ovog idealnog kvantnog gasa.
11. Jedan od mogucih izbora me -dusobno nezavisnih termodinamickih parametara
koji karakterisu stanje gasova i homogenih materijala su pritisak p, empirijska tem-
peratura t i zapremina v. U tom slucaju, razmenjena toplota nekog materijala sa
okolinom se moze prikazati pomocu relacija
dQ = Cvdt+ lvdv = Cpdt+ lpdp = mvdv +mpdp, (1.39)
gde su koeficijenti Cv, Cp, lv, lp, mv i mp funkcije ovih termodinamickih param-
etara. Pokazati da vaze sledece relacije:
a. mv =lvCp
Cp−Cv, mp = − lpCv
Cp−Cv, mv
lv+ mp
lp= 1;
b.(∂p∂t
)v= −Cp−Cv
lp,(∂v∂t
)p= Cp−Cv
lv.
12. Pokazati da mala kolicina toplote δQ nije totalni izvod, tj da nije funkcija stanja
sistema.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 11
13. 2 Pokazati da unutrasnja enerija supstance ne zavisi od zapremine sistema,
ako je termicka jednacina sistema data jednacinom p = f(V )T .
Resenje:
Unutrasnja energija u zavisnosti od svojih prirodnih promenljivih
dU = TdS − pdV, (1.40)
odakle dobijamo vezu izme -du termicke i kaloricke jednacine stanja(∂U
∂V
)T
= T
(∂S
∂V
)T
− p. (1.41)
Da bi dobili izraz u kome mozemo upotrebiti termicku jednacinu stanja p =
f(V )T , mozemo primeniti Maxwell-ovu jednacinu(∂S
∂V
)T
=
(∂p
∂T
)V
, (1.42)
cime se izraz (1.41) tranformise u(∂U
∂V
)T
= T
(∂p
∂T
)V
− p = (1.43)
= Tf(V )− p = (1.44)
= 0. (1.45)
Time je potvr -deno da unutrasnja energija ne zavisi od zapremine pri konstantnoj
temperaturi.
14. Temperatura idealnog gasa diatomskih molekula molarne mase M , koji se nalazi
sudu velike visine, se menja sa visinom u skladu s izrazom T = To(1 − az), gde
je a poznata pozitivna konstanta, a To temperatura gasa na visini z = 0. Odrediti
kako se menja pritisak sa visinom, ako je p(z = 0) = po.
Resenje:
Usled mehanicke ravnoteze slojeva vazduha (vidi sliku (1.1)), moze se zakljuciti
12 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
p+dp
p
d mg
dm
Slika 1.1:
da je
(p+ dp)S + dmg = pS, (1.46)
odakle sledi da je −dpS = dmg. Iz definicije masene gustine se moze zakljuciti
da je ρ = dmdV
= dmdz
. Tako se dobija izraz
−dp
p=
Mg
RTo(1− az)dz, (1.47)
koji nakon integracije, uvrscujuci pocetne ulove dobija se relacija
p = po(1− az)Mg
aRTo . (1.48)
15. Odrediti kolika je γ = Cp
Cv, koristeci eksperimentalna merenja brzine zvuka u
nekom gasu na temperaturi T .
16. U slucaju da je unutrasnja energija termodinamickog sistema nezavisna od za-
premine, pokazati sledece:
(a) Da je toplotni kapacitet Cv funkcija samo (jedino) temperature T .
(b) Da je zapremina V funkcija samo pT
.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 13
(c) Da je razlika toplotnih kapaciteta Cp − Cv samo funkcija pT
.
(d) Odrediti razliku toplotnih kapaciteta Cp−Cv u slucaju idealnih gasova (koja
zapravo predstavlja Mayer-ovu jednacinu).
17. 2 Izracunati entropiju i jednacinu adijabatskog procesa sistema, cija gustina
unutrasnje energije data relacijom
u = σT 4. (1.49)
Pored toga uzeti u obzir da je pritisak za taj sistem povezan sa gustinom un-
utrasnje energije p = 13u.
Resenje:
S jedne strane znamo da je
dS =1
TdU +
p
TdV =
1
T
(∂U
∂T
)V
dT + (1
T
(∂U
∂V
)T
+p
T)dV, (1.50)
a s druge strane mozemo zavisnost entropije zapisati u funkciji T i V u skladu sa
izrazom
dS =
(∂S
∂T
)V
dT +
(∂S
∂V
)T
dV. (1.51)
Uzimajuci u obzir da su temperatura i zapremina me -dusobno nezavisne velicine,
nalazimo zavisnosti (∂S
∂T
)V
=1
T
(∂U
∂T
)V
, (1.52)(∂S
∂V
)T
=1
T
(∂U
∂V
)T
+p
T. (1.53)
Pored toga, polazeci od uslova zadatka dobijamo da je unutrasnja energija oblika
U = V σT 4, dok je pritisak p = 13σT 4, sto sa izrazima (1.52) i (1.53) daje(∂S
∂T
)V
= 4σT 2V, (1.54)(∂S
∂V
)T
=4
3σT 3. (1.55)
14 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Posle integracije prethodnih dvaju jednacina dobijamo
S(T, V ) = S(T = 0, V = 0) +4
3V σT 3. (1.56)
Jednacinu adijabatskog procesa mozemo dobiti iz prethodnog izraza za konstantnu
vrednost entropije, cime stiv zemo do izraza
V T 3 = const. (1.57)
18. Odrzavajuci termodinamicki parametar x konstantnim proucavanog termodi-
namickog sistema, vrsi se termodinamicki proces u kome je odre -den toplotni ka-
pacitet cx. Pokazati da za ovaj proces vazi relacija pva = const, gde su p pritisak,
v specificna zapremina i a = cx−cpcx−cv
konstanta koja je prikazana preko specificnih
toplotnih kapaciteta cp i cv pri konstantnom pritisku i konstantnoj zapremini.
19. Gustina unutrasnje energije zracenja za apsolutno crno telo je dato jednacinom
u = UV
= σT 4. Uzimajuci u obzir da za apsolutno crno telo vazi µ = 0, odred-
iti termicku jednacinu stanja. Odrediti razmenjenu toplotu sistema u slucaju da
temperatura poraste sa To
2na To.
Resenje:
Koristeci da je
U(T, V ) = F − T
(∂F
∂T
)V,,
(1.58)
odakle se dobija jednostavnim algebarskim transformacijama
∂
∂T
F
T= −U(T, V )
T 2. (1.59)
Integraljenjem parcijalne diferencijalne jednacine dobijamo da je
F = −σV T3
3+ f(V ), (1.60)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 15
odakle se moze dobiti cemu je jednak pritisak
p = −σT4
3− f ′(V ), (1.61)
Iz uslova µ = 0 i koristeci da je G = µN dobijamo da je F = −pV . Uzimajuci u
obzir prethodni izraz i izraze (1.60) i (1.61) dobija se diferencijalna jednacina
f(V ) = V f ′(V ), (1.62)
cijim se resavanjem stize do izraza f(V ) = cV . Toplota se moze odrediti koristenjem
prvog principa termodinamike
Q = ∆U +
∫dW, (1.63)
uzimajuci u obzir da se temperatura menja od To
2do To, dobijamo da je
Q = σT 4o (
15
16Vo −
αTo30
). (1.64)
20. 3 Posmatrati zracenje apsolutno crnog tela ako je unutrasnja energija po
molu u = Un
= aT 4 i hemijski potencijal µ = 0. Uzimajuci da su parametri
zracenja povezani jednacinom idealnog gasa, napisati funkcijsku zavisnost pri-
tiska od temperature p(T ).
Resenje:
Zamenjujuci da je G = µN = 0 u Legendre-ov izraz za Gibbs-ovu slobodnu en-
ergiju
G = U − TS + pV, (1.65)
dobijamo kako se ponasa entropija po molu
s =u
T+pv
T=
= aT 3 +R, (1.66)
16 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
gde smo iskoristili jednacinu idealnog gasa pv = RT . Kao posledica funkcijske
veze (1.65) i µ = 0, unutrasnja energija je podvrgnuta funkcijskoj vezi
u = Ts− pv, (1.67)
odakle diferencirajuci dobijamo izraz
du = sdT + Tds− pdv − vdp, (1.68)
koji zajedno sa opstim oblikom zavisnosti unutrasnje energije od svojih prirodnih
promenljivih
du(s, v) = Tds− pdv, (1.69)
daje izraz
sdT = vdp. (1.70)
Koristeci relaciju (1.66) i termicku jednacinu stanja, mozemo transformisati prethodni
izraz u
(aT 3 +R)dT =RT
pdp, (1.71)
koji posle integracije postaje
p = poT
Toe
a3R
(T 3−T 3o ). (1.72)
21. a. Pokazati da Poisson-ov izraz pV γ = const vazi u slucaju adijabatskog kvazis-
taticnog procesa koji vrsi idealni gas.
b. Izvesti izraz za rad koji gas vrsi u adijabatskom procesu nad okolinom iz
termodinamickog stanja (p1, V1, T1) u (p2, V2, T2). Petpostaviti da se molarna
specificna toplota pri konstantnoj zapremini ne menja.
Resenje:
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 17
a. Posto se razmena toplote sa okolinom ne menja δQ = 0, onda je dU = −pdV . S
druge strane, koristeci termicku ednainu stanja pV = nRT , i kaloricku jednacinu
stanja U = nCvT , dobija se da je
CvdT = −RTV
dT, (1.73)
koja se posle integracije transformise u jednacinu TV γ−1 = const, gde je γ =
Cp
CvPoisson-ov adijabatski koeficijent. Koristeci prethodni izraz i zamenjujuci
temperaturu T preko ostalih parametara pomocu termicke jednacine stanja
dobija se izraz pV γ = const.
b. Rad se moze izracunati na osnovu integralne jednacine
A =
∫ V2
V1
pdV. (1.74)
Koristeci jednacinu adijabatskog procesa pV γ = const i termicku jednacinu
stanja pri integraciji, dobija se koliki je izvrseni rad
A = nCv(T1 − T2). (1.75)
22. 3 Izracunati (a) brzinu promene temperature gasa sa pritiskom(
∂T∂p
)S
, (b)
odnosno entalpije1(
∂T∂p
)E
, u zavisnosti od koeficijenta toplotnog sirenja αp i toplotnog
kapaciteta pri kontantnom pritisku Cp.
Resenje:
(a) Koeficijent toplotnog sirenja se moze zapisati u obliu jakobijana
αp =1
V
(∂V
∂T
)p
=1
V
∂(V, p)
∂(T, p), (1.76)
1 Odnosno tzv. Joule-Thomon-ov koeficijent.
18 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
a na slican nacin i toplotni kapacitet pri kontantnom pritisku mozemo prikazati
Cp = T
(∂S
∂T
)p
= T∂(S, p)
∂(T, p), (1.77)
Metodom jakobijana, koeficijent toplotnog pritiska se tranformise u
(∂T
∂p
)S
=∂(T, S)
∂(p, S)=∂(T, S)
∂(T, p)
∂(T, p)
∂(p, S)=
=∂(T, S)
∂(T, p)
[−∂(T, p)∂(p, S)
]=
=
(∂S
∂p
)T
[−(∂T
∂S
)p
]=
=
[−(∂V
∂T
)p
] [− T
Cp
]=
=V
T
αp
Cp
, (1.78)
cime smo odredili trazenu vezu izme -du ovih funkcija odgovora sistema.
(b) Koeficijent brzine promene temperature sa pritiskom e moze transformisati
(∂T
∂p
)E
=∂(T,E)
∂(p, E)=∂(T,E)
∂(T, p)
∂(T, p)
∂(p, E)=
= −(∂E
∂p
)T
(∂T
∂E
)p
=
= −
(∂E∂p
)T(
∂E∂T
)p
. (1.79)
Da bi dobijenu zavisnost od kaloricke jednacine stanja ,,preveli“ na zavinost
od termicke jednacine stanja, potrebno je napisati vezu entalpije
dE =
(∂E
∂T
)p
dT +
(∂E
∂p
)T
dp (1.80)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 19
i njenih prirodnih promenljivih
dE = (V + T
(∂S
∂p
)T
)dp+ T
(∂S
∂T
)p
dT =
= (V − T
(∂V
∂T
)p
)dp+ CpdT. (1.81)
Na osnovu jednacina (1.79), (1.80) i (1.81) se nalazi(∂T
∂p
)E
= −V − T
(∂V∂T
)p
T(∂S∂T
)p
=
=V
Cp
(αpT − 1). (1.82)
23. Izracunati entropiju i odrediti jednacinu adijabatskog procesa apsolutno crnog
tela. Uzeti da su poznate termicke i kaloricke jednacine apsolutno crnog tela.
24. Pokazati da za idealne gasove vazi:
(a) Cv = −T(∂p∂T
)V
(∂V∂T
)S
,
(b) Cp = T(∂V∂T
)p
(∂p∂T
)S
,
(c) Cv =TV α2KS
(KT−KS)KT,
(d) Cp =TV α2
KT−KS
25. Kod izotermnog zracenja gustina unutrasnje energije u je monotona rastuca funkcija
temperature, a pritisak je p = u/3. Kakav oblik funkcionalne zavisnosti u(T )
predvi -da na osnovu ovih podataka fenomenoloska termodinamika? Da li je rezul-
tat saglasan sa zakonima zracenja? Primeniti isto rezonovanje na idealan gas, kod
koga je p = 2u/3 i u je tako -de monotono rastuca funkcija temperature. Da li je i
ovde dobijeni rezultat saglasan sa zakonima idealnih gasova?
26. 4 Pokazati da u termodinamickoj ravnotezi, sledece funkcije odgovora sis-
tema zadovoljavaju nejednakosti
20 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
(a) Cv = T(∂S∂T
)p≥ 0,
(b) KS = − 1V
(∂V∂p
)S≥ 0,
(c) KT = − 1V
(∂V∂p
)T≥ 0.
Resenje:
(a) Razmostrimo gas koji je u kontaktu sa toplotnim rezervoarom, i koji se nalazi
u termodinamickoj ravnotezi na temperaturi T0 i pritisku p0. U termodi-
namickoj ravnotezi entropija sistema je maksimalna. Posto je Gibbs-ova slo-
bodna energija G = U − TS0 + p0V ima minimalnu vrednost, i bilo koja
promena unutrasnje neregije ili entropije moze povecati vrednost Gibbs-ove
slobodne energije. Tako dobijamo da je dU −T0dS+p0dV ≥ 0. Posto ova ne-
jednacina vazi za bilo koju promenu unutrasnje energije, izvrsicemo razvoj
unutrasnje energije do drugog clana u razvoju, i tako cemo dobiti razma-
tranu jednacinu zapisanu u obliku(∂U
∂S
)V
dS +
(∂U
∂V
)S
dV +1
2
∂2U
∂S2dS2 +
∂2U
∂V ∂SdSdV +
1
2
∂2U
∂V 2dV 2 −
− T0dS + p0dV ≥ 0,
koja se zatim transformise u
1
2
∂2U
∂S2dS2 +
∂2U
∂V ∂SdSdV +
1
2
∂2U
∂V 2dV 2 ≥ 0, (1.83)
posto znamo da je(∂U∂S
)V
= T0 i(∂U∂V
)S= −p0. Da bi izraz (1.83) bio uvek
pozitivan potrebno je da svaki dvostruki izvod bio pozitivan. Tako iz pozi-
tivinosti dvostrukog izvoda unutrasnje energije po entropiji dobijamo
∂2U
∂S2=∂
∂S
(∂E
∂S
)V
=
(∂T
∂S
)V
≥ 0. (1.84)
Uzimajuci u obzir definiciju toplotnog kapaciteta CV = T(∂S∂T
)V
pri kon-
stantnoj zapremini dolazimo do CV ≥ 0.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 21
(b) Polazeci od toga da kvadratna forma (1.83) mora biti pozitivna, dobijamo
∂2U
∂V 2=∂
∂V
(∂E
∂V
)S
= −(∂p
∂V
)S
≥ 0, (1.85)
odakle dobijamo da je KS ≥ 0.
(c) Posto znamo da vazi odnos izme -du funkcija odgovora sistema (1.5), i na
osnovu toga da je KS ≥ 0, i na osnovu Cp > CV ≥ 0, dobijamo da je i
KS = CV
CpKT ≥ 0.
27. Entropiju sistema slicnog klasicnom idealnom gasu mozemo zapisati:
S(U, V,N) =N
N0
S0 +NkB ln[
(U
U0
) 32
· VV0
·(N
N0
)− 52
] (1.86)
gde je U unutranja energija, V - zapremina i N - broj cestica. E0, V0, N0, S0 i kB su
konstante.
(a) Polazeci od S(E, V,N), odrediti Helmholtz-ovu slobodnu energijuF (T, V,N),
Gibbs-ovu slobodnu energijuG(T, p,N), veliki termodinamicki potencijal Ω(T, V, µ)
i termodinamicki potencijal X(T, p, µ). Pokazati da je termodinamicki poten-
cijal X identicno jednak 0.
(b) Odrediti termicku jednacinu stanja.
(c) Odrediti hemijski potencijal µ. Pokazati da je hemijski potencijal jednak Gibbs-
ovoj slobodnoj energiji po cestici.
(d) Odrediti pritisak p, i pokazati da je jednak negatvnoj vrednosti velikog ter-
modinamickog potencijala po zapremini.
(e) Izracunati specificnu toplotu pri konstantnoj zapreminiCV i pritiskuCp. Tako -de
izracunati kompresibilnostiKT iKS , i koeficijent termalnog sirenja αp. Pokazati
da izracunati toplotni kapaciteti i komresibilnosti su povezane relacijom Cp
CV=
KT
KS.
22 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
(f) Odrediti jednacinu adijabatskog procesa.
28. Virialni razvoj za slucaj razre -denog gasa se moze zadrzati na drugom clanu u
razvoju
p =NkBT
V[1 +
N
VB2(T )], (1.87)
gde je B2(T ) drugi virialni koeficijent. Toplotni kapacitet ce imati korekciju na
vrednost koju ima za slucaj idealnog gasa
CV,N =3
2NkB − N2kB
VF (T ). (1.88)
(a) Odrediti kakav oblik funkcija F (T ) ima da bi ove dve date relacije bile ter-
modinamicki odgovarajuce.
(b) Odrediti toplotni kapacitet Cp,N .
(c) Odrediti entropiju i unutrasnju energiju.
29. Termalni koeficijent sirenja je je
αP =R
Pv+
a
RT 2v, (1.89)
i izotermske kompresibilnosti
kT =l
v(Tf(P ) +
b
P), (1.90)
gde je v = Vn
molarna zapremina.
(a) Odrediti f(p).
(b) Odrediti jednacinu stanja.
(c) Pod kojim uslovom je taj materijal stabilan?
30. Nadjeno je da je izotermska kompresibilnost gasa
kT = Tvf(P ) (1.91)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 23
i da je termalni koeficijent sirenja
αp =Rv
p+Av
T 2(1.92)
gde je T temperatura, v = Vn
molarna zapremina.
(a) Odrediti funkciju f(p).
(b) Odrediti termicku jednacinu stanja.
31. Pokazati da vazi relacija
N
(∂S
∂N
)V,U
+ V
(∂S
∂V
)N,U
+ U
(∂S
∂U
)N,V
= S, (1.93)
koristeci cinjenicu da je entropija S(N, V, U) ekstenzivna velicina. Pokazati da
ova relacija dovodi do izraza: S = (−Nµ+ pV + U)/T .
32. Pokazati termodinamicki da vaze sledece relacije
V
(∂p
∂T
)µ
= S, i V(∂p
∂µ
)T
= N. (1.94)
Odrediti pritisak p idealnog klasicnog gasa u zavisnosti temperature T i µ, i
proveriti prethodne izraze za te iste idealne gasove.
33. Jednacinu stanja gasa koji se razmatra u ovom problemu je P (V Nb) = NkBT .
Tako -de poznato je da je toplotni kapacitet gasa Cv, koji funkcijski ne zavisi od
temperature, a broj cestica N se odrzava konstantnim.
(a) Odrediti Maxwell-ovu relaciju koja odgovara parcijalnom izvodu(∂S∂V
)T,N
.
(b) Odre -dujuci dU(T, V ), pokazati da je unutrasnja energija U jedino funkcija
temperature T i broja cestica N .
(c) Pokazati da je γ = Cp
Cv= 1 +N kB
Cv, odnosno da je nezavisna od T i V .
24 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Slika 1.2:
(d) Zapisujuci izraz za U(p, V ), pokazati da je jednacina adijabatskog procesa
data izrazom P (V Nb)γ = const.
34. U ovom zadatku razmatramo infitezimalni Carnot-ov ciklus foonskog gasa koja
je prikazana na Slici 1.2.
(a) Izraziti izvrseni rad A u ciklusu, u zaviznosti od dV i dp.
(b) Izraziti apsorbovanu toplotu Q, pri sirenju gasa duizoterme u zavisnosti p,
dV i odgovarajucih izvoda unutrasnje energije U(T, V ).
(c) Koristeci koeficijent korisnog dejstva Carnot-ovog ciklusa, uspostaviti vezu
izme -du izraza za rad A i kolicinu toplote Q.
(d) Uzeti da je poznata na osnovu merenjd da je pritisak fotonskog gasa dat
jednacinom p = AT 4, gde je A konstanta. Iskoristiti ovu informaciju da bi
se dobila unutrasnja energija U(T, V ).
(e) Odrediti relaciju koja opisuje adijabatski proces u razmatranim ciklusu.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 25
b) Elasticne trake
35. 4 Kod elasticnih slabovulkanizovanih gumenih traka, silaF zavisi od duzine
l i temperature T kao
F = AT(l
lo
)− (1 + α(T − To))
(lol
)2
(1.95)
gde su α iA konstante (gde je αmala velicina, tj α ≈ 10−3K−1). Prirodna nerasteg-
nuta duzina na To je lo. Izracunati:
(a) Kolicinu toplote Q koju traka dobija od okoline pri sporom istezanju od lo
do l na temperaturi To.
(b) Promenu temperature ∆T pri brzom istezanju trake od lo do l (∆TT
<< 1).
Uzeti da je Cl dato.
Uzeti da je poznat toplotni kapacitet pri konstantnoj duzini Cl.
Resenje:
(a) Polazeci od izraza za entropiju
dS =
(∂S
∂l
)T
dl +
(∂S
∂T
)l
dT, (1.96)
i koristeci treci princip termodinamike Q =∫TdS, dobija se da je
Q = −ATo2lo
(l2 − l2o) + ATlo(αATl2o(To − 2T )− 1)(
1
lo− 1
l) + Cl(l − lo). (1.97)
(b) Posto je istezanje trake brzo proces mozemo smatrati adijabatskim. Tada
imamo (∂S
∂l
)T
dl +
(∂S
∂T
)l
dT = 0. (1.98)
26 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Koristeci prethodni uslov, odnsno da se entropija ne menja, i da je promena
temperature δT << To, dobija se promena temperature trake
∆T =ATo2loCl
(l2 − l2o) +Al2oToCl
(1
lo− 1
l). (1.99)
36. Razmotriti elasticnu oprugu cija sila data jednacinom F (x, T ) = k(T )x, gde je x
istezanje opruge. Odrediti unutrasnju energiju U i entropiju S.
37. Kod elasticnih gumenih traka, sila zatezanja F zavisi od duzine l i temperature T
kao
f = αx− AT +BTx, (1.100)
gde su α, A i B konstante, dok je x istezanje trake. Toplotni kapacitet trake je
Cx = a(x)T .
a. Pokazati da vazi da(x)dx
= 0, dnosno da a(x) ne zavisiod x.
b. Izracunati entropiju S(T, x) trake, ako je poznato da je S(0, 0) = So.
c. Odrediti toplotni kapacitet pri konstantnoj sili Cf .
Resenje:
a. Promenu unutrasnje energije je data izrazom
dU = TdS + fdx, (1.101)
sto u slucaju da napisemo u zavisnosti od T i x dobijamo
dU = CxdT + [f + T
(∂S
∂x
)T
]dx, (1.102)
gde je Cx = T(∂S∂T
)x
toplotni kapacitet pri konstantnoj duzini. U poslednjem
izrazu mozemo iskoristiti Maxwell-ovu relaciju(∂s∂x
)T= −
(∂f∂T
)x, tako da do-
bijamo (∂s
∂x
)T
= A−Bx, (1.103)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 27
sto daje zapravo izraz za infitezimalnu promenu unutrasnje energije, oblika
dU = CxdT + αxdx. (1.104)
Da bi dU bio totalni diferencijal, potrebno je da vazi da je(∂Cx
∂x
)T
=(∂αx∂T
)x,
odakle se dobija da je(∂Cx
∂x
)T= 0, sto implicira da je da(x)
dx= 0.
b. Polazimo od izraza za promenu entropije
dS =
(∂S
∂T
)x
dT +
(∂S
∂x
)T
dx, (1.105)
gde mozemo iskoristiti da je(∂S∂T
)x= Cx
T= a, i Maxwell-ovu relaciju
(∂s∂x
)T=
−(∂f∂T
)x= A−Bx. Zamenom u prethodni izraz za entropiju dobija se da je
dS = adT + (A−Bx)dx, (1.106)
sto se integraleci se dobija da je
S = So + aT + Ax−Bx2
2. (1.107)
c. Iskoristicemo identitete(∂S
∂T
)x
=∂(S, x)
∂(f, T )· ∂(f, T )∂(T, x)
(1.108)
=
(∂S
∂T
)f
−(∂S
∂x
)T
(∂x
∂T
)f
, (1.109)
za vezu izme -du toplotnih kapaciteta Cx pri konstantnoj duzini, odnosno Cf
pri konstnoj sili. Posle nekoliko jednostavnih racunskih koraka, dobija se
Cf = T (a+(A−Bx)(Aα− fB)
(α+BT )2). (1.110)
38. Zavisnost sile X gumene trake je dato izrazom
X =T
Te(x
lo−(lox
)2
), (1.111)
28 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
koja zavisi od duzine trake x i temperature T . Sa Te i lo su obelezene konstante te
trake. Toplotni kapacitet pri konstantnoj duzini Cx je jednak konstanti C. Duzina
trake pri temperaturi To je lo. Odrediti kolika ce biti temperatura trake, ako se
ona adijabatski istegne do duzine 11lo10
.
39. Izracunati koeficijent efikasnosti toplotne masine zasnovanoj na termodinamikim
procesima koji se mogu zapaziti na gumenim trakama. Sila koja zavisi je u lin-
earnoj zavisnosti od duzine trakeX = axT , gde je a poznata pozitivna konstanta,
x-duzina trake, a T temperatura. Uzeti da je toplotni kapacitet Cx poznat i kon-
stantan.
Slika 1.3:
40. Eksperimentalno je nadjeno da za elasticne trake vazi(∂X
∂x
)T
=aT
xo
(1 + 2
(x0x
)3), (1.112)
i relacija (∂X
∂T
)x
=ax
xo
(1−
(x0x
)3), (1.113)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 29
gde je X – sila koja deluje na razmatranu traku, dok je sa x obelezena duzina
trake. Pored toga, pretpostaviti da su a = 1NK i x0 = 0.5m poznate i pozitivne
konstante, a tako -de i da se masa trake ne menja.
(a) Odrediti termalni koeficijent sirenja trake αX = 1x
(∂x∂T
)X
. Prodiskutovati
promenu αX .
(b) Odrediti jednacinu stanja i pokazati da je dX potpuni diferencijal.
(c) Uzimajuci u obzir da je toplotni kapacitet pri konstantnoj duzini Cx = 1.0 JK .
Odrediti rad koji je potreban da se elasticna traka rastegne do duzine 1m.
Pretpostaviti da se u slucaju kada se silom ne deluje na traku, njena temper-
atura je T = 290K. Kolika je promena temperature nakon rastezanja te trake.
c) Termodinamika kondenzovanog stanja materije
41. Pokazati da je slobodna energija po jedinici povrsine neke tecnosti jednaka povrsinskom
naponu γ te tecnosti. Pokazati, takodje, da je unutrasnja energija po jedinici
povrsine jednaka γ − T dγdT
.
Resenje:
Krenimo od izraza za unutrasnju energiju povrsine
s T
S g
U G
E
F
+ -
Slika 1.4:
dUσ = TdS + γdσ, (1.114)
30 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
koja se moze uz Legendre-ovu relaciju iskoristiti Fσ = Uσ − ST u odre -divanju
relacije
dFσ = −SdT + γdσ. (1.115)
Povrsinski potencijal se moze onda odrediti relacijom
γ =
(∂Fσ
∂σ
)T
. (1.116)
Slobodna energija Fσ zavisi od povrsine, koja je ekstenzivna velicina. Koristeci tu
osobinu slobodne povrsine, moze se napisati
Fσ(T, ασ) = αFσ(T, σ), (1.117)
koja se moze diferencirati po α, cime se dobija(∂Fσ(T, ασ)
∂α
)= αFσ(T, σ). (1.118)
U sledecem koraku se moze iskoristiti da je(
∂∂α
)=(
∂(ασ)∂α
) (∂
∂(ασ)
), odakle posle
nekoliko jednostavnih transformacija
σ
(∂Fσ(T, ασ)
∂(ασ)
)= F (T, σ). (1.119)
Uzimajuci u obzir prethodnu relaciju i relaciju (1.116), dolazimo do izraza
γ =Fσ
σ, (1.120)
koji zajedno sa Legendre-ovom transformacijom Fσ = Uσ − ST nam pomaze da
dobijemo trazenu zavisnostUσ
σ= γ − T
dγ
dT(1.121)
42. U slucaju da je izvrseni rad nad slobodnom povrsinom tecnosti dA = γdσ, gde je
γ(T, σ) povrsinski napon i ∂γ∂T
< 0.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 31
a. Odrediti diferencijale unutrasnje i slobodne energije dU u dF .
b. Pokazati da je(∂γ∂T
)S
(∂σ∂S
)T−(∂γ∂S
)T
(∂σ∂T
)S= −1
c. Pokazati da povrsinski napon ne zavisi od povrsine tecnosti.
d. Pokazati da vazi(∂U∂σ
)T= T
(∂S∂σ
)T+ γ = γ − T
(∂γ∂T
)σ.
e. Odrediti kolicinu toplote δQ koju tecnost razmeni pri iyotemskom procesu,
ako se njena povrsina poveca za dσ. Da li tecnost tu toplotu absorbujeili
predaje svojoj okolini?
43. Jedna od potvr -denih i cesto koriscenih fenomenoloskih izraza za unutrasnju en-
ergiju cvrstog tela, je data izrazom
U = g(V )h(S), (1.122)
gde su g i h poznate neprekinde funkcije V i S, respektivno. Odrediti kako
se menja entropija sa pritiskom(
∂S∂p
)T
i sa temperaturom(∂S∂T
)p, zapisana kao
funkcija neprekidnih funkcija g(V ) i h(S)
44. Termicka jednacina stanja neke nove materije je p = AT 3
3, dok je kaloricka jednacina
stanja U = BT n ln( VVo) + f(T ), gde su B, n i Vo konstante a f(T ) zavisi od temera-
ture. Odrediti B i n.
Resenje:
Polazeci od izraza za entropiju sistema
dS =
(∂S
∂V
)T
dV +
(∂S
∂T
)V
dT, (1.123)
moze se iskoristiti uslov da je sa leve strane izraza totalni diferencijal, odnosno
da je∂
∂T
[(∂S
∂V
)T
]=
∂
∂V
[(∂S
∂T
)V
]. (1.124)
32 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Partcijalni izvodi entropije po temperaturi i zapremini se dobijaju iz izraza za
neki od termodinamickih potencijala, dobijamo da je(∂S
∂V
)T
=1
T
(∂U
∂V
)T
+AT 2
V(∂S
∂T
)V
=1
T
(∂U
∂T
)V
,
koji se moze zameniti u izrazu (1.124), odakle se dobija da je B = 2A i n = 2.
45. U odre -denim sistemima kvazicestica, unutrasnja energija je povezana sa entropi-
jom izrazom
U(T, S) = AN
(N
V
)d
edS
NkB , (1.125)
gde su A i d konstante. Napisati temicku jednacinu stanja. Tako -de, odrediti
toplotne kapacitete Cp i Cv sistema.
46. Funkcijska veza izme -du hemijskog potencijala i broja cestica za Fermi sistem na
niskim temperatruama se data u aproksimativnom obliku izrazom
N = AV T 5/2µ3/2(1 +π
4
(kBT
µ
)2
). (1.126)
Odrediti razliku toplotnih kapaciteta CV,µ − CV,N , gde je CV,µ toplotni kapacitet
pri konstantnoj zapremini i hemijskim potencijalom µ.
47. Za ultrarelativisticki kvantni gas, na niskim temperaturama, veliki termodinamicki
potencijal se moze prikazati aproksimativno izrazom
Ω = −V kB6π2
T 4(7π4
30+ π2
(µ
kBT
)2
+1
2
(µ
kBT
)4
). (1.127)
Odrediti toplotne kapacitete CV,µ i CV,N .
48. Izracunati kapacitet kristala, koji je dat izrazom
Cv = f
(T
θ
), (1.128)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 33
gde Debay-eva temperatura ne zavisi od temperature kristala, a sa promenom
zapremine menja se θ ∼ V −γ , gde je γ ∼ 1 pozitivna konstanta anharmonicnosti.
Odrediti izobarni koeficijent toplotnog sirenja kristala.
49. Jedan kilogram vode se izotermski sabije na konstantnoj temperaturi T = 20oC
od pritiska od 1 atmosfere (105Pa) do pritiska od 20 atmosfera.
(a) Odrediti rad koji je izvrsen u ovom procesu.
(b) Koliko toplote je voda emitovala? Pretpostaviti da je srednja izotermska kom-
presibilnost vode tokom tog procesa KT = 0.5 · 10−4 1atm
i srednji koeficijent
termalnog sirenja αp = 2x10−4 1oC
.
50. Pokazati da vazi relacija
Tds = cx
(∂T
∂Y
)x
dY + cY
(∂T
∂x
)Y
dx, (1.129)
gde je x = Xn
kolicina ekstenzivne varijable X po molu. Pored toga, cx je toplotni
kapacitet po molu za konstantnu vrednost parametra x, a cY je toplotni kapacitet
po molu pri konstantnom pri konstantnom Y .
d) Termodinamika magnetika
51. Odrediti koliki je rad izvrsen nad paramagnetnim dijelektrikom pri njegovoj po-
larizaciji i namagnetisavanju.
Resenje:
Za diksontinualno naelektrisanje dijamagnetne elektrcne i magnetne osobine su
odre -dene dielektricnim i magnetnim momentom
P =∑i
qiri, M =1
2
∑i
qi(ri × vi), (1.130)
34 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
dok se za kontinualno naelektrisanje, sume prelaze u integralima
P =
∫rρ(r)d3r, M =
1
2
∫(r × v)ρ(r)d3r. (1.131)
Elektricna polarizacija za kontinualno naelektrisanje se moze uvesti izrazom
P =dPd3r
, M =dMd3r
. (1.132)
Ukupni rad koji izvrsi elektricno i magnetno polje nad nekim magnetikom se sas-
toji od ”elementarnog” rada koje izvrsi magnetno polje na svaku pojedinacnom
cesticom putem Lorentz-ove sile
FL = q(E + v × B), (1.133)
sto nam omogucuje da uvedemo polje Lorentz-ove sile u svakoj tacki magnetika
fL =dFL
d3r= ρ(r)(E + v × B). (1.134)
Time je rad koji izvrsi fluks naelektrisanja neke male, odnosno delica zapremine
magnetika d3r, u nekoj proizvoljnoj tacki r je
δw = fLdr,
dok je onda ukupni izvrseni rad slobodnih struja u magnetiku
δW =
∫fLvdtd
3r.
Posto je v · (v × B) = 0, dobijamo da je
δW =
∫ρ(r)Evdtd3r =
=
∫j(r)Edtd3r, (1.135)
gde smo iskoristili da je j = ρv. Koristeci Ampere-ov zakon
j = ∇× H − ∂D
∂t, (1.136)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 35
da bi izvrsili zamenu gustine slobodnih struja iz izraza (1.135) magnetnim polje
H i vektorom dielektricnog pomeraja D, dobija se izvrseni rad
δW = dt
∫(∇× H − ∂D
∂t) · Ed3r. (1.137)
Koristeci identitet ∇ · (E × H) = H · (∇× E)− E · (∇× H), dolazimo do
δW = dt[
∫(H · (∇× E)d3r −
∫∇ · (E × H)d3r −
∫E · ∂D
∂t)d3r]. (1.138)
U drugom sabirku se moze upotrebiti teorema GaussOstrogradsky-og, koja za-
menjuje integraciju po zapremini integracijom po zatvorenoj povrsini koja okruzuje
tu povrs ∫∇ · (E × H)d3r =
∮(E × H)d3S.
Dobijeni povrsinski integral za dovoljno veliku zatvorenu povrs tezi 0, posto je
E ∼ 1r2
i H ∼ 1r2
, dok je S ∼ r2. S druge strane u prvom sabirku mozemo
iskoristiti Faradey-ev zakon −∇× E = ∂B∂t
, odakle dobijamo da je rad
δW = −dt[
∫(H · ∂B
∂t+ E · ∂D
∂t)d3r]. (1.139)
52. 3 Odrediti CM − CH za paramagnetnik cija je izotermska Curie-eva suscep-
tibilnost χT = cT
.
Resenje:
Za paramagnetike osnovna jednacina promene unutrasnje energije je oblika
dU = TdS +HdM, (1.140)
tako da je Born-ov cetvorougao koji pomaze u termodinamickoj analizi para-
magnetika je dat na Slici 1.5. Toplotni kapaciteti pri konstantnoj magnetizaciji
36 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
M T
S H
U G
E
F
+ -
Slika 1.5:
CM = T(∂s∂T
)M
i pri konstantnom polju2 CH = T(∂s∂T
)H
se mogu transformisati
koristeci izraz (1.140), tako da se dobija da je
CM = T
(∂s
∂T
)m
=
(∂u
∂T
)m
. (1.141)
Da bi doveli u vezu toplotne kapacitete, krenimo od (1.5) raspisane sa promenom
temperature T i polja H
(∂u
∂T
)H
dT +
(∂u
∂H
)T
dH = T
(∂s
∂T
)H
dT + T
(∂s
∂H
)T
dH + (1.142)
+ H
(∂m
∂T
)H
dT +H
(∂M
∂H
)T
dH, (1.143)
odkle se dolazi do
T
(∂s
∂T
)H︸ ︷︷ ︸
CH=
=
(∂u
∂T
)H
−H
(∂m
∂T
)H
. (1.144)
2 Gde je sa s obelezena entropija odre -dene kolicine materije, za koju racunamo toplotne kapacitete.Tako npr. ako se trazi razlika molarnih tolotnih kapaciteta, onda je s = S
n entropija jednog molamaterije. Analogno, isto vazi i za uvo -denje magnetizacije odre -dene kolicine materije.
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 37
Parcijalni izvod(∂u∂T
)H
se moze dobiti prelaskom u zapis sa jakobijanima prelaska(∂u
∂T
)H
=∂(u,H)
∂(T,H)=
=∂(u,H)
∂(T,m)
∂(T,m)
∂(T,H)=
=
[(∂u
∂T
)m
(∂H
∂T
)m
−(∂u
∂m
)T
(∂h
∂T
)m
]·(∂m
∂H
)T
=
=
(∂u
∂T
)m
−(∂u
∂m
)T
(∂H
∂T
)m
(∂m
∂H
)T︸ ︷︷ ︸
=− ∂(H,m)∂(T,m)
∂(M,T )∂(H,T )
=− ∂(H,m)∂(H,T )
=
=
(∂u
∂T
)m︸ ︷︷ ︸
=Cm
+
(∂u
∂m
)T
(∂m
∂T
)H
. (1.145)
U ovom prethodnom izrazu parcijalni izvod kaloricke jednacine stanja se moze
izracunati ako pre -demo na termicku jednacinu stanja(∂u
∂T
)m
dT +
(∂u
∂m
)T
dm = T
(∂s
∂T
)m
dT + T
(∂s
∂m
)T
dm+Hdm, (1.146)
tako nalazimo (∂u
∂m
)T
= T
(∂H
∂T
)m
+H. (1.147)
Koristeci izraze (1.144), (1.145) i (1.147) dobija se
CH − Cm = T
(∂m
∂T
)H
(∂h
∂T
)m
. (1.148)
Da bi odredili ovu razliku za konkretan Curie-ev paramagnetik, iskoristicemo da
je
M = χTH =C
TH, (1.149)
odakle dobijamo
CH − Cm = T ·(−CHT 2
)·(H
T
)= −CH
2
T 2. (1.150)
38 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
53. 3 U eksperimentu je utvrdjeno da u odredjenoj oblasti temperature, mag-
netizacija M paramagnetnog tela zavisi od HT
, tj da M = f(HT), gde je H jacina
magnetnog polja, a T apsolutna temperatura. Dokazati da unutrasnja energija ne
zavisi od magnetizacije i odrediti entropiju S u zavisnosti od izmerene funkcije
f(HT).
Resenje:
Iz osnovne jednacine promene unutranje energije paramagnetika
dU = TdS +HdM, (1.151)
dobijamo(∂U
∂T
)M
= T
(∂S
∂T
)M
,
(∂U
∂M
)T
= T
(∂S
∂M
)T
+H. (1.152)
S druge strane, polje se moze prikazati pomocu magnetizacije H = Tf−1(M).
Koriteci i izraz (1.152), dolazimo do veze(∂U
∂M
)T
= −T(∂H
∂T
)M
+H = −T · f−1(M) +H = 0, (1.153)
odakle se moze zakljuciti da unutrasnja energija nije funkcija magnetizacije. Do
izraza za entropiju dolazimo do jednacina postaje
dS =1
TdU(T )− H
Tf ′(
H
T)d
(H
T
), (1.154)
i nakon integraljenja
S =
∫dU(T )
T−∫ H/T
0
xf ′(x)dx+ const =
= g(T )− H
Tf(H
T) +
∫ H/T
0
f(x)dx+ const. (1.155)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 39
54. 3 Paramagnetno telo ima izotermsku magnetnu susceptibilnot χT (T ). Odred-
iti slobodnu energiju F (T,M) kao funckiju magnetizacije M i temperature T . Na
osnovu nje izracunati unutrasnju energiju U i entropiju S.
Resenje:
U skladu sa potavkom zadatka veza izme -du magnetizacije i polja je data sa M =
χT (T )H . Posto je
H =
(∂F
∂M
)T
, (1.156)
zajedno sa spomenutom vezom magnetizacije i polja, Helmoholtzova slobodna
energija je oblika
F (T,M) = F (T,M = 0) +
∫M
χT (T )dM =
= F (T,M = 0) +1
χT (T )
M2
2, (1.157)
sto ukazuje da je entropija funkcija T i odnosa HT
. I na kraju unutranju energiju
mozemo dobiti Legendre-ovom transformacijom
U = F + TS = F − T
(∂F
∂T
)M
,
koji se zatim nastavlja u izraz
U = T 2(F
T 2− 1
T
(∂F
∂T
)M
) = −T 2
(∂
∂T
(F
T
))M
=
= −T 2
[d
dT
(F (T, 0)
T
)− M2
2
d
dT
(1
TχT (T )
)]. (1.158)
Uzimajuci da je
U(T,M = 0) = −T 2 d
dT
(F
T
), (1.159)
dobijamo da je
U(T,M) = U(T,M = 0) +M2T 2
2
d
dT
(1
TχT (T )
). (1.160)
40 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Entropija se moze odrediti iz izraza (1.157),
S(T,M) = S(T, 0) +
(d
dT
1
χ(T )
)M2
2. (1.161)
55. 3 Magnetna susceptibilnost paramgnetika je data Kirijevim zakonom χ = CT
,
a unutrasnja energija je data izrazom U = U(T,M) = U(T = 0,M) + aT 4 (gde su
a i C konstante).
a. Izracunati toplotu magnetizacije, odnosno koliku toplotu magnetik razmeni
sa okolinom pri pojacanju polja od 0 do H , pri konstantnoj temperaturi T =
const.
b. Pokazati da je nemoguce dostici temeraturu 0K adijabatskom demagnetizaci-
jom (tj. kada se magnetno polje iskljucuje od neke konacne vrednosti do H =
0).
c. Odrediti kolika je toplota pri adijabatskom razmagnetisavanju, tj smanjenji-
vanju magnetnog polja od H do 0.
Resenje:
(a) Iz izraza za promenu unutrasnje energije mozemo dobiti da je(∂U
∂M
)T
= H − T
(∂H
∂T
)M
, (1.162)
gde smo iskoristili Maxwel-ovu relaciju(
∂S∂M
)T
=(∂H∂T
)M
. U prethodnoj
relaciji mozemo odrediti parcijalni izvod(∂H∂T
)M
= MC
, posto je M = CHT
.
Zamenjujuci ovaj izraz u (1.162) dobijamo da je(∂U∂M
)T
= 0. Pored toga,
znamo da je u opstem slucaju
δQ = TdS = dU −HdM, (1.163)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 41
tako da u slucaju kada unutrasnja energija ne zavisi od magnetizacije dobi-
jamo da je
δQ =
(∂U
∂T
)M
dT −HdM, (1.164)
ali posto je dT = 0, dobijamo da je δQ = −HdM , odakle integracijom od
H = 0, do nekog nenultog polja H dobija se da je
QT=const = −χ2H2. (1.165)
(b) Za adijabatski proces vazi da je δQ = TdS = 0, odnosno da je dU = HdM .
Koristeci da za Curie-jevu susceptibilnost, unutrasnja energija ne zavisi od
magnetizacije, dobija se
U(T2)− U(T1) = −χH2
2, (1.166)
gde je T2-temperatura magnetika kada je spoljasnje polje H = 0, dok je T1-
temperatura, kada je spoljasnje polje H = 0.
56. Razmatrati paramagnetni materijal koji ima izotermsku susceptibilnost χT = CT
,
i ima toplotni kapacitet C(T,M = 0) = KT 2 .
(a) Odrediti toplotni kapacitet pri konstantnom magnetnom polu CH , i pri kon-
stantnoj nenultoj magnetizaciji CM .
(b) Pretpostaviti da je paramagnetik doveden do temerature T1 i da je u mag-
netnom polju H1. Odrediti konacnu temperaturu T2 paramagnetika posle
adijabatske demagnetizacije, pri kome polje smanjujemo do H2.
57. Izracunaj entropiju, entalpiju, Helmholtz-ovu slobodnu energiju i Gibbs-ovu slo-
bodnu energiju paramegnetnog materijala i napisi eksplicitno u zavisnosti prirod-
nih varijabli (u slucaju da je moguce). Magentizacija zavisi od polja i temperature
42 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
u sklau sa jednacinom M = aHT
, i molarni toplotni kapacitet pri konstantnoj mag-
netizaciji se ne menja CM = C. M je molarna magnetizacija, dok su a i C kon-
stante.
58. Razmatrati paramagnetni materijal koji ima izotermsku susceptibilnost χT = CT
, i
ima toplotni kapacitetC(T,M = 0) = K(T+θ)2
. Odrediti adijabatsku susceptibilnost
pri χS =(∂M∂H
)S
u zavisnosti od magnetnog polja H i temperature T .
59. Magnetna susceptibilnost paramgnetika je data Kirijevim zakonom χ = CT
, a
topolotni kapacitet po jedinici zapremine pri konstantnom poljuCH = (a+bH2) VT 2
(gde su a i b konstante). Odrediti kolika je temperatura T ′ posle adijabatskog raz-
magnetisavanja sa temperature T , pri samnjivanju polja sa H na 0.
60. Magnetna susceptibilnost antiferomagnetika se moze predstaviti kao χ = ATα , a
gde je A > 0, i gde je 0 < α < 1. Unutrasnja energija van spoljasnjeg polja je
U(T,M = 0) = BT β , gde su B, β > 0. Ako je sistem imao temperaturu T u
polju jacine H , posle adijabatskog iskljucenja ohladice se do temperature T ′< T .
Odrediti temperaturu T′ . Uzeti u obzir da je A i α ne zavise od H (odnosno, da
su slaba polja), sto znaci da su efekti magnetostrikcije mali.
61. (a) Dokazati sledecu relaciju izmedju zapreminske magnetostrikcije i koefici-
jenta piezomagnetika (∂V
∂H
)p,T
= −(∂M
∂p
)H,T
. (1.167)
(b) Pokazati da pri izotermskom povecanju polja od 0 doH zapremina promeni
za ∆V (gde je ∆V << V ), uzati da je
∆V
V≈ H2
2(βχ−
(∂χ
∂p
)T
),
gde je β = − 1V
(∂V∂p
)HT . Uzeti da je magnet homogen (M = χV H).
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 43
62. 4 U sudu sa klasicnim paramagnetnim gasom (p = nkT, χT = µ3
nKT, n =
NV
) nalazi se dugacki solenoid, u kome gas moze slobodno da cirkulise. Zane-
marujuci efekte krajeva izracunati odnos pritiska gasa u solenoidu prema onome
van solenoida, ako je magnetno polje u solenoidu H .
Resenje:
Paramagnetni gas se uvlaci u solenoid gde je mnogo vece magnetno polje nego
izvan solenoida. Sa poveca njem koncentracije gasa u solenoidu se povecava
samim tim i pritisak gasa. Do tog zakljucka bismo mogli da dodjemo koris cenjem
Gibbs-Duhem-ove relacije za paramagnetni idealni gas, koja je oblika:
dµ = −sdT + vdp−mdH, (1.168)
µ hemijski potencijal, dok su s = SN
, v = VN
i m = MVN
- entropija, zapremina
i srednji magnetni moment, respektivno. Prethodno navedene velicine odnose
se za jednu cesticu. Zavisnost hemijskog potencijala od velicina p, T i H je data
sledecim izrazima: (∂µ
∂p
)H,T
= v =1
n=kT
p, (1.169)
(∂µ
∂T
)H,p
= −s, (1.170)
(∂µ
∂H
)p,T
= −m = − µoH
3kBT. (1.171)
Koristeci prethodne relacije mozemo dobiti hemijski potencijal u funkciji svojih
prirodnih parametara
µ(p, T,H) = kBT ln p− µo
kBTH2 − cpT lnT + cpT. (1.172)
Gas koji se nalazi u magnetnom polju i izvan magnetnog polja je u termodi-
namickoj ravnotezi, tako da je T1 = T2, i µ1 = µ2. Koristeci izraz za hemijski
44 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
potencijal, u ovom slucaju termodinamicke ravnoteze mozemo napisati relaciju
µ(p1, T1, H1) = µ(p2, T2 = T1, H2 = 0), gde su velicine indeksirane sa 1 su un-
utar solenoida, dok velicine indeksirane sa 2 su izvan solenoida. Ako iskoristimo
izraz za hemijski potencijal dobijamo relaciju
p1 = p2eµoH
3(kBT )3 , (1.173)
koja sugerise da je pritisak p1 veci od pritiska p2, sto smo i na pocetku zadatka
zapazili da ce se desiti.
e) Termodinamika sistema sa promenljivim brojem cestica
63. 4 Odrediti razliku toplotnih kapaciteta Cv,µ − CV,N .
Resenje:
Razmatrajuci parcijalne izvode, odnosno jakobijane, preko kojih su zapisani za-
dati toplotni kapaciteti, dolazimo do izraza
CV,µ = T
(∂S
∂T
)V,µ
= T∂(S, V, µ)
∂(T, V, µ), (1.174)
CV,N = T
(∂S
∂T
)V,N
= T∂(S, V,N)
∂(T, V,N), (1.175)
koje mozemo povezati relacijama
∂(S, V, µ)
∂(T, V, µ)=
∂(S, V, µ)
∂(T, V,N)· ∂(T, V,N)
∂(T, V, µ). (1.176)
Posle nekoliko jednostavnih aritmetickih transformacija dolazimo do kljucne relacije
(∂S
∂T
)V,µ
=
(∂S
∂T
)V,N
−(∂S
∂µ
)T,V
(∂µ
∂T
)V,N
, (1.177)
iz koje mozemo dobiti izraz
Cv,µ − CV,N = −T(∂N
∂T
)µ,V
(∂µ
∂T
)V,N
. (1.178)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 45
64. 4 Dokazati sledece relacije za N -cesticne sisteme:
(a)(∂U∂N
)T,V
− µ = −T(∂µ∂t
)V,N
,
(b)(∂N∂T
)V,x
= 1T
(∂N∂µ
)T,V
(∂U∂N
)T,V
,
(c)(∂U∂T
)V,x
−(∂u∂T
)V,N
= 1T
(∂N∂µ
)T,V
(∂U∂N
)T,V
,
gde je x = µT
.
Resenje:
(a) Unutrasnju energiju mozemo zapisati u zavisnosti od V ,T i N koriste’ ci
izraz
dU = (T
(∂S
∂V
)T,N
−p)dV +T
(∂S
∂T
)V,N
dT +(µ+T
(∂S
∂N
)V,T
)dN, (1.179)
iz koga se moze ,,procitati“ trazeni izraz(∂U
∂N
)T,V
− µ = −T(∂µ
∂t
)V,N
, (1.180)
(b) Uvedimo smenu x = µT
. Krenimo od izraza(∂N
∂T
)V,x
=∂(N, V, x)
∂(T, V, x)=∂(N, V, x)
∂(T, V, µ)
∂(T, V, µ)
∂(T, V, x)
=
(∂N
∂T
)V,µ
+µ
T
(∂N
∂µ
)T,V
, (1.181)
gde je iskori steno da je(∂x∂T
)µ= − µ
T 2 i(
∂x∂µ
)T
= 1T
. Nakon jos nekoliko
algebarskih transformacija dobija se izraz(∂N
∂T
)V,x
=1
T
(∂N
∂µ
)T,V
(µ− T
(∂µ
∂T
)V,N
), (1.182)
u kome se moze iskoristiti relacija pod (a), odakle se dobija(∂N
∂T
)V,x
=1
T
(∂N
∂µ
)T,V
(∂U
∂N
)T,V
. (1.183)
46 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
(c) Slicno se moze krenuti kao u prethodnom segmentu zadatka(∂U
∂T
)V,x
=∂(U, V, x)
∂(T, V, x)=
∂(U, V, x)
∂(T, V,N)
∂(T, V,N)
∂(T, V, x)
=
(∂U
∂T
)V,N
+
(∂U
∂N
)T,V
(∂x
∂T
)V,N
(∂N
∂x
)T,V
, (1.184)
odakle se moze dobiti(∂U
∂T
)V,x
−(∂U
∂T
)V,N
= − 1
T
(∂U
∂N
)T,V
(µ−T(∂µ
∂T
)V,N
)
(∂N
∂µ
)T,V
, (1.185)
gde se moze iskkoristiti relacija pod (a), cime se dobija(∂U
∂T
)V,x
−(∂u
∂T
)V,N
=1
T
(∂N
∂µ
)T,V
(∂U
∂N
)T,V
. (1.186)
65. Dokazati sledece termodinammicke relacije:
a.(∂U∂V
)T= T
(∂p∂T
)V− p
b.(
∂N∂µ
)T,V
= N2KT
V, gde je µ hemijski potencijal, a KT izotermska kompresibil-
nost.
c. Cp
(∂T∂p
)E= T
(∂V∂T
)p− V , gde je E entalpija posmatranog sistema.
Resenje:
(a) Krenucemo od izraza za unutrasnju energiju
dU = TdS − pdV, (1.187)
odakle se dobija izraz za parcijalni izvod unutrasnje energije po zapremini(∂U
∂V
)T
= T
(∂S
∂V
)T
− p, (1.188)
odakle se Maxwel-ovom relacijom dokazuje potrebni izraz(∂U
∂V
)T
= T
(∂p
∂T
)V
− p. (1.189)
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 47
(b) Krenimo od Gibbs-Duhem-ove relacije
Ndµ = SdT − V dp, (1.190)
odakle se dobija da je (∂µ
∂N
)T,V
= −V(∂p
∂N
)T,V
. (1.191)
Za poslednji pacijalni izvod mozemo iskoristiti jednu od osobina jakobijana(∂p
∂N
)T,V
=∂(p, T, V )
∂(N, T, V )=
=∂(p, T, V )
∂(p, T,N)
∂(p, T,N)
∂(N, T, V )=
=
(∂V
∂N
)p,T
(∂p
∂V
)N,T
Parcijalni izvod zapremine V po broju cestica N se moze transformisati ko-
risteci Maxwell-ovu jednacinu. Tako -de moze se primetiti da su V i N ek-
stenzivne velicine, sto znaci da mozemo ocekivati u slucaju fluida da pos-
toji zavisnost N = V f(p, T ). Znaci koristeci Maxwell-ovu relaciju i ponovo
Gibbs-Duhem-ovu relaciju dobija se(∂V
∂N
)p,T
=
(∂µ
∂p
)T,N
=V
N. (1.192)
(c) Prvi korak je da izrazimo(
∂T∂p
)E
preko izvoda entalpije, koristeci osobine
jakobijana (∂T
∂p
)E
=∂(T,E)
∂(p, E)=
=∂(T,E)
∂(T, p)
∂(T, p)
∂(p, E)= −
(∂E
∂p
)T
(∂T
∂E
)p
.
Ovu relaciju mozemo srediti ako upotrebimo zavisnost promene entalpije
od temperature T i S:
dE = TdS + V dp, (1.193)
48 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
odakle dobijamo da je(∂E∂T
)p= T
(∂S∂T
)p= Cp. Drugi parcijalni izvod po
pritisku, koriseci ovu relaciju je jednak(∂E
∂p
)T
= V + T
(∂S
∂p
)T
= V −(∂V
∂T
)p
, (1.194)
odakle zamenom se dobija trazeni izraz
Cp
(∂T
∂p
)E
= T
(∂V
∂T
)p
− V. (1.195)
66. Pokazati sledece relacije:
(a) V(∂p∂V
)T,N
= −N(
∂p∂N
)T,V
,
(b) V(∂µ∂V
)T,N
= −N(∂µ∂N
)T,V
,
(c)(∂µ∂N
)T,V
= VN2KT
.
67. Pokazati da za realni van der Waals-ov gas vazi relacija:
dH = CvdT +a
V 2dV + d(pV ). (1.196)
f) Termodinamicke nejednakosti
68. Dokazati nejednakost (∂Yi∂yi
)Yk
>
(∂Yi∂yi
)yk
, (1.197)
gde su Yi-generalisane sile, dok je yi–gneralisane koordinate.
Resenje:
Varijacija drugog reda unutrasnje energije sistema se moze zapisati izrazom
δ2U =1
2
∑i
∑k
∂2U
∂yi∂ykδyiδyk, (1.198)
odakle se koristeci ∑k
∂2U
∂yi∂ykδyk =
∑k
∂Yi∂yk
δyk = δYk,
II.. PRVI I DRUGI PRINCIP TERMODINAMIKE 49
dolazi do
δ2U =1
2
∑k
δYkδyk. (1.199)
U slucaju minimuma unutrasnje energije, imamo da je
δ2U > 0, (1.200)
odnosno ako se izraz (1.202) razmatra kao kvadratna forma, onda determnanta
koeficijenata u toj kvadratnoj formi mora biti pozitivna
δ2U =
∂2U∂yk1∂yk1
∂2U∂yk1∂yk2
· · · ∂2U∂yk1∂ykn
∂2U∂yk2∂yk1
∂2U∂yk2∂yk2
· · · ∂2U∂yk2∂ykn
· · · · · · · · · · · ·∂2U
∂ykn∂yk1
∂2U∂ykn∂yk2
· · · ∂2U∂ykn∂ykn
, (1.201)
gde indeks n = 1, 2, 3, . . .. Determinanta ce biti pozitivna ako je
(∂yk∂Yk
)y′k
≥ 0, (1.202)
za k′ = k. Ova relacija primenjena u slucaju termomehanickih sistema, odnosno
za yk → S, Yk → T i yk′ → V dobijamo da je(∂S∂T
)V≥ 0, odnosno da je Cv ≥ 0.
69. Ako su Yi generalisane sile, a yi generalisane koordinate, dokazati da vazi:
(∂yi∂Yi
)Yk
=
(∂yi∂Yi
)Yk
, (1.203)
za velicine za koje vazi(
∂yi∂Yk
)Yi
=(
∂yk∂Yi
)Yk
.
Resenje:
50 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
Krenimo od izraza na levoj strani identiteta(∂yi∂Yi
)yk
=∂(yi, yk)
∂(Yi, yk)=
=∂(yi, yk)
∂(Yi, Yk)
∂(Yi, Yk)
∂(Yi, yk)=
= [
(∂yi∂Yi
)Yk
(∂yk∂Yk
)Yi
−(∂yi∂Yk
)Yi︸ ︷︷ ︸
=(
∂yk∂Yi
)Yk
(∂yk∂Yi
)Yk
] ·(∂Yk∂yk
)Yi
,(1.204)
odakle se nalazi identitet(∂yi∂Yi
)yk
=
(∂yi∂Yi
)yk
−(∂yk∂Yi
)2
Yk
(∂Yk∂yk
)Yi
, (1.205)
i posto je u skladu sa (1.202) stizemo do relacije(∂yi∂Yi
)yk
<
(∂yi∂Yi
)Yk
. (1.206)
70. Za zatvoreni sistem, pokazati da su toplotni kapacteti pr konstantnoj zapremini
i pri konstantnom pritisku pozitivna velcina i da zapremna opada pri povecanju
pritiska u izotermskom procesu. Takodje, pokazati da toplotnim kapacitetima pri
konstantnom pritisku nikada nije manji od toplotnog kapaciteta pri konstantnoj
zapremini.
71. Pokazati da je ispunjena nejednakost CV,N < CV,µ.
72. Ako su napon istezanja i duzina zice, X i x, respektivno, pokazati da vazi:
(a)(∂X∂x
)S,p
> 0,
(b)(∂X∂x
)T,p
> 0.
III.. TRECI PRINCIP TERMODINAMIKE 51
Slika 1.6: Entropija paramagnetnih soli kao funkcija temperature za nekoliko ra-
zlicitih jacina magnetnih polja (magnetnih indukcija u intervalu izme -du B = 0
i maksimalne vrednosti Bb). Magnetno hla -denje paramagnetnih soli od tempera-
ture T = Ti do temperature T = Tf se sprovelo u dva koraka: prvo, izotermskom
magnetizacijom koja se vrsi povecanjem magnetnog polja od B = 0 do B = Bb
na konstantnoj temperaturi Ti; a zatim adijabatskom demagnetizacijom pri kojoj se
smanjuje temperatura od T = Ti do T = Tf .
III. Treci princip termodinamike
73. 5 Pokazati da toplotni kapacitet tezi nuli, u limesu kada T → 0. Koristiti III
princip termodinamike.
Resenje:
Iz treceg principa termodinamike, odnosno pri nekom konstantnom parametru
52 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
sistema X , imamo da je parlimT→0 (S)X = 0. Odavde se moze dobiti
limT→0
TS
T= 0,
gde se moze primeniti l’Hospital-ovo pravilo
limT→0
∂(TS)∂T∂T∂T
= limT→0
[T∂S
∂T+ S] =
= limT→0
T∂S
∂T+ lim
T→0S =
= limT→0
CX + limT→0
S, (1.207)
odakle se moze zakljuciti da toplotni kapacitet pri konstantnom proizvoljnom
parametru X , za jako niske temperature:
limT→0
CX = 0. (1.208)
74. 5 Koristeci treci zakon termodinamike, pokazati da termalni koeficijent ekspanz-
ije 1V
(∂V∂T
)p, i takodje, koeficijenta pritsika
(∂p∂T
)V→ 0, kada T → 0.
Resenje:
Toplotni kapacitet pri konstantnom pritisku
Cp = T
(∂S
∂T
)p
, (1.209)
moze dovesti do izraza za entropiju
S =
∫ T
0
Cp
TdT. (1.210)
Diferencirajuci ovaj izraz po pritisku, dobija se(∂S
∂p
)T
=
∫ T
0
1
T
(∂Cp
∂p
)T
dT
=
∫ T
0
∂2S
∂p∂TdT
=
∫ T
0
(∂
∂T
(∂V
∂T
)p
)p
dT. (1.211)
III.. TRECI PRINCIP TERMODINAMIKE 53
sto nakon integracije postaje izraz(∂S
∂p
)T
= −(∂V
∂T
)p
+
(∂V
∂T
)p
∣∣∣∣∣T→0
, (1.212)
koji zajedno sa koriscenjem Maxwell-ove relacije(
∂S∂p
)T= −
(∂V∂T
)p
daje
(∂V
∂T
)p
∣∣∣∣∣T→0
= 0. (1.213)
S ciljem da se dokaze(∂p∂T
)V−−−→T→0
0, treba krenuti od izraza za toplotni kapacitet
pri konstantnoj zapremini CV , a zatim slicnim putem dokazati trazenu granicnu
vrednost.
75. 5 Pokazati da je u limesu kada T → 0 ispunjena relacija ∂χT
∂T→ 0.
Resenje:
Entropija, u limesu T → 0, prestaje da bude funkcija svih ostalih velicina, sto se
moze napisati na drugaciji nacin(∂S
∂ai
)T,aj
za j =i
= 0. (1.214)
Za magnetne sisteme onda bi vazilo(∂H
∂T
)M
=
(∂S
∂M
)T
−−−→T→0
0, (1.215)
a tako -de i (∂M
∂T
)H
=
(∂S
∂H
)T
−−−→T→0
0. (1.216)
Iz relacije (1.216), zamenjujuci zavisnost magnetizacije od polja H , dobijamo
limT→0
(∂M
∂T
)H
= limT→0
(∂χTH
∂T
)H
= H limT→0
(∂χT
∂T
)H
, (1.217)
cime je pokazano limT→0
(∂χT
∂T
)H= 0.
54 § 1. STATISTICKA TERMODINAMIKA
76. Pokazati da se adijabatskom demagnetizacijom ne moze dostici temperatura T =
0K.
Resenje:
Entropiju paramagnetika (1.161) mozemo dati u drugacijem obliku
S(T,H) = S(T, 0) +dχ(T )
dT
H2
2. (1.218)
Kako T → 0, imamo dχ(T )dT
→ 0. Zbog toga kada se polje H = 0 na konacnoj
temperaturi (vdeti Sl.(1.6)) adjabatski smanji do H = 0, nikada se ne moze dostici
T = 0.
§ 2 Fazni prelazi
I. Clausius–Clapeironova jednacina
1. 5 Pokazati da u okolini trikriticne tacke (Tc, pc), kriva faznog prelaza cvrsto
stanje - gas je strmija nego kriva faznog prelaza tecnost - gas.
Resenje:
Clausius-Clapeyron-ova formula odre -duje nagib linije koegzistencija faza gas-
cvrsto stanje (dp
dT
)s−g
=sg − ssvg − vs
=qsg
T (vg − vs), (2.1)
dok se nagib linije duz koje dolazi do daznog prelaza izme -du tecnosti i gasa(dp
dT
)l−g
=sg − slvg − vl
=qlg
T (vg − vl). (2.2)
Posto za zapremine faza mozemo uzeti vg >> vs i vg >> vl, dobijamo aproksima-
tivni izraz (dp
dT
)s−g
∼ sg − ssvg
, (2.3)
odnosno (dp
dT
)l−g
∼ sg − slvg
. (2.4)
Uzimajuci u obzir da je entropija gasnog stanja mnogo ve’ ca od entropije, odnosno
gasa sg >> sl >> ss, nalazimo sg−ssvg
> sg−slvg
, na osnovu cega zakljucujemo da je(dpdT
)l−g
>(dpdT
)l−g
.
56 § 2. FAZNI PRELAZI
2. 5
(a) Kako zavisi pritisak na liniji koegzistencije gasne i cvrste faze, uzimajuci da
se jednacinom idealnog gasa moze predstaviti stanje gasne faze razmatra-
nog materijala.
(b) Ovaj problem se moze primeniti naH2 u blizini trojne tacke (p0, T0) = (90MPa, 14K).
Latentna toplota prelaza cvrsto-gas stanje u tom slucaju q = 1.01 kJmol
.
Resenje:
(a) Nagib krive koegzistencije gasne i tecne faze je data izrazom
dp
dT=sg − ssvg − vs
=q
T (vg − vs), (2.5)
gde smo iskoristili da je latentna toplota faznog prelaza povezana sa en-
tropijama jedne i druge faze q = T (sg − ss). Uzimajuci da je zapremina gasa
mnogo veca od zapremine tecnosti vg >> vs, a tako -de i da je zapremina
gasa koristeci jednacinu stanja idelanog gasa vg = RTp
, sto nas dovodi do
diferencijalne jednacinedp
dT=
q
R· pT 2, (2.6)
cijim resavanjem dobijamo jednacinu linije koegzistencije faza
p = p0e− q
R(T−T0), (2.7)
gde je (p0, T0) koordinata tacke na liniji koegzistencije razmatranih faza.
(b) Uzimajuci rezultat koji je dobijen u prethodnog delu ovog zadatka mozemo
napisati kakvog je oblika jednacina koegzistencije faza
p = 90MPa · e−0.124 1K(T−14K). (2.8)
I.. CLAUSIUS–CLAPEIRONOVA JEDNACINA 57
3. 5 Gustina tecnog vodonika H2 u okolini trikriticne tacke je 71kg/m3, dok je
gustina H2 u cvrstom stanju 81kg/m3. Zavisnost temperature topljenja u okolini
trikriticne tacke je
T = 13.99K +p
3.3MPa.
Odrediti latentnu energija topljenja u okolini trikriticne tacke Tc = 14K.
Resenje:
Iz uslova ravnoteze dve faze hemijski potencijali su moedjusobno jednaki µ1 =
µ2. I z tog uslova se dobijadp
dT=s2 − s1v2 − v1
, (2.9)
gde su s2 i s1 entropija prve, odnosno druge faze po jedinici mase, a v2 i v1 za-
premina jedinice mase1. Pored toga, razlika entropija je povezana sa latentnom
toplotom s2 − s1 = qT
. Zapremina po jedinici mase je povezana sa gustinom
pomocu izraza ρ1 = 1v1
, odnosno ρ2 = 1v2
. Tako se dobija
dp
dT=
qρ2ρ1T (ρ2 − ρ1)
, (2.10)
odakle se moze naci kolika je latentna toplota faznog prelaza
q =dp
dT
(ρ1 − ρ2)T
ρ2ρ1≈ 0.1
MJ
kg. (2.11)
4. U okolini trojne tacke amonijaka (NH3) jednacina sublimacione krive je dobijena
eksperimentom
ln(p) = 27.79− 3726K
T, (2.12)
dok je jednacina krive isparavanja
ln(p) = 24.103005K
T(2.13)
gde se pritisak p meri u paskalima, a T u kelvinima.1 Moze se uzeti da je i po jednoj cestici, ili po jedinici kolicine materije.
58 § 2. FAZNI PRELAZI
(a) Izracunati pritisak i temperaturu trojne tacke.
(b) Odrediti kolike su latentne toplote sublimacije i isparavanja.
Resenje:
(a) Na trojnoj tacki, pritisak i temperatura pare, tecnosti i cvrstog stanja su iste.
Zbog toga, temperatura trojne tacke T0 se dobija iz preseka krivih subli-
macije i isparavanja, odnosno resavajuci jednacinu
27.79− 3726K
T0= 24.10
3005K
T0, (2.14)
odakle se dobija da je T0 = 195.4K, doke je onda pritisak trojne tacke p0 =
6.13kPa.
(b) Iz nagiba krive koegzistencije faza cvrste i gasne faze i koriscenjem relacije
(2.6) dobijene pod pretpostavkom da se gas moze smatrati idealnim, dobija
se latentna tolota sublimacije qsg ≈ 31 kJmol
. I na isti nacin, iz krive koegzis-
tencije tecne i gasne faze se moze odrediti latentna toplota isparavanja qlg ≈
25 kJmol
.
5. 6 Izracunati latentnu toplotu sublimacije, i nagib krive faznog prelaza cvrsto
- gasno blizu trikriticne tacke, ako su poznate latentne toplote prelaza gas-tecnost
i tecnost-cvrsto.
Resenje:
Za latentne toplote faznih prelaza gas-tecnost, gas-cvrsto stanje i tecnost-cvrsto
stanje mozemo napisati
qlg = T (sg − sl), (2.15)
qsg = T (sg − ss), (2.16)
qsl = T (sl − ss). (2.17)
I.. CLAUSIUS–CLAPEIRONOVA JEDNACINA 59
Polazeci da se latentna toplota gas-cvrsto stanje moze napisati
qsg = T (sg − sl + sl − ss), (2.18)
dobijamo da je qsg = qgl + qls.
g
p
T
ls
Slika 2.1:
6. 6 Ako su dve faze A i B u ravnotezi, pokazati da se latentna toplota prelaza
izmedju faze A i faze B menja sa temperaturom T
dq
dT= CpB − CpA +
q
T− q
αp,BvB − αp,AvAvB − vA
, gde su CpA i CpB molarni toplotni kapaciteti termodinamicke faza A i B na kon-
stantnom pritisku, i αp,A i αp,B su koeficijenti termalnog sirenja faza A i B.
Resenje:
Posmatramo fazni prelaz iz faze A u fazu B. Latentna toplota tog faznog prelaza
je jednaka q = T (sB − sA), gde je sA (sB) molarna entropija supstance u fazi
A(odnosno B). Ako trazimo promenu latentne toplote sa promenom tempera-
ture
(dq
dT)p(T )
60 § 2. FAZNI PRELAZI
duz linije faznih prelaza, dobijamo da je
dq
dT= (
∂q
∂T)p + (
∂q
∂p)T (
dp
dT)p(T ).
Koristeci Clausius-Clapeiron-ovu jednacinu i izraz za latentnu toplotu faznog
prelaza dobijamo da je
dq
dT= sB − sA + CpB − CpA + (αp,BvB − αp,AvA)
q
vB − vA,
odakle mozemo dobiti trazeni izraz. Ukoliko je jedna od faza ima za istu kolicinu
materije ima mnogo manju zapreminu vA << vB, a tako -de i entropiju sA << sB i
termalni koeficijenti sirenja αp,A << αp,B moze se doci do aproksimativnog izraza
za promenu latentne toplote
dq
dT= CpB − CpA +
q
T− αp,Bq. (2.19)
U slucaju da se faza B moze razmatrati kao idealni gas, onda se termalni koefici-
jent sirenja moze odrediti αp,B = 1T
, odakle dobijamo
dq
dT= CpB − CpA. (2.20)
7. Pokazati da specificna toplota zasicene pare na temperaturi T , tj specificna toplota
koja odgovara zagrevanju u kome para ostaje u ravnotezi sa tecnoscu moze biti
data izrazom
C = C lp + T
d
dT
( qT
), (2.21)
gde je q latentna tolpota faznog prelaza tecnost - gas. Prethodna relacija je dobi-
jena u slucaju da je vodena para - idealan gas. Kako izgleda analogna relacija u
slucaju da vodena para ima osobine realnog gasa.
Resenje:
I.. CLAUSIUS–CLAPEIRONOVA JEDNACINA 61
Toplotni kapacitet duz linije koegzistencije faza se moze izracunati pomocu izraza
C = T
(∂s
∂T
)p(T )
, (2.22)
gde je p(T ) jednacina te linije. Ukoliko se krene od funkcijskog izraza promene
entropije od temperature i pritiska
ds =
(∂s
∂T
)p
dT +
(∂s
∂p
)T
dp, (2.23)
mozemo dobiti desnu stranu izraza (2.22) kada prethodni izraz podelimo sa dT ,
i zahtevamo da se ta jednacina moze dobiti duz linije koegzistencije faza p(T ),
odnosno (∂s
∂T
)p(T )
=
(∂s
∂T
)p
+
(∂s
∂p
)T
(dp
dT
)p(T )
. (2.24)
Uz koriscenje Clausius-Clapeiron-ove jednacine, i Maxwell-ove relacije(
∂s∂p
)T=
−(∂v∂T
)p
dolazimo do izraza
C = Cgp − vgαp
q
vg − vl, (2.25)
gde je αp = 1v
(∂v∂T
)p
termalni koeficijent sirenja gasa. Za slucaj idealnog gasa,
u ovoj relaciji mozemo zameniti konkretni oblik zavisnosti koeficijenta sirenja
αp =1T
i da u potrebimo izraz 2.20, cime nalazimo
C = C lp +
dq
dT− q
T= C l
p + Td
dT
q
T. (2.26)
8. Pokazati da Clausius-Clapeyron-ova jednacina se moze dobiti razmatrajuci fazni
prelaz tecnost-gas kao Karnoov ciklus.
62 § 2. FAZNI PRELAZI
II. Osnove Landau-ove teorije faznih prelaza
9. Landau-ova slobodna energija je data relacijom
G(m, t) =t
2m2 +
1
6m6 − hm, (2.27)
gde je t = T−Tc
Tc.
a. Skicirati fazni dijagram ovog sistema.
b. Odrediti kriticne eksponente α, β, γ i δ.
10. Teorija srednjeg polja daje relaciju oblika
m = tanh(µoh
kbT+TcTm) (2.28)
za magnetni moment po spinu u Ising-ovom modelu. Odrediti Gibs-ovu slo-
bodnu energiju, i pokazati da ima oblik Landau-ov oblik.(Pomoc: Resi izraz po
h, i razvij dobijenu ananliticku funkciju po m.)
Resenje:
Dati izraz se moze invertovati sa ciljem da se h dobije u funkciji od T i m:
h =kBT
µo
(arth(m)− Tc
Tm
). (2.29)
Da bi prikazali u razvoju po magnetizaciji m, razmotricemo funkciju x(m) =
arth(m). S ciljem da se odredi razvoj prethodnog izraza, odredicemo prvi izvod
dx
dm=
1
1−m2, (2.30)
odakle se prethodni izraz razvojem u red dobija da je dxdm
=∑∞
i=0m2i. Integraci-
jom prethodne diferencijalne jednacine dobija se da je
h =kBT
µo
(∞∑i=0
m2i+1
2i+ 1− TcTm). (2.31)
II.. OSNOVE LANDAU-OVE TEORIJE FAZNIH PRELAZA 63
S ciljem da se odredi Helmholtz-ova slobodna energija, pocicemo od izraza h =(∂f∂m
)T
, odakle dobijamo da je
f(m,T ) = f(m,T = 0) +kBT
µo
(∞∑i=0
m2i+2
(2i+ 1)(2i+ 2)− TcT
m2
2
). (2.32)
Upotrebljavajuci Legendre-ovu trransformaciju g(h, T ) = f(m,T )−mh, dobija se
g(m,T ) = f(m,T = 0) +kBT
µo
(TcTm2 −
∞∑i=0
m2i+2
2i+ 2
). (2.33)
Zadrzavajuci se samo na faktorima sa nizim stepenima razvoja, dobija se da je
Gibs-ova slobodna energija
g(m,T ) = f(m = 0, T ) + (kbTcµo
m2 − 1
2)− 1
4
kbT
µo
m4 − 1
6
kBT
µo
m6 + · · · . (2.34)
11. Polazeci od Landau-ove slobodne energije koja je data izrazom
G(T,m) = a(T ) + b(T )m2 + c(T )m4, (2.35)
odrediti β, γ, γ′ i δ u okolini linije koegzistencije faza.
Resenje:
h(T,m) =
(∂G
∂m
)T
= 2b(T )m+ 4c(T )m3, (2.36)
odakle se dobija da je izotemska susceptibilnost
χ(T,m) =1
2b(T ) + 12c(T )m2. (2.37)
Razvijajuci u red zavisnost koeficijenata b(T ) i c(T ) u okolini faznih prelaza dobija
se da je
b(T ) = b(Tc + τTc) = b(Tc) + b′(Tc)Tcτ + · (2.38)
c(T ) = c(Tc + τTc) = c(Tc) + c′(Tc)Tcτ + ·. (2.39)
64 § 2. FAZNI PRELAZI
Posto u limesu za τ → 0 susceptibilnost, prikazana izrazom (2.37), divergira onda
se uocava da je b(Tc) = 0. Tako da se u najgrubljoj aproksimaciji dobija zavisnost
b ≈ b′(Tc)Tcτ i c ≈ c(Tc).
• Uvodeci pogodnije parametre b = 2b′Tc i c = 2c′
b′Tc, za h = 0 i τ < 0, dobija se
m =√− τ
c, sto ukazuje da je kriticni eksponent β = 1.
• Za h = 0 i τ > 0, temperaturska zavisnost susceptibilnosti je data relacijom
χ ≈ 1
bτ≈ τ−1. (2.40)
• Razmatrajuci slucaj h = 0 i τ < 0, dobija se da je
1
χ= bτ − bcτ, (2.41)
odakle sledi da χ ≈ τ−1, sto implicira da je γ′ = 1.
• Kada je τ = 0, dobija se h ≈ bcm3, odakle je δ = 3.
12. Pod uslovima prethodnog zadatka, odrditi zavisnost razlike toplotnih kapaciteta
Cm − Ch od τ = T−Tc
Tc.
Resenje:
Koristeci identitet
Cm − Ch = −T(∂S
∂m
)T
(∂m
∂T
)h
, (2.42)
i koristeci rezultate nadjene u prethodnom zadatku, moze se izracunati da je
Cm − Ch = − bT τ
2T 2c c. (2.43)
13. Landau-ova slobodna energija je data relacijom
G(m, t) =a
2m2 − b
3m3 +
c
4m4, (2.44)
III.. HIPOTEZA SKALIRANJA ZA TERMODINAMICKE FUNKCIJE 65
de su a, b, c > 0. Skicirati moguce oblike funkcije G(m) kao sto b se povecava od
nule sa fiksiranim parametrima a i c. Odrediti bc = b(Tc), i promenu u ravnoteznoj
vrednosti magnetizacije m na faznom prelazu.
14. Tecnost ima ravnoteznu gustinu koja odgovara zapremini vo(T ) = VN
. Njena slo-
bodna energija je oblika
F (V, T ) = Nao(T )[vo(T )− v]2 −Nf(T ), (2.45)
gde su vo(T ),ao(T ) i f(T ) funkcije koje za vise jedino od temerature.
a. Odrediti termicku jednacinu stanja p(v, T ) i hemijski potencijal µ(v, T ).
b. U slucaju da je zapremina v > vo(T ) pritisak postaje negativan. Sto znaci da
ce tecnost bez obzira sto se nalazi u zapremini v, bice ”skupljena” u zapremini
vo. Pokazati ovu konstataciju koristeci argumente slicne onima koji se koriste
u Maxwell-ovoj konstrukciji.
15. Razmotriti modificirani Lanadau-ov model
G(T,M) = a(T )M2
2+ b(T )
M4
4, (2.46)
gde je a(T ) = cτ +dτ 2 a b(T ) = g,gde su c, d i g konstante a τ = T−Tc
Tc. Uzimajuci u
obzir da je sistem u okolini faznog prelaza (τ → 0), da je magnetizacija M veoma
mala i da je dc→ 0 odrediti toplotni kapacitet CM(τ) za τ < 0.
III. Hipoteza skaliranja za termodinamicke funkcije
16. Pretpostavljajuci da se singularni deo slobodne energije u blizini faznog prelaza
drugog reda feromagnetik – paramagnetik moze pretpostaviti u obliku geneal-
sano homogene funkcije
F (λatt, λamm) = λF (t,m), (2.47)
66 § 2. FAZNI PRELAZI
gde su at i am izvesni eksponenti, pokazati da standarndni kriticni eksponenti
zadovoljavaju Widom-ovu relaciju β(δ − 1) = γ.
17. Uzimajuci u obzir da se stanje magnetika moze prikazati relacijom
H =MΦ(τ,M 1/β), (2.48)
gde je Φ generalna homogena funkcija Φ(λτ, λM1/β) = λγΦ(τ,M1β ). Posto je rel-
ativno rastojanje temperature od faznog prelaza je obelezeno sa τ = T−Tc
Tc, onda
pokazati da se skalirajuce relacije mogu zapisati sa
(a) M ≈ τβ , za H = 0 i τ < 0,
(b) χ ≈ |τ |−γ , gde je γ′ = γ, za malo H .
Resenje:
(a) Za H = 0 dobija se da je homogena generalisanu funkcija Φ(τ,M1/β) = 0, sto
implicira da je magentizacija funkcija temperature
M1/β = φ(τ). (2.49)
Osobinu homogenosti funkcije Φ, koja je data u uslovu zadatka, se moze za-
pisati i u obliku
Φ(τ,M1β ) = λ−γΦ(λτ, λM
1β ). (2.50)
koja implicira da je
λM1/β = φ(λτ). (2.51)
Koristeci izraze (2.49) i (2.51) dobija se da je φ(λτ) = λφ(τ), odakle se moze
zakljuciti da je funkcija φ(.) zapravo linearna funkcija, i da je φ(τ) = cτ , gde
je c konstanta proporcionalnosti. Konacno, pod uslovom da je φ linearna
funkcija i upotrebljavajuci izraz (2.49) dobija se da je M ≈ τ 1/β .
III.. HIPOTEZA SKALIRANJA ZA TERMODINAMICKE FUNKCIJE 67
(b) Diferencirajuci izraz po magentizaciji pri konstantnoj temperaturi, dobija se(∂H
∂M
)τ
=1
χ(τ)= Φ(τ,M1/β) +
1
β
∂Φ(τ,M1/β)
∂M1/βM
1β . (2.52)
Za T > Tc, odnosno za M = 0 i u slucaju magentika van magnetnog polja
H = 0, dobija se izraz
1
χ(τ)= Φ(τ, 0) = λ−γΦ(λτ, 0), (2.53)
koji se moze transformisati koristeci λτ = 1 u
1
χ(τ)= τ γΦ(1, 0), (2.54)
sto se moze prikazati i kao χ(τ) ≈ τ−γ . U slucaju T < Tc i H = 0 odnosno na
osnovu (2.48) Φ(τ,M 1/β), zamenimo M1/β = cτ u jednacinu (2.52) dolazimo
do izraza1
χ(τ)=λ−γ
βλM1/β ∂Φ(λτ, u)
∂u|u=λcτ , (2.55)
u kome se moze ”izabrati” λ izrazom λ|τ | = 1 na osnovu koga se dobija da je
χ ≈ (−τ)γ .
18. U uslovima prethodnog zadatka dokazati da vazi Widom-ova relacija
γ = β(δ − 1). (2.56)
Da bi se pokazalo to tvrdjenje potrebno je upotrebiti vezu izme -du polja i magne-
tizacije u kriticnoj oblasti temperatura: H ≈M δ za τ = 0.
Resenje:
Na liniji koegzistencije faza T = Tc, odnosno za τ = 0 izraz (2.48) postaje
H =MΦ(0,M1/β) =Mλ−γΦ(0, λM1/β), (2.57)
ako fiksiramo da je λ =M−1/β dobija se
H =M(M−1/β)−γΦ(0, 1) ≈M1+ γβ , (2.58)
odakle se dobija da je δ = 1 + γβ
.
68 § 2. FAZNI PRELAZI
IV. Primeri faznih prelaza
19. Odrediti zavisnost razmene toplotne energije koja prodje kroz jedinicnu povrsinu
neke tecnosti od temperature, razmatrajuci problem slobodne povrsine tecnosti
kao Karnoov ciklus.
20. Odrediti latentnu toplotu faznog prelaza iz normalnog u superprovodnog stanja
(H = 0), a takodje i razliku toplotnih kapaciteta Cp − Cv.
Resenje:
Priroda faznog prelaza normalno-superprovodno stanje zavisi od magnetnog polja.
U slucaju kada je polje H = 0, fazni prelaz je drugog reda, a u slucaju magnetnog
polja H = 0 fazni prelaz je prvog reda. Fazni prelaz prvog reda postoji, posto
se pri faznom prelazu povecava energija sistema, zbog struja koje se javljaju da
bi ponistile spoljasnje polje. Pri ovom faznom prelazu postoji skok entropije. Iz
uslova da su hemijski potencijali jednaki sledi da je
dGs = dGn , (2.59)
tj. da je promena Gibbsove slobodne energije u jednoj i drugoj fazi jednaka. Tako
se dobija da je
−SsdT −MsdH = −SndT −MndH , (2.60)
odakle dobijamo da jedH
dT= − Ss − Sn
Ms −Mn
. (2.61)
U opstem slucaju vazi sledeca relacija2
B = µ0(H +M
V) , (2.62)
gde je V zapremina sistema. U slucaju superprovodne faze
Bs = 0 , (2.63)
2 Osnovi fenomenoloske termodinamike, Prof. dr Sava Milosevic, str.90.
IV.. PRIMERI FAZNIH PRELAZA 69
pa iz (2.62) sledi
Ms = −V H . (2.64)
Sa druge strane, u normalnoj fazi metali su gotovo nenamagnetisani izuzev fero-
magnetika3
Mn = 0 . (2.65)
Iz gornjih relacija sledi
Sn − Ss = −µ0V HdH
dT, (2.66)
pa je latentna toplota jednaka
q = T (Sn − Ss) = −µ0V THdH
dT. (2.67)
Diferenciranjem jednacine (2.66) po T a zatim mnozenjem sa T dobija se izraz za
razliku toplotnih kapaciteta
Cn − Cs = T
((dSn
dT
)−(dSs
dT
))= −µ0TV
[(dH
dT
)2
+Hd2H
dT 2
]. (2.68)
21. Paramagnetna susceptibilnost nekih materijala zavisi od temperature po sledecem
zakonu χ(T ) = C(T − To)α, gde je T > To i 0 < α < 1. Izracunati U i S jedinice
zapremine ovog materijala u polju jacine H . ∆U = U(T,H) − U(T, 0);∆S =
S(T,H)− S(T, 0).
22. Posmatrajmo jedan mol realnog gasa, cija je jednacina stanja oblika p = RT(v−b)eaRTv .
(a) Odrediti dH u funkciji termodinamickih parametara T i v (H je entalpija
sistema).
3 Feromagnetizam i superprovodnost se iskljucuju pri datim uslovima. Cirkonijum je u jednojoblasti termodinamickih parametara provodnik a u drugoj oblasti superprovodnik.- iz predavanjaKSFa.
70 § 2. FAZNI PRELAZI
(b) U termicki izolovanoj cevi, na njenom suzenju nalazi se porozna supstanca,
koja moze propustati realni gas ((p + av2)(v − b) = RT ). Sa obe strane
gasa nalaze se klipovi - koji su takodje termicki izolatori. Ne postoji trenje
izmedju klipova i cevi. Ovaj sistem omogucava da se sa gasom vrsi Joule-
Thompson-ov proces, koji je odre -den uslovom dH = 0. U slucaju da je kon-
stanta a mala i da je poznat toplotni kapacitet cv, gustine gasa u prvom i
drugom delu cevi (ρ1, ρ2) i temperatura u prvom delu cevi T1. Odrediti tem-
peraturu T2 realnog gasa u drugom delu cevi.
23. Posmatrati gas cija su stanja odre -dena jednacinom
p =nRT
v − nbe[−
naRTv
], (2.69)
gde su a i b konstante. Odrediti kriticne vrednosti pritiska, zapremine i tempera-
ture.
24. Neki metali na niskim temperaturama postaju superprovodni. U tom super-
provodnom stanju poseduju svojstvo, u skladu sa kim magnetni fluks ne moze
da proe. kroz metal, bez obzira sto je izlozen nenultom magnentnom polju Hc
(Meissner-ov efekat). Bilo kako bilo, magnetna indukcija B superprovodnika
postaje jednaka H , ako to spoljasnje polje prevazilazi vrednosti vece od kriticne
vrednosti magnetnog polja (vidi sliku). Kriticna linija magnetnog polja Hc(T ), i
deli ravan H−T faznog dijagrama na dve faze, koje odgovaraju superprvodnom
i normalnom stanju.
25. Mnogi metali postaju superprovodnici na niskim temperaturama. Toplotni ka-
paciteti dve faze (po jedinici zapremine), superprovodne i normalne, su Cs(T ) =
αT 3 i Cn(T ) = βT 3 + γT , gse su α, β i γ konstante.
IV.. PRIMERI FAZNIH PRELAZA 71
Slika 2.2:
a. Izracunati entropije Ss(T ) i Sn(T ) dve faze na nultom polju H = 0, koristeı
treci princip termodinamike.
b. Na osnovu eksperimentalnih rezultata se moze yakljuciti da je latentna toplota
q = 0 u nultom polju H = 0. Odrediti kriticnu temperaturu Tc u funkciji α, β i
γ.
26. Odrediti toplotni kapacitet cv, ako je temperaturna zavisnost toplotnog kapaciteta
cp(τ) pri τ → 0, data relacijom
cp = α ln τ, (2.70)
gde je relativno rastojanje temperature τ = T−Tλ(p)Tλ(p)
od λ-faznog prelaza Tλ(p).
72 § 2. FAZNI PRELAZI
Hemijski potencijal se menja u skladu sa relacijom
µ(T, p) = µo(T, p) +1
2α(p)Tλ(p)τ
2 ln τ + .... (2.71)
27. N
a. Pokazati da se nad der Waals-ova jednacina moze biti napisana u obliku re-
dukovanog izraza:
P =8T
3v − 1− 3
v2, (2.72)
gde je P = ppc
, v = VVc
i T = TTc
.
b. Nacrtati zavisnost pritiska P od zapremine v za temperature T = 1.5, 1.1, 1.0 i
0.9.
c. Definisimo redukovanu izotermsku susceptibilnost kao kT = − 1v
(∂v∂P
)T
. Nacr-
tajte kT u zavisnosti v za temperature T = 5.0, 2.0, 1.5, i 1.1.
d. Zapaziti da subkriticne izoterme (za T < Tc), pokayuju region u kome postoji
dP/dV > 0, odnosno kT > 0 je nestabilan, posto je kT potrebno za mehnicku
stabilnost. Prikazite geometrijsko mesto tacaka koje odvaja te dve oblasti. Ta
linija se zove linija sinodalnih tacaka koja je odre -dena jednacinom dpdV
= 0.
Odrediti tu liniju kao zavisnost T od v, i nacrtaj za T = 0.6, 0.9 i 1..
28. N
(a) Pokazati da se nad der Waals-ova jednacina moze biti napisana u obliku
redukovanog izraza:
P =8T
3v − 1− 3
v2, (2.73)
gde je P = ppc
, v = VVc
i T = TTc
.
(b) Za T < Tc,van der Waals-ova jednacina prikazuje tecnost-gas faznih prelaza.
Termodinamicke granice za ovaj fazni prelaz je odre -den izrazom µl(P, T ) =
IV.. PRIMERI FAZNIH PRELAZA 73
µg(P, T ) (ovde, i u daljem delu teksta necemo koristiti onaku tilde). Koristeci
sledece uslove ∫ vg
vl
Pdv = pf.p.(vg − vl). (2.74)
gde je pf.p = p(vl, T ) = p(vg, T ) pritisak faznog prelaza, a gde su vl i vg za-
premine gasne i tecne faze, respektivno. Te faze se nalaze u koegzistenciji.
Ovo su dve nelinearne jednacine, gde je funkcija pritiska zadata u zavisnosti
od v i T u skladu sa redukovanom van der Waals-ovom jednacinom. Nu-
mericki odrediti vl i vg za razlicite vrednosti T . Te dobijene linije zavisnosti
vl(T ) i vg(T ) se zvou binodalne linije. Uzeti dovoljan broj razlicitih vrenosti
temperature T , da bi mogli predstaviti te zasvisnosti u T − v grafiku.
29. N Dieterici jednacina stanja realnog gasa je data jednacinom:
P (V −Nb)eNa/V kT = NkT, (2.75)
a. Odrediti odnos PVNkBT
na kriticnoj tacki za gas koja opisuje tu jednacinu. Daj
numericku vrednost tih triju figura.
b. Na malim gustinama, mi mozemo aproksimirati bilo koju jednacinu sa drugim
redom virijalnog razvoja:
P =NkbT
V[1 +
N
VB(T )] (2.76)
Odrediti drugi virialni koeficijent razvoja B(T ) za Dieterici gas?
30. Proceniti da li postoji fazni prelaz magentnog sistema modeliranog Ising-ovim
modelom u d = 1 i d = 2 slucaju.
§ 3 Neravnotezna statisticka fizika
I. Osnove neravnotezne statisticke fizike
1. Sud zampremine V sadrzi N neinteragujucih molekula gasa. Uzimajci da je
verovatnoca nalazenja jednog molekula u zapremini v je p = vV
. U stanju ravnoteze
tog sistema.
a. Odrediti distribuciju verovatnoce Pr da se r molekula na -de u zapremini v.
b. Izracunati srednju vrednost < n > i disperziju < (n− < n >)2 >.
c. Koristeci Sterling-ovu formulu, pokazati da za velike vredno stiN i n, funkcija
verovatnoca je aproksimativno Gauss-ova raspodela.
d. Pokazati da u limesu vV
→ 0, V → ∞, sa V → ∞ sa NV
= const, f(n) je oblika
Poisson-ove raspodele.
Resenje:
(a) Verovatnoca da se jedan molekul na -de u zapremini v je vV
, a da se u ostaloj
zapremeni na -de 1− p = 1− vV
. Posto su verovatnoce nalazenja pojedinacnih
molekula u zapremeni v me -dusobno nezavisni, onda je verovatnoca da se
I.. OSNOVE NERAVNOTEZNE STATISTICKE FIZIKE 75
n molekula na -de u zapremini v je pn. Pored toga, verovatnoca da se N − n
molekula na -de u ostatku zapremine je (1− p)N−n, tako da uzimajuci u obzir
da postoji N !n!(N−n)!
razlicitih odabira identicnih molekula. Zbog toga se dobija
da je cverovatnoca da se na -de n-molekula u zapremeni v jednaka f(n) =
N !n!(N−n)!
pn(1 − p)N−n. Da bi bila raspodela sumiracemo po broju n, i time se
dobija da je
N∑n=0
f(n) =N∑
n=0
N !
n!(N − n)!pn(1− p)N−n = (p+ 1− p)N = 1. (3.1)
(b) Uvedimo pomocnu funkciju generatrise
F (x) =N∑
n=0
f(n)xn =
= [(1− p) + px]N).
Polazeci od izraza za srednju vrednost < n >=∑N
n=1 nf(n), sto se moze
odrediti iz prvog izvoda fukcije generatrise po parametru x
dF (x)
dx=
N∑n=1
nf(n)xn−1, (3.2)
tako da u slucaju za x = 1 se dobija
dF (x)
dx|x=1 =
N∑n=1
nf(n) =< n > . (3.3)
Na ovom mestu mozemo iskoristiti analiticki oblik fnkcije generatrise, odnosno
za srednju vrednost se dobija
< n >=dF (x)
dx|x=1 = pN [(1− p)− px]N−1|x=1 = pN. (3.4)
Standardnu devijaciju odredjujemo koriscenjem izraza
< (n− < n >)2 >=< n2 − 2n < n > + < n >2>=< n2 > − < n >2 . (3.5)
76 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Drugi izvod funkcije generatrise je
d2F (x)
dx2=
N∑n=2
n(n− 1)xn−2f(n) =< n2 > − < n >, (3.6)
dok sa druge strane, kada funkciju generatrise zamenimo njenim analitickim
oblikom, dobijamo da je
d2F (x)
dx2=
d
dxpN [(1− p)− px]N−1 =
= p2N(N − 1)[(1− p)− px]N−2, (3.7)
tako da izraze (3.6) i (3.7) dobijamo da je
< n2 > − < n >= p2N(N − 1). (3.8)
Izraz za standardnu devijaciju izracunavamo uzimajuci u obzir izraze (3.3),
(3.5), (3.6) i (3.7), koji dovode do
< n2 > − < n >2= Np(1− p). (3.9)
(c) Da bi odredili Gauss-ovu raspodelu, potrebno je naci za koji broj cestica n∗
u zapremini v je maksimum binomne raspodele. Za n → ∞ imamo da vai
N ! ≈√2πN
(Ne
)N ≈ NN , pa je
f(n) =N !
n!(N − n)!pN(1− p)N−n ≈ NN
nn(N − n)N−npN(1− p)N−n.
Ako za neku vrednost n∗ funkcija f(n∗) ima maksimum, tada e i njen loga-
ritam ln f(n∗) imati maksimum. Sledi
ln f(n) = N lnN − n lnn− (N − n) ln(N − n) + n ln p+ (N − n) ln(1− p),
dok za izvod vai
(ln f(n))′ = − lnn− 1 + ln(N − n) + 1 + ln p− ln(1− p) = ln(N − n)p
n(1− p).
I.. OSNOVE NERAVNOTEZNE STATISTICKE FIZIKE 77
Za sluaj maksimuma vai
(ln f(n))′∣∣∣∣n=n∗
= 0 =⇒ n∗ = Np.
Ukoliko sada razvijemo ln f(n) u red oko maksimuma imamo
ln f(n) ≈ ln f(n∗) +1
2!(ln f(n∗))′′ · (n− n∗)2,
to kada se eksponencira odgovara
f(n) ≈ f(n∗) e12(ln f(n∗))′′(n−n∗)2 .
Moe se izraziti da je
(ln f(n∗))′′ = − 1
p(1− p)· 1
N,
pa konano imamo da
f(n) ≈ f(n∗) e−(n−n∗)22Np(1−p)
odgovara Gausovoj raspodeli.
(d) Ukoliko v/V → 0, tada je p→ 0 pa
F (x) = (px+ (1− p))N = eN ln(px+(1−p)) = eN ln(1+(x−1)p),
to zbog ln(1 + x) ≈ x kada x→ 0 biva
F (x) ≈ eN(x−1)p = e−Np eNpx.
Drugi lan moemo razviti u red
F (x) ≈ e−n
∞∑k=0
(nx)k
k!=
∞∑k=0
e−nnk
k!︸ ︷︷ ︸f(k)
xk,
pa je f(k) = nk
k!e−n Poasonova raspodela.
78 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
2. Izracunati kaakteristicne funkcije srednje vrednosti i varijanse funkcija raspodela:
a. Uniformne P (x) = 12a
, za −a < x < a,
b. Laplace-ova raspodela P (x) = 12ae−
|x|a ,
c. Maxwell-ova raspodela P (x) =√
2πx2
a2e−
x2
2a2 .
3. Kretanje cestica u 3D je niz nezavisnih koraka duzine l, gde svaki korak zaklapa
ugao θ za z-osom u skladu sa gustinom verovatnoce P (]theta) = 2πcos2 θ
2, dok je
ugao φ uniformno distribuiran izme -du 0 i 2π. Uzeti da se cestice krecu od centra
i prave veliki broj koraka.
(a) Odrediti ocekivane vrednosti < x >, < y >, < z >, < x2 >, < y2 >, < z2 > i
kovarijanse < xy >, < xz > i < yz >.
(b) Koristeci teoremu centralne vrednosti, izracunati gustinu verovatnoce px,y,z
za cesticu koja zavrsava u tacki (x, y, z).
II. Slucajne setnje
4. Covek hoda duz prave linije, praveci korak duzine a svakih τ sekundi. Svaki
korak je napravljen unapred, sa verovatnocom p, ili unazad sa verovatnocom
q = 1− p.
a. Za veliki broj koraka, odrediti Gausovu raspodelu n(x, t), tako da je n(x, t)dx
je vervatnoca nalazenja u tacki izme -du x i x + dx u trenutku t, uzimajuci u
obzir da je zetac krenuo iz x = 0 u trenutku t = 0.
b. Potvrditi da raspodela verovatnoca zadovoljava diferencijalnu jednacinu u ob-
liku∂n
∂t+ v
∂n
∂x−D
∂2n
∂t2= 0, (3.10)
III.. MARKOVLJEVI PROCESI 79
i odrediti kontante v i D.
c. Napisati prethodnu jednacinu u obliku jednacine kontinuiteta. Odrediti odgo-
varajuci protok verovatnoce.
5. Setac se krece duz ulice, praveci korake duzine a, u pravcu kretanja i u suprot-
nom smeru jednakom verovatnocom 1 − p svakih τ sekundi. Njegovo slucajno
kretanje u pocetnom trenutku to = 0 je sa pozicije x(to = 0) = xo > 0. Odred-
iti verovatnocu P(t) da ce setac u vremenskom trenutku t, upasti u rupu koja se
nalazi na mestu x = 0.
6. Razmotrimo jedan jednostavan model po kome se cene neke akcije moze menjati
svakih τ sekundi. Ta cena se moze povecavati i da uzima vrednost zn+1 = (1 +
α) ∗ zn u n + 1-vom trenutku vremena. A cena te akcije se moze i smanjivati
zn+1 = (1 − β) ∗ zn, gde su α i β < 1 pozitivni unapred parametri. Pocetna
vrednost akcije je zo u trenutku t = 0.
a. Odrediti cenu akcije zNN+ i verovatnocu PN(N+) da se dostigne ta cena akcije.
b. U granicnom limesu kada N → ∞, odrediti distribuciju verovatnoca n(z, t)dz,
takvu da cena pripada intervalu z i z + dz u trenutku t.
c. Pokazati da se srednja vrednost cene z, menja po zakonu < log z >=< log zo >
+vt, i gde je ∆(log z) = σ√t i odrediti v i σ u modela koji je dat gore.
d. Pokazati da n(z, t) zadovoljava difuzionu jednacinu.
III. Markovljevi procesi
7. Funkcionisanje rada skupa od N sijalica je kontrolisano racunarom, tako da se
pomocu njega kontrolise ukljucivanje (ako je svetlo iskljuceno) i iskljucivanje si-
80 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
jalica iz elektricnog kola. Racunar ukljucuje (iskljucuje) sijalice sa verovatnocom
koja je brojno jednaka frakciji sijalica koje su do tada iskljuene (ukljucene). Raz-
matrajuci evoluciju skupa verovatnoca PN(n, t) (gde su konkretno PN(n, t) verovatnoce
da n sijalica budu upaljena u trenutku t) objasniti zasto ova evolucija pokazuje os-
obine Markov-ljevog lanca. Odrediti matricu prelaza, i pokazati da postoji jedin-
stveno stacionarno stanje, koje je dato binomalnom distribucijom.
Resenje:
Neka je n(t) broj svetla koji je ukljucen u trenutku t. Posto je to slucajna promenljiva,
onda je verovatnoca da se iskljuci jedno svetlo jednako nN
, dok je verovatnoca da
se ukljuci jedno svetlo N−nN
. Onda je uslovna verovatnoca data izrazom
P (n, t|n′, t+ 1) =n
Nδn,n−1 +
N − n
Nδn′,n+1, (3.11)
gde je n′- broj ukljucenih svetijkiu trenutku t+1. Ova uslovna verovatnoca karak-
terise Markovljeve slucajne procese, posto je vrednost slucajne promenljive za-
vise samo od vrednosti slucajne promenljive u pretohdnom trenutku, odnosno
P (n(0), 0;n(1), 1; . . . ;n(t), t|n(t + 1), t + 1) = P (n(t), t|n(t + 1), t + 1). Ako sa
W (n, t) obelezimo verovatnocu da se trenutku t bude ukljuceno n sijalica, onda
je verovatnoca da u trenutku t+ 1 bude ukljuceno n′ sijalica data izrazom
W (n′, t+ 1) =N∑
n=0
W (n, t)P (n, t|n′, t+ 1). (3.12)
Oblik prethodne jednacine moze da sugerise da se moze zapisati u vektorskom
obliku, i da verovatnoceW (n, t) mogu prikazati kao komponente vektora verovatnoca
u trenutku t – wn(t), odnosno da se jednacina bbiti oblika
w(t+ 1) = w · P , (3.13)
gde je w, zapravo N komponentni vektor, a P , matrica N + 1-vog ranga, tako da
se n-ta komponenta izracunava koristeci izraz
wn′(t+ 1) = wn(t) · Pnn′ , (3.14)
III.. MARKOVLJEVI PROCESI 81
gde je
Pnn′ =n
Nδn′,n−1 +
N − n
Nδn′,n+1, (3.15)
koji se moze prikazati i u matricnom obliku
P =
0 N 0 0 . . .
1 0 N − 1 0 . . .
0 2 0 N − 2 . . .
0 0 3 0 . . ....
......
... . . .
. (3.16)
Da bi odredili stacionarno stanje, odnosno w(t) = wt+1, dobija se algebarska veza
izme -du verovatnoca
wn′ =n+ 1
Nwn′+1 +
N − n′ + 1
Nwn′−1, (3.17)
tako se dobija veza izme -du verovatnoca, tako za n′ = 0 i 1 prethodni izraz postaje
w0 =1
Nw1,
w1 =2
Nw2 + w0,
odakle se dobija u slucaju da je verovatnoca da su sve svetiljke iskljucene w0,
onda je verovatnoca da jedna bude ukljucena w1 = Nw0, odnosno w2 =N(N−1)
2w0.
Za proizvoljan broj ukljucenih svetiljki n′, dobija se da je verovatnoca prikazana
izrazom
wn′ =N !
n′!(N − n′)!w0. (3.18)
Posto je sumasvih verovatnoca normirana na 1, dobija se da je
1 = w0
N∑n=0
N !
n!(N − n)!, (3.19)
82 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
odakle se vidi da je w0 = 1, me -dutim prethodna jednacina vazi ako se uvede neki
pomocni parametar z
1 = w0
N∑n=0
N !
n!(N − n)!zn(1− z)N−n, (3.20)
posto je ovako uvedena suma ima istu konacnu vrednost kao i pre uvo -denja
paramtra z:
N∑n=0
N !
n!(N − n)!zn(1− z)N−n = (z + (1− z))N = 1. (3.21)
Odabirajuci vrednost tog parametra da bude z = 12, dobijamo da je w0 =
12N
. Bez
obzira na ovako odabrane stacionarne vrednostiw0, najverovatniji broj ukljucenih
svetiljki je N2
.
8. Razmotriti dve kutije A i B u kojima se nalaze tri svetle i dve tamne kuglice.
U kutiji A mogu da stanu dve kuglice, dok u kuglice mogu se naci tri kuglice.
Prelaz iz jednog stanja u drugo se sastoji u zameni bilo koje dve kuglice izme -du
njih, tako sto se jedna kuglica premesti iz kutije A u kutiju B.
(a) Odrediti matricu prelaza Q i matricu uslovne verovatnoce P (m, to|n, t).
(b) Ako je u pocetnom trenutku P (1, 0) = 1, P (2, 0) = 0 i P (3, 0) = 0 odrediti
verovatnocu P (n, t) da se sistem nalazi u n-tom stanju u trenutku t.
(c) Pretpostavljajuci da se slucajni proces y(n, t) = n. Izracunati prvi moment
< y(n, t) > i da je autokorelacionu funkciju < y(m, 0)y(n, t) > za iste pocetne
uslove kao pod (b).
9. Tri devojcice A, B i C stoje u krugu i igraju se dobacivanja lopte. Devojcica A sa
podjednakom verovatnocom dobacije loptu devojcama B i C (pB,A = 0.5 i pC,A =
0.5). Verovatnoce dobacivanja devojcice B devajcicama je razlicit (pA,B = 0.75
III.. MARKOVLJEVI PROCESI 83
i pC,B = 0.25), dok devojcica C dobacuje loptu samo devojcici A (pA,C = 1.0 i
pB,C = 0.0).
(a) Odrediti matricu prelaza, njene svojstvene vrednosti, i leve i desne svojstvene
vektore.
(b) Odrediti aproksimativno udeo broja primljenih lopta devojcice A, B i C.
(c) Ako je dobacivanje pocela devojcica A, odrediti kolika je veovatnoca da de-
vojcica B primiti loptu posle dva dobacivanja.
10. Razmotriti asimetricnu slucajnu setnju na resetki sa cetri cvorista. Matricne vred-
nosti prelaza su w12 = w43 = 1, w23 = w34 = 34, w23 = w34 = 1, w21 = w32 = 1 i
wij = 0 za sve ostale prelaze.
(a) Napisati matricu prelaza W i pokazati da sistem poseduje detaljan balans.
(b) Odrediti matricu V i odrediti svojstvene vrednosti i svojstvene vektore.
(c) Napisati P (n, t) za slucaj P (n, 0) = δn,1. Kolika je vrednost P1(2, t)?
11. Razmotriti asimetricnu slucajnu setnju na periodicnoj resetki sa cetri cvorista.
Matricne vrednosti prelaza su w12 = w23 = 1, w34 = w41 = 34, w21 = w32 = w43 =
w14 =14
i wij = 0 za sve ostale prelaze. Napisati matricu prelaza W i pokazati da
sistem poseduje detaljan balans.
12. Razmotriti asimetrican slucajnu setnju na resetki sa pet cvorova. Pretpostaviti da
peti cvor, A, abosrbuje setaca. Verovatnoce prelaza w12 = w13 = w14 = w1A = 14,
w21 = w23 = w2P = 13, w31 = w32 = w34 = w41 = w43 = w4A = wP1 = wP2 = wP4 =
13
i wij = 0 za ostale prelaze.
(a) Napisati matricu prelaza M i iyracunati svojstvene vrednosti i leve i desne
svojstvene vektore.
84 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
(b) Ako setac startuje na cvoristu 3 u trenutku 0 odrediti srednje vreme prvog
prolaska.
IV. Langevin-ova jednacina
13. Na materijalnu cesticu deluje elasticna sila duz ose x, tako da se Langevin-ova
jednacina moze zapisati relacijom
d2x
dt2+ γ
dx
dt+ ω2
ox =1
mR(t), (3.22)
gde je x rastojanje te cestice od koordinantog pocetka, a ωo svojstvena frekvenca
te elasticne veze. Sa R(t) je obelezena slucajna sila.
a. Odrediti vezu izme -du spektra snage slucajne sile IR i spektra snage poloaja Ix.
b. Odrediti korelacionu funkciju polozaja koristeci Wiener-Khinchine-ovu teo-
remu za slucaj belog suma IR(ω) = IR = const.
14. Langevin-ova jednacina kretanja Brown-ove cestice je dat jednacinom
˙u = −γu+ R(t)
m, (3.23)
gde je R(t) sila kojom deluje fluid na tu Brown-ovu cesticu. Srednja vrednost te
sile < R(t) >= 0, dok je autokorelaciona funkcija data izrazom < R(t)R(t′) >=
δt,t′ . Odrediti karakterisiticnu funkciju slucajnog procesa u(t), a i srednjih vred-
nosti < u(t) > i < u(t)u(t′) > .
15. Iz otvora koji se nalazi na visini h iznad podloge, u homogenom polju sile Zemljine
teze g, ispustaju se male cestice mase m bez pocetne brzine. Pretpostavljajuci da
se kretanje tih cetsica moze opisati Langevin-ovom jednacinama
mdv
dt= −mγv + f(t) +mg, (3.24)
IV.. LANGEVIN-OVA JEDNACINA 85
za koje vazi da je < f >= 0, dok je < f(t)f(t′) >= 6mγkBTδt,t′ . Oceniti radijus
kruga na podlozi u koji upadaju spomenute cestice do -du do podloge, znatno
vece od karakteristicnog vremena τ = 1γ
.
16. N Razmatrati Langevin-ovu jednacinu za Brown-ovu cesticu, mase m koja se
krece u jednoj dimenziji. Spoljasnja sila je potencijalna F (x) = −∂V∂x
. Numericko
resavanje Langevin-ove jednacine
mdv
dt= −αv +R(t)− ∂V
∂x(3.25)
se moze izvrsiti prelaskom na izraz
x(t+∆t) = x(t) +F (x(t))
α∆t+
√2B∆tζ(t) (3.26)
gde je ζ(t) Gauss-ova slucajna varijabla, sa < ζ >= 0 i < ζ2 >= 1. Zapaziti
da greska u diskrtizaciji je O(∆t), sto je preciznije od standardne diferencijalne
jednacine O(∆T 2). U prethodnom izrazu je uvedena konstanta B = kBTα
. Radi
jednostavnosti uzeti da je kB = 1 i α = 1.
a. Napisati program koji ukljucuje jednacinu (3.26), uzeti da je V (x) = x2
2)).
Voditi racuna da je slucajna varijabla Gausova varijabla.
b. Izracunati analaiticki srednju vrednost < x(t)2 > za dati potencijal.
c. Nacrtati numericke izracunati < x(t)2 >, zatim nacrtati ananliticko resenje
koji si dobio pod (a), i uporedi te dve funkcije. To uradi za nekoliko razlicitih
vrdnosti temperature T . Ovaj nacin omogucuje da podesis vremenski korak
∆t.
d. Razmatrati potencijal V (x) = x(3−x)2
, koji ima lokalni minimum za x = −1 i
barijeru visine 2 za x = 1. Pocnite na lokalnom minimumu x(0) = −1, i odred-
iti vreme koje je potrebno da pre -de preko barijere τp. Da bi odredili srednje
vreme prelaska, treba uraditi nekoliko hiljadu simulacija. Poceti sa relativno
86 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
velikom temperaturom, i onda smanjivati temperaturu tako da dobijes τp od
temperature.
e. Nacrtati log τp od 1/T . Da li su rezultati sa tzv Arhenius-ovim zakonom,
odnosno da je τe ∼ eU/T . Na kojim temperaturama je to tacnije. Ne racunaj
na niskim temperaturama, a ni na previsokim temperaturama. Na preniskim
temeraturama ce se simulacija vrsiti suvise dugo, dok na visokim temperatu-
rama greska racuna ce biti jako velika.
17. Razmotriti kretanje Brownove cestice, mase m, koja je povezana za harmoni-
jsku oprugu, konstante k i koja je primorana da se krece duze jednog pravca.
Langevin-ova jednacina:
dv
dt= − γ
mv − ω2
ox+1
mξ(t), (3.27)
gde je ωo =√
km
. Ako su xo i vo pocetni polozaj i pocetna brzina Brown-ove
cestice, i ako pretpostavimo da je u ravnotezi sa fluidom pokazati da se stanje
procesa moze uzeti stacionarnim ako je g = 4γkBT . Odrediti korelacionu funkciju
brzine << v(t2)v(t1) >ξ>T . Uzeti da vazi ekviparticiona teorema m2< v2o >T=
12kBT i da je vibraciona potencijalna energija < 1
2ω2o < x2o >T>=
12kBT. Tako -de
pretpostaviti da su xo i vo statisticki nezavisni < xovo >= 0.
V. Fokker-Planck-ova jednacina
18. Napisati jednacinu Fokker-Planck-a za klatno sa jednim stepenom slobode, koji
se nalazi u gasu, sa molekulima gasa koji se neprekidno sudaraju sa njim.
19. Odrediti funkcije a(t) i σ(t) u Gauss-ovoj funkciji
P (x, t) =1√
2πσ(t)e−
(x−a(t))2
2σ(t) , (3.28)
V.. FOKKER-PLANCK-OVA JEDNACINA 87
gde je a(t) =< x(t) > srednja vrednost slucajnog polozaja x i varijansa σ(t) =<
x2(t) > − < x(t) >2 racunata za istu slucajnu promenljivu. Raspodela verovatnoca
se menja u skladu sa jednacinom Smoluchovski-og
∂P (x, t)
∂t+
1
mγ
∂
∂x(F (x)P (x, t))−D
∂2
∂x2P (x, t) = 0. (3.29)
Odrediti funkcije za specijalni slucaj harmonijske sile F (x) = −kx.
20. Resiti Foker-Plankovu jednacinu braunovske cestice koja se krece u polju, poten-
cijala U(x) = ax2, sap ocetnim polozajem u tacki xo.
21. Wiener-ov proces se dobija kada se u Fokker Planck-ovoj jednacini zameni da
je a(t) =< x(t) >= 0 i b(t) =< x2(t) >= 2D, gde je D = (βmγ)−1. Odrediti
kovarijnsu Wiener-ovog procesa C(t1, t2) =< x(t1)x(t2) >.
Resenje:
Tako se dobija jednacina
P (x1, t1|x2, t2) =1√
4πD(t2 − t1)e− (x2−x1)
2
4D(t2−t1) , (3.30)
za t2 > t1, odnosno radi jednostavnosti dobija se da se moze zapisati u obliku
W (x, t) =1√4πDt
e−x2
4Dt , (3.31)
za t > 0. Onda je kovarijansa
< x(t1)x(t2) > =
∫ ∞
−∞dx1dx2x1x2W (x1, t1;x2, t2) =
=
∫ ∞
−∞dx1x1
1
4πDt1e− x21
4πDt1
∫ ∞
−∞dx2x2
1√4πD(t2 − t1)
e− (x2−x1)
2
4D(t2−t1) ,
odakle se dobija da je < x(t1)x(t2) >= 2Dt1.
22. Jednacina promene elektromagnetskog polja je data jednacinom E = Eoe−iωot+iφ(t),
gde je φ(t) Wiener-ov stohasticni proces, koji je dat difuzionom jednacinom sa
88 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
konstantom difuzijeD. Odrediti korelacionu funckijuG(t1−t2) =< E(t1)E∗(t2) >
i spektar snage Iω =∫∞−∞ dteiωtG(t).
Resenje:
Korelaciona funkcija je data jednacinom
G(t1 − t2) =< E(t1)E∗(t2) >= |E0|2e−iω(t1−t2) < ei(φ(t1)−φ(t2)) > . (3.32)
Koristeci da se moze preci u sledeci integralni zapis oblikaφ(t2)−φ(t1) =∫∞−∞ φ(t)(δ(t−
t2))−δ(t−t1))dt funkcija generatrise za Wiener-ove procese data jednacinom, gde
radi jednostavnosti se moze uzeti da je g(t) = (δ(t − t2)) − δ(t − t1)), odakle se
dobija da je
< ei∫∞−∞ g(t)φ(t)dt >= e−
∫∞−∞ dt1dt2g(t1)g(t2)min(t1,t2) = e−D|t2−t1|. (3.33)
Spektar snage odredimo u skladu sa definicijom, tako da cemo dobiti da je oblika
lorencijana
Iω = |E0|22D
(ω − ω0)2 +D2. (3.34)
23. Izracunati spektar snage Iv,v(ω), za harmonijski vezanu Braunovsku cesticu. Nacr-
tati korelacionu funkciju Cv,v(t) i Iv,v(ω) za slucaj ωo >γm
.
24. Razmotrimo stohasticku varijablu Y sa tri realizacije y(1), y(2) i y(3). Razmot-
rimo tranzicionu verovatnocu izme -du dva stanja Q1,1(s) = Q2,2(s) = Q3,3(s) = 0,
Q1,1(s) = Q2,2(s) = Q3,3(s) = cos2(2πs3) i Q1,1(s) = Q2,2(s) = Q3,3(s) = sin2(2πs
3).
Ako je inicijalno sistem u stanju y(1), koja je verovatnoca da se na -de stanje y(2)
posle l perioda tranzicione matrice.
VI.. MASTER JEDNACINE 89
VI. Master jednacine
25. Dokazati da master jednacina odrzava relaciiju normiranja∑
i ωi = 1 verovatnoca
nalazenja sistema u cistom stanju.
Resenje:
Razmotriti izvod sume po vremenu ddt
∑i ωi, i koristeci master jednacinu dobija
sed
dt
∑i
ωi =∑ij
(Pijωj − Pjiωi) = 0, (3.35)
posto vazi Pij = Pji. Na osnovu dobijene relacije se moze zakljuciti da je∑
i ωi =
const, time se normiranje verovatnoca odrzava tokom vremena.
26. Pokazati da master jednacina uslovljava stalni rast entropije sistema pri bilo kojoj
pocetnoj neravnoteznoj raspodeli.
Resenje:
Entropija sistema je uvedena
S = − < lnωi >= −∑i
ωi logωi. (3.36)
U slucaju da trazimo ivod po vremenu dobija se
dS
dt= − d
dt
∑i
ωi logωi = −∑i
(1 + logωi)dωi
dt, (3.37)
izraza koji posle koriscenja uslova∑
idωi
dt= 0, dobija se
dS
dt= −
∑i,j
logωidωi
dt= −
∑i
(Pijωj − Pjiωi) logωi, (3.38)
gde smo iskoristili master jendacinu. Usled mikroskopskog kinetickog balansa
Pij = Pji, dobija sedS
dt= −
∑i,j
Pij(ωi − ωj) logωi. (3.39)
90 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
U prethodnom izrazu moze zapaziti da je∑
i Pii(ωi − ωi) logωi = 0, mozemo
simetrizovati po indeksima i i j,
dS
dt= −1
2
∑i,j
Pij(ωi − ωj) logωi
ωj
. (3.40)
Za bilo koje odnos vrednosti ωi i ωj , argument prethodne sume je pozitivan, pa
samim tim i cela suma veca od nule. Tme dobijamo dSdt> 0.
27. Dokazati da pri bilo kojoj pocetnoj raspodeli ωi(0) vodi do relaksacije stanja.
Resenje:
Uvedimo vektor stanja W =
ω1
ω2
...
ωn
, i matricu prelaza sa njenim komponen-
tama Lij = Pij − δij∑
k Pik. Projektovanjem jeddnacinu po bazisu funkcija cistih
stanja moze se dobiti L Hermit-ska matrica, odnosno znamo da je
L† = L. (3.41)
Tako master jednacina u matrinom zapisu postaje
dW
dt= LW. (3.42)
Posle integraljenja ove diferencijalne jednacine po vremenu dobija se
W (t) = eLtW (0). (3.43)
Ako se uvedu bazis, sa me -dusobno ortonormiranim vektorima φi , tako sto je
(φn, φm) = δnm, (3.44)
i koji prestavljaju svojstveni bazis matrice prelaza
Lφn = Lnφn, (3.45)
VI.. MASTER JEDNACINE 91
gde su Ln svojstvene vrednosti te matrice. U slucaju da delujemo opertorom, koji
predstavlja funkciju operatora L, dobija se
exp[tL]φn = exp[tLn]φn. (3.46)
Posto se vektor pocetnih verovatnoca nalazenja moze razloziti po svojstvenim
vektorima
W (0) =∑n
Cnφn, (3.47)
onda dobijamo da je
exp[tL]∑n
Cnφn =∑n
Cn exp[tLn]φn. (3.48)
U slucaju da odaberemo proizvoljni operator ψ =
ψ1
ψ2
...
ψn
. Ispitajmo znak izraza
(ψ,Lψ), on je jednak
(ψ,Lψ) =∑i,j
ψ∗i (Pijψj − Pijψi)
= −1
2
∑ij
Pij|ψi − ψj|2 ≤ 0,
gde jednak vazi kada su komponente vektora ψ jednake ψi = ψj , za bilo koje
vrednosti i i j. Time je pokazano da takav vektor ψ, ali ortonormirana varijanta
φo prirpada skupu svojstvenih vektora. Ako izdvojimo iz sume (3.43) sabirak koji
odgovara tom svijstvenom vektoru
W (t) = C0φ0 +∑n=0
Cn exp[tLn]φn. (3.49)
Sistem se relaksira za t → ∞ u stanju limt→∞W (t) = C0φ0. Druge svojstvene
vrednosti matrice prelaza sistema su povezane sa karakteristicnim vremenima za
92 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
svako svojstveno stanje tn = 1Ln
, ono kaze koliko je vreme ,,zivota“ odgovarajuceg
svojstvenog stanja. Vreme zivota stanja φ, je beskonacno. Sto znaci da posle
dovoljno dugog vremena, verovatnoce nalazenja u stanju je me -dusobno jednaka.
28. Proces radioaktivnog raspada se moze opisati kineti ckom jednacinom
∂Pn(t)
∂t= gn−1Pn−1(t) + rn+1Pn+1(t)− (gn + rn)Pn(t) (3.50)
gde je rn = γn a gn = 0, gde je γ poznata konstanta. Parametar n se menja sa vre-
menom, i predstavlja broj neraspadnutih jezgara u trenutku t. Pretpostavljajuci
da je u pocetnom trenutku broj neraspadnutih jezgara bio n(0) = no, odrediti
verovatnocu P (n0|n, t) da se u trenutku vremena t u sistemu nalazi n(t) neras-
padnutih jezgara (n(t) < n0). Pocetni uslovi se mogu zapisati u obliku P (n, t =
0) = δn,n0 . Odrediti tako -de srednje vrednosti < n(t) > i < (n(t)− < n(t) >)2 >.
29. Veliki broj uzoraka radioaktivnih uzoraka sa razlicitim brojem atoma. Radioat-
ivni materijal koja se raspada sa koeficientom raspada α.
a. Odrediti master jednacinu za verovatnoce p(t) suspatnce koja ima No neras-
padnutih jezgara u trenutku t = 0,
b. Pokazati da je funkcija generatrise F (z, t) =∑
n znpn zavisi jedino od varijable
u = (z − 1)e−αt,
c. Pokazati da broj neraspadnutih jezgara u trenutku t se ponasa samo po zakonu
N(t) = Noe−αt,
d. Odrediti srednju vrednost broja i varijansu distribucije neraspdnutih jezgara
u trenutku t. Sta je u tom slucaju raspodela pn(t)
e. Ako je posetni broj aktivnih jezgara u posmatranim uzorcima, dat Poisson-
ovom raspodelom, sa srednjim brojem neraspadnutih jezgara No. Pokazati da
VI.. MASTER JEDNACINE 93
je u trenutku t raspodela neraspadnutih molekula dat Poisson-ovom raspode-
lom, cija je srednja vrednost jednka Noe−αt.
30. Cestice se pomeraju po jednodimenzionoj resetki izme -du susednih cvorista sa
verovatnocom α u jednom smeru, a sa verovatnocom β u drugom smeru (u je-
dinici vremena). Napisati master jednacinu koja odre -duje evoluciju skupa verovatnoca
pn(t) da se cestica na -de na n-tom cvoristu (gde n ∈ −∞, ...,∞ u trenutku t).
Uzeti da se cestica u trenutku t = 0 nalazi na cvoristu n = 0. Odrediti < n >t u t
i standardnu devijaciju ∆n =√< n2 >t − < n >2
t .
Resenje:
Cestica sa verovatnocom αpn−1(t)δt prelazi n− 1-vog cvorista resetke na susedno
cvoriste u vremenskom intervalu (t, t+ δt). U suprotnom smeru, sa cvorista n+1
na cvoriste n, cestica preskoci sa verovatnocom βpn+1(t)δt u intervalu (t, t + δt).
Te verovatoce odre -duju koliki ce biti doprinos cestica sa susednih cvorista na n-
to cvoriste, dok verovatno ca (α + β)pnδt predstavlja kolika ce biti verovatnoca
”odliva” cestica. Master jednacina je onda oblika
pn(t) = αpn−1(t) + βpn+1(t)− (α+ β)pn(t). (3.51)
Da bi resili ovu jednacinu, potrebno je uvesti funkciju generatrise
F (x, t) =∞∑
n=−∞
pn(t)xn, (3.52)
gde je x pomocna varijabla, a funkcija generatrise mora zadovoljavati uslov da
je F (x = 1, t) = 1, posto je verovatnoca skoka cestice normirana velicina. Pored
toga, funkcija generatrise mora ispuniti da je F (x, t = 0) = 1, posto je pn(t = 0) =
δn,0. Nakon odre -divanja parcijalnog izvoda funkcije generatrise
∂F (x, t)
∂t=
∞∑n=−∞
dpn(t)
dtxn, (3.53)
94 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
zamene jednacine (3.51) i koriscenjem definicije (3.52) dobija se
∂F (x, t)
∂t= [αx+
β
x− (α+ β)]F (x, t), (3.54)
koja se mora integraliti po vremenu t i dobiti
F (x, t) = F (x, t = 0) · exp[(αx+ β
x− (α+ β))t]. (3.55)
Konstantu integracije, nalazimo iz pocetnih uslova F (x, t = 0) = 1. S ciljem da
bi odredili verovatnoce nalazenja cestice na n-tom cvoristu, funkciju generatrise
mozemo razviti u Taylor-ov red
F (x, t) = exp[−(α+ β)t]∞∑k=0
∞∑l=0
αkβltk+l
k!l!xk−l, (3.56)
gde cemo verovatnoc pn(t) prepoznati kao koeficijente pored clanova sa xn, zbog
cega uvodimo parametar n = k − l, tako da funkcija generatrise postaje
F (x, t) = exp[−(α+ β)t]∞∑n=0
∞∑l=0
αl+nβltn+2l
(n+ l)!l!xn, (3.57)
odakle dobijamo da je
pn(t) = exp[−(α+ β)t](βt)−n
∞∑j=0
αjβjt2j
(j − n)!j!, (3.58)
gde je iskoristena smena parametara j = n+ l. Prvi moment raspodel dobijamo
< n >t=∂F
∂x|x=1 = (α− β)t, (3.59)
dok je drugi moment raspodele odre -den izrazom
< n2(t) >=∂
∂x
(x∂F
∂x
)|x=1 = (α− β)2t2 + (α+ β)t. (3.60)
Koriscenjem prethodna dva izraza dobija se izraz za standardnu devijaciju ∆n =√< n2(t) > − < n >2
t =√
(α+ β)t.
VI.. MASTER JEDNACINE 95
31. Dinamika jednog populacionog modela se moze opisati master jednacinom
∂Pn(t)
∂t= (n+ 1)Pn+1(t) + (n− 1)Pn−1(t)− 2nPn(t). (3.61)
Uzimajuci da je pocetna raspodela Poisson-ovog oblika Pn(0) = e−µ µn
n!, odrediti
verovatnocu prezivljavanja populacije do vremena t, odnosno funkciju S(t) =
1 − Pn=0(t). Odrediti tako -de srednju vrednost kvadrata broja jedinki populacije
< n2(t) >.
Resenje:
Prvo cemo odrediti funkciju generatrise
G(z, t) =∑n
Pn(t)zn. (3.62)
Da bi to odredili za datu funckiju aspodele, potrazicemo prvi izvod po vremenu
prethodnog izraza∂G(z, t)
∂t=∑n
∂Pn(t)
∂tzn, (3.63)
gde cemo zameniti datu master jednacinu, tako da cemo dobiti
∂G(z, t)
∂t=∑n
nPn(t)zn−1 +
∑n
nPn(t)zn+1 −
∑n
2nPn(t)zn, (3.64)
sto se onda moze srediti i dobiti
∂G(z, t)
∂t=
∑n
Pn(t)∂zn
∂z+ z2
∑n
Pn(t)∂zn
∂z− 2z
∑n
Pn(t)∂zn
∂z=
= (1− z)2∂G
∂z.
Resenje prethodne parcijalne diferencijalne jednacine se moze svesti na odre -divanje
funckije generatrise koja je funkcija samo jedne promenljive g(t). Onda se difer-
encijalna jednacina po G, moze napisati u obliku
dg(t)
dt
∂t
∂t= (1− z)2
dg(t)
dt
∂t
∂z. (3.65)
96 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Uzimajuci u obzir da je zavisnost g(t) nije trivijalna zavisnost1, dobija se
∂t
∂t= (1− z)2
∂t
∂z, (3.66)
gde se funkcijski povezuju zavisnosti funkcije t po t i z. Najjednostavnije je pret-
postaviti da je to jednako proizvoljnoj konstanti C = 0. Uz pretposavku da je
C = 1, dobija se
t = t+1
1− z. (3.67)
U pocetnom trenutku, funkcija generatrise ima oblik
G(z, t = 0) =∑n
Pn(t = 0)zn =
=∑n
e−µµn
n!zn = e−µ+zµ.
Time smo dobili i funkciju generatrise g( 11−z
) = e−µ(1−z), koja se moze trans-
formisati u
g(x) = e−µx , (3.68)
a sto moze koristiti za odre -divanje funkcije generatrise
G(z, t) = g(t+1
1− z) = e−µ 1−z
1+t(1−z) . (3.69)
Izraz (3.62) se transformize za z = 0 u
G(z = 0, t) = Pn=0(t), (3.70)
odakle se moze dobiti funkcija prezivljavanja
S(t) = 1− Pn=0(t) = 1− e−µ
1+t . (3.71)
Srednja vrednost kvadrata broja jedinki se odre -duje izrazom
< n2(t) >=∑n
Pn(t)n2(t). (3.72)
1 Odnosno dg(t)
dt= 0.
VI.. MASTER JEDNACINE 97
U slucaju da se na -de prvi i drugi izvod izraza po z, jednacine (3.62),
∂G(z, t)
∂z|z=1 =
∑n
nPn(t) =< n(t) >, (3.73)
odnosno
∂2G(z, t)
∂z2|z=1 =
∑n
n(n− 1)Pn(t) =< n2(t) > − < n(t) > . (3.74)
Koristeci ova dva izraza dobija se
< n2(t) >=∂2G(z, t)
∂z2|z=1 +
∂G(z, t)
∂z|z=1. (3.75)
32. N Po jednoj od populacionih teorija postanka zivota na Zemlji, najvazniji korak
je nastanak prvih samoreproducibilnih oblika RNA molekula. Pretpostaviti da u
toj primordijalnoj supi ima u nekom arbitrarnom trenutku t = 0, No molekula
RNA. Pretpostavi da se ,,rodi“ sjedinjanvanjem aminokiselina stopom p, i da
,,umre“ stopom u.
a. Napisati master jednacinu. Odrediti ravnoteznu distribuciju verovatnoca. I
resiti master jednacinu koristeci funkciju generatrise. Odrediti tim nacinom
srednju vrednost < N(t) >.
b. Napisati program koji simulira brojnost populacije RNA molekula, i izracunati
srednju velicinu populacije < N(t) > pustajuci simulaciju nekoliko hiljada
puta.
c. U mnogo realisticnijem prilazu, zameniti da je stopa umiranja u srazmerna
broju RNA molekula N . Numericki odrediti srednju vrednost < N(t) > i
< N(t)2 >.
98 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
VII. Boltzmann-ova jednacina
33. Oceniti vrednost termalne provodnosti elektronskog gasa u metalu. Uzeti da se
svi elektroni krecu konstantnom brzinom v. Takodje uzeti aproksimaciju da je
svaki elektron rasejan izotropno, i da se elektroni sudaraju posle konstantnog
vremenskog intervala τ , i koji jednak za sve elektrone. Posle sudara i rasejanja
uzeti da je energija svakog elektrona jednaka unutrasnjoj energiji (po elektronu)
elektronskog gasa i u tacki gde e rasejanje zapazeno.
34. Odrediti elektricnu provodnost homogenog metala na tempreaturi T , uzimajuci
u obzir da je Boltzmann-ova jendacina za jako degenerisani elektronski gas
∂f
∂t+ v
∂f
∂r+ F
∂f
∂p= −f − fo
τ.
Ravnotezna raspodela funckije fo je data fermijevom funkcijom fo(ϵ), gde je ϵ =
ϵ(p) energija jednog elektrona. Sila kojom deluje uniformno elektricno polje na
elektrone je jednako F = −eE, gde je E jacina elektricnog polja. Relaksaciono
vreme je funkcija temperature T i energije ϵ.
35. Koristeci Boltzmann-ovu jednacinu odrediti elektricnu provodnost poluprovod-
nika, u kome je ravnotezna raspodela elektrona Maxwel-ovog tipa. Uzeti da je
energija elektrona ϵ(p) = p2
2m∗ (gde je m∗ efektivna masa elektrona), i da je relak-
saciono vreme funkcija brzine elektrona data izrazom τ = A|v|s gde su A > 0
i s > −7 poznate konstante. Pri tome uzeti da je ∂f∂t
= 0, i da je ∂f∂r
= 0, dok se
kolizoni integral svodi na f−foτ
, gde je fo ravnotezna raspodela, a τ je relaksaciono
vreme.
Resenje:
Iz uslova stacionarnosti i homogenosti funkcije raspodele primenjene za slucaj
VII.. BOLTZMANN-OVA JEDNACINA 99
idealnih gasova, dobijamo da je Boltzmann-ova jednacina oblika:
−eE ∂f∂p
= −f − foτ
. (3.76)
Posto nije potrebno razmatrati neravnoteznu raspodelu elektrona f od impulsa
p, prelazimo na zavisnost od ϵ, sto je moguce posto radimo u klasicnom slucaju.
Tako se dobija izraz:
f = fo + τeEv∂f
∂ϵ. (3.77)
Da bi odredili provodnost, potrebno je pomocu raspodele iz prethodnog izraza
odrediti gustinu struje, koja se uvodi kao
j = −e∑p
p
mf(p) = (3.78)
= − 2
h3
∫evfd3p, (3.79)
zamenom izraza za neravnoteznu raspodelu f , uz aproksimaciju da se ta raspodela
malo razlikuje od ravnotezne raspodele fo, dobijamo da je
j = − 2
h3e2∫
(∂f
∂ϵ)τ v(vE)d3p. (3.80)
Tenzor provodnosti cemo dobiti ako prethodni izraz napisemo u obliku
j =3∑
β=1
jβ eβ, (3.81)
sto je i moguce posto se skalarni proizvod v(vE) moze zapisati kao∑3
α,β=1 vαvβ eβEα.
tako dobijamo da je
σα,β = − 2
h3e2∫(∂fo∂ϵ
)τ < vαvβ > D(ϵ)dϵ, (3.82)
gde je < vαvβ > srednja vrednost proizvoda α i β komponenti brzine po svim
mogucim pravcima, tj. po svim vrednostima uglova ϕ i θ. U prethodnom izrazu
100 § 3. NERAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
D(ϵ) predstavlja gustinu stanja koja su odredjena energijom ϵ. Zamenjujuci fo
Maksvelovom raspodelom, i karakteristicno vreme procesa τ unapred datim izra-
zom, dobijamo da je
σα,β = 8Ae2
3kBTm∗π2h3(kBT )
s+52 Γ(
s+ 5
2). (3.83)
§ 4 Ravnotezna statisticka fizika
I. Mikrokanonski ansambl
1. Idealni gas se nalazi u sudu zapremine V i sastoji se od N cestica. Odredi broj
termodinamickih stanja Ω0(E). Tako -de odrediti kaloricku i termicku jednacinu
stanja.
2. 6 Sistem se sastoji odN linearnih harmonijskih ascilatora, svojstvenih frekvenci
ν. Odrditi kaloricku jednacinu stanja.
Resenje:
Hamiltonijan sistema je
H =3N∑i=1
p2i2m
,
a broj mogucih stanja je dat sa
Ω0(E) =
∫H≤E
dq dp
N !h3N=
∫dq ·
∫∑3N
i=1 p2i≤2mE
dp
N !h3n.
Kako je∫Vdq = V N sledi da je
Ω0(E) =V N
N !h3N
∫∑3N
i=1 p2i≤2mE
dp1 · · · dp3N ,
gde se integral moze interpretirati kao zapremina 3N -dimenzione lopte. Za-
preminu mozemo dobiti sledecim razmatranjem. Uvedimo nove koordinate xi,
102 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
koje odgovaraju generalisanim impulsima iz ovog problema. Tako postavljajuci
ovaj pomocni zadatak, zapremina lopte je data izrazom Vn(r) = cnrn, gde je onda
n = 3N . Posmatrajmo integral
I(a)def=
∫ ∞
−∞dx1 · · ·
∫ ∞
−∞dxne
−a(x21+···+x2
n).
On se svodi na
I(a) =
∫ ∞
−∞e−ax2
1dx1 · · ·∫ ∞
−∞e−ax2
ndxn =
(∫ ∞
−∞e−ax2
dx
)n
=(πa
)n2.
Ovo resenje smo dobili koristeci Decartes-ove koordinate. U sfernim koordi-
natama, isti integral je
I(a) =
∫ ∞
0
e−ar2dVn,
gde je r2 = x21 + · · ·+ x2n. Mozemo napisati
I(a) =
∫ ∞
0
e−ar2 dVndr
dr,
a kako je Vn = cnrn, prethodni integral postace
I(a) = ncn
∫ ∞
0
e−ar2rn−1dr.
Resavamo uvo -denjem smene t = ar2, te je
I(a) = ncn
∫ ∞
0
e−t
(t
a
)n−12 dt
2√at
= ncn1
2an/2
∫ ∞
0
tn2−1e−tdt =
ncn2an/2
Γ(n2
).
Izjednacavajuci dva izraza istog integrala imamo
πn/2
an/2=
ncn2an/2
Γ(n2
),
odakle se dobija da je
cn =πn/2
Γ(n2+ 1) .
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 103
Zapremina nase 3N -dimenzione lopte je
V3N =(2πmE)
3N2
Γ(3N2+ 1) ,
te je ukupan broj termodinamickih stanja
Ω0(E) =V N
N !h3N· (2πmE)
3N2
Γ(3N2+ 1) .
Entropija se dobija S(E,N, V ) = kB lnΩ0, pa je
S(E,N, V ) = kB ln
(V N
N !h3N· (2πmE)
3N2
Γ(3N2+ 1)) .
Nakon cega se izraz za entropiju idealnog gasa moze pojednostaviti
S = kB
(N lnV +N ln
(2πmE)3/2
h3− lnN !− ln Γ
(3N
2+ 1
)),
koji se moze srediti koriteci Γ(N +1) = N !, a zatim e moze upotrebiti Stirling-ova
formula N ! ≈ NNe−N koja se moze primeniti za velike vrednosti
S =5
2NkB + kBN
(lnV
N+
3
2ln
2E
3N+ ln
(2πm)3/2
h3
),
gde mozemo zameniti
S = NkB(5
2− ln(nλ3B),
gde je
λT =
√h√4πmϵ
(4.1)
termalna talasna duzina1, gde je uvedena nova oznaka za srednju energiju po
stepenu slobode ϵ = E3N
. Poto je
TdS = dE + pdV,
1 Koja se cesto naziva i de Broglie-eva talasna duzina. De Broglie je prvi izneo pretpostavku damaterija moze imati i drugu prirodu, da pored cesticne moze imati i talasnu. Centralna tackanjegove pretpotavke je zapravo njegov izraz za koji povezuje impuls cestica p i talasnu duzinuλB = h
p . Posto je p =√2mϵ, dobijamo da je λB = h√
2mϵ, odnosno da je λB =
√2πλT .
104 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
dolazimo do dva izraza(∂S
∂E
)V,N
=1
T
(∂S
∂V
)E,N
=p
T,
na osnovu kojih dobijamo kaloricku i termicka jednacina stanja
E =3
2NkBT, pV = kBNT,
koje su poznate kao i fenomenoloske jednacine koje su dobijene eksperimental-
nim merenjima.
3. Koji oblik ima povrsina konstante energije u faznom prostoru jednog oscilatora
frekvencije ν? Odrediti fazni integral dela tog faznog prostora Γ0(E) u faznom
prostoru sa energijom manjom od E. Zatim na -di broj kvantnih stanja Ω0(E) sa
energijom manjom odE za taj oscilator, i pokazati da ako je energijaE velika vazi
relacijaΓ0(E)
h∼ Ω0(E).
Resenje:
Langranzijan ovog sistema je
L = T − U =p2
2m− 1
2mωq2,
pa je hamiltonijan
H =p2
2m+
1
2mωq2.
Buduci da je.p=
∂H∂q
= mω2q.q= −H
∂p= − p
m,
sledi..q +ω2q = 0.
Kako je sistem konzervativan bice
p2
2m+
1
2mω2q2 = E =⇒ p2
2mE+
q2
2Emω2
= 1.
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 105
Posto je u pitanju elipsa imamo
Γ0(E) = πab = π√2mE
√2E
m(2πν)2=E
ν.
Energija kvantnog stanja oscilatora je En = 1/2hν + nhν (n = 0, 1, 2, . . .), pa
n ≤E − 1
2hν
hν.
Broj kvantnih stanja bice
Ω0(E) =∑En<E
1,
Ω0(E) =E − 1
2hν
hν+ 1,
sto kada E → ∞ =⇒ Ω0(E) ≈ Ehν
, te je zaista
Γ0(E)
h∼ Ω0(E).
4. Cestica, mase m, krece se duz x-ose, u intervalu 0 ≤ x ≤ l. Odbija se od zidova
x = 0 i x = l.
(a) Nacrtaj trajektoriju cestica u faznom prostoru (x, p).
(b) Odrediti zapreminu faznog prostora Γo(E) sa energijom manjom od E.
(c) Pokazati da Γo(E) je se odrzava konstantnom kada se zid krece sporo prema
koordinatnom pocetku.
(d) Primenjujuci formalizam kvantne mehanike odrediti Ωo(E) koji zapravo pred-
stavlja broj kvantnih stanja cija energija je manja od E. Dobijeni broj stanja
uporediti sa γo(E).
106 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
5. 6 Dat je sistem koji se sastoji iz N identicnih cestica. Svaka cestica moze
da bude na dva energijska nivoa ϵo i −ϵo. Odrediti termodinamicku tezinu WM
stanja sistema cija je ukupna energija E = Mϵo, gde M ∈ −N, ..., N. Odredi
kaloricku i termicku jednacinu. Odredi toplotni kapacite sistema.
Resenje:
Neka je broj cestica koje se nalaze na energiji ϵ0, n+, a na −ϵ0 oznacimo sa n−.
Tada vaze
n+ + n− = N,
n+ϵ0 − n−ϵ0 =Mϵ0 =⇒ n+ − n− =M.
Sledi da je
n+ =1
2(N +M) ,
n− =1
2(N −M) .
Mozemo primeniti rezon slican proslom zadatku. Zamislimo da su cestice na ϵ0
bele, a cestice na −ϵ0 crne. Tada je broj nacina na koje ih mozemo razmestiti
WM =N !
n+!n−!=
N !(N+M
2
)!(N−M
2
)!,
Sto je trazena termodinamicka tezina.
Ukoliko N → ∞ i M → ∞ tada je aproksimativno
WM ≈ NN(N+M
2
)N+M2(N−M
2
)N−M2
.
Entropija ovog sistema je
S = kB lnWM ≈ kB
(N lnN −
(N +M
2
)lnN +M
2−(N −M
2
)lnN −M
2
).
Kako vazi TdS = dE + pdV , sledi
1
T=∂S
∂E=
∂S
∂M· ∂M∂E
=1
ϵ0· ∂S∂M
.
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 107
Diferenciranje entropije nas dovodi do
1
T=kBϵ0
· 12lnN −M
N +M,
iz cega sledi
M = N1− e
2ϵ0kBT
1 + e2ϵ0kBT
.
Posto je E =Mϵ0 bice
E = ϵ0N1− e
2ϵ0kBT
1 + e2ϵ0kBT
= ϵ0Ne− ϵ0
kBT − eϵ0
kBT
eϵ0
kBT + e− 2ϵ0
kBT
= −ϵ0N tanhϵ0kBT
.
Toplotni kapacitet je po definiciji
C =∂E
∂T=
Nϵ20kBT 2 cosh2 ϵ0
kBT
.
6. 6 Razmotriti sistemN klasicnih neinetragujucih oscilatora svojstvenih frekven-
cija ν.
(a) Odrediti broj mogucih stanja;
(b) Odrediti kaloricku jednacinu stanja.
Resenje:
(a) Hamiltonijan ovakvog sistema je H =∑
i
(p2i2m
+ 12m(2πν)2q2i
), a broj mogucih
stanja
Ω0(E) =1
hNN !
∫∫H≤E
∏i
dqidpi =1
N !hN
(∫dq
)N (∫dp
)N
.
Ako uvedemo smene x i y tako da
x =
√m
2(2πν)q y =
p√2m
,
108 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
tada sledi da je
dq =
√2
m
1
2πνdx dp =
√2mdy,
pa
Ω0(E) =1
N !hN· 1
(πν)N
(∫∫x2+y2≤E
dx dy
)N
.
Nakon sre -divanja imamo da je broj mogucih stanja
Ω0(E) =1
N !hN
(E
ν
)N
.
(b) Entropija sistema je S = kB lnΩ0(E), sto za dati sistem iznosi
S = kB ln
(1
N !
(E
hν
)N)
= kBN lnE
hν− kBN lnN +NkB.
Kaloricka jednacina se nalazi preko 1T= ∂S
∂E, pa je
E = NkBT.
7. 6 Energija stanja oscilatora sa frekvencijom ν je data izrazom
ϵ =1
2hν,
3
2hν, ..., (n+
1
2)hν. (4.2)
Sa tim energijama sistem od N identicnih oscilatora ima ukupnu energiju:
E =1
2Nhν +Mhν. (4.3)
Odrediti termicku jednacinu sistema i prodiskutovati slucaj T → ∞.
Resenje:
Ukupna energija ovog sistema je
E =N∑i=1
(1
2hν + nihν
)=
1
2Nhν +
N∑i=1
nihν,
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 109
sto iznosi
E =1
2Nhν +Mhν,
gde je M =∑N
i=1 ni.
Potrebno je naci termodinamicku tezinu WM . Modelirajmo oscilatore na sledeci
nacin. Imamo N kutija tako da i-ta kutija odgovara i-tom oscilatoru. U kutije
stavljamo bele kuglice i to onoliko njih koliko je pobu -den odgovarajuci oscilator.
Oscilatorima koji su u osnovnom stanju odgovaraju prazne kutije. Ukupno ima
N−1 pregradnih zidova i njih modeliramo crnim kuglicama. Dakle, ukupnoM+
N−1 kuglica. Na koliko nacina mozemo namestiti ove kuglice? Ukoliko je svaka
kuglica razlicita tada bi to bila permutacija, no kako su bele/crne nerazlucive
me -du sobom, broj permutacija delimo sa njihovim permutacijama
WM =(M +N − 1)!
M !(N − 1)!.
U slucaju kada N,M → ∞ imamo
WM ≈ (M +N − 1)M+N−1
MM(N − 1)N−1,
te je entropija S = kB lnWM
S ≈ kB ((M +N − 1) ln(M +N − 1)−M lnM − (N − 1) ln(N − 1)) .
Kako je TdS = dE + pdV pa 1T= ∂S
∂Esledi
1
T=∂S
∂E=
∂S
∂M· ∂M∂E
≈ kBhν
ln
(M +N
M
).
Buduci da je energija E = 12hνN +Mhν, imamo
hν
kBT= ln
(1 +
1E
Nhν− 1
2
),
ehν
kBT = 1 +1
EhνN
− 12
=⇒ E
Nhν=
1
2+
1
ehν
kBT − 1.
110 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Kako je hν mnogo manje od kBT kada T → ∞, mozemo aproksimirati
E
Nhν≈ 1
2+
1
1 + 1x+ 1
2x2 + o(
1x2
)− 1
≈ 1
2+ x
(1− 1
2x+ o
(1
x2
)),
sto dajeE
hνN≈ kBT
hν=⇒ E ≈ NkBT.
8. (a) Sistem se sastoji odN(>> 1) oscilatora ukupne energijeE u termodinamickoj
ravnotezi. Odrediti verovatnocu nalazenja sistema u kvantnom stanju n.
(Ako je N >> 1, onda je M >> n)
(b) Idealni gas, koji se sastoji od N molekula u termodinamickoj ravnotezi ima
ukupnu energiju E. Pokazati da verovatnoca nalazenja cestica, koji ima en-
ergiju ϵ = p2
2m, je proporcionalna e
−ϵkBT .
Resenje:
(a) Ako za jedan oscilator vazi En = hν(12+ n), tada je za sistem E = 1
2Nhν +
Mhν. Pokazano je da je termodinamicka tezina ovakvog sistema
WM =(M +N − 1)!
M !(N − 1)!.
(b) Kada odvojimo jedan oscilator iz kvatnog stanja n, tada imamo
WM−n =(M − n+N − 2)!
(M − n)!(N − 2)!.
Verovatnoca da na -demo takav oscilator je W = WM−n
WM. Sre -divanjem dobi-
jamo
W =M(M − 1) · · · (M − n+ 1)(N − 1)
(M +N − 1) · · · (M +N − n− 1),
sto ukoliko pretpostavimo da N >> 1 i M >> n prelazi u
W ≈ MnN
(M +N)n+1.
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 111
Ako definisemo m =M/N imamo
W =1
(1 +m)
(m
1 +m
)n
.
U slucaju idealnog gasa sa N monoatomskih molekula ukupne energije E
imamo
Ω0(E) =V N
N !h3N· (2πmE)
32N
Γ(3N2+ 1)
,
pa je
W =Ω0(E − ϵ,N − 1)
Ω0(E,N)≈ Nh3
V
(E − ϵ
E
) 3N2
· 1
(E − ϵ)32
.
Ako dodatno zanemarimo
W ≈ 1
(E − ϵ)32
·(1− ϵ
E
) 3N2 ≈ e
3N2
ln(1− ϵE ).
Kako za E,N → ∞ vazi E = 32NkBT , bice
W ≈ e−3N2E
ϵ = e− ϵ
kBT .
9. Naci broj kvantnih stanja za gas cestica koje su smesteni u kocku stranice l i
uporediti dobijeni rezultat sa zapreminom u klasicnom faznom prostoru. Tako -de,
odrediti gustinu stanja.
Resenje:
Sredingerova jednacina za ovu cesticu je
− ~2
2m
(∂2
∂x2+
∂2
∂y2+
∂2
∂z2
)ψ(x, y, z) = Eψ(x, y, z).
Resenje pretpostavljamo u obliku ψ(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z), pa je
− ~2
2m· 1
X(x)· d
2X
dx2− ~2
2m· 1
Y (y)· d
2Y
dy2− ~2
2m· 1
Z(z)· d
2Z
dz2= E,
sto moze da se napise kao
− ~2
2m· d
2X
dx2= E(1)X(x),
112 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
− ~2
2m· d
2Y
dy2= E(2)Y (y),
− ~2
2m· d
2Z
dz2= E(3)Z(z),
pri cemu vazi E = E(1) + E(2) + E(3). Resenje za
d2X
dx2+
2mE(1)
~2X(x) = 0
je
X(x) = A cos k1x+B sin k1x,
gde je k1 =√
2mE(1)
~2 . Kako talasna funkcija u tackama x = 0 i x = l mora biti
jednaka nuli, sledi
X(x = 0) = A = 0, X(x = l) = B sin k1l = 0,
pa je k1l = n1π, te
E(1) =~2
2ml2n21π
2 =h2
8ml2n21.
Analogno za E(2) i E(3). Ukupna energija cestice je
E = E(1) + E(2) + E(3) =h2
8ml2(n2
1 + n22 + n2
3),
gde su n1, n2 i n3 prirodni brojevi. Odgovarajuca talasna funkcija je
ψn1,n2,n3(x, y, z) = A sinn1πx
lsin
n2πy
lsin
n3πz
l.
Broj mogucih kvatnih stanja cestice u ovakvoj potencijalnoj jami je
Ω0(E) =∑En≤E
1 =∑
n21+n2
2+n23≤
8ml2
h2E
1.
Dakle, Ω0(E) je broj cvorova resetke koji se nalaze unutar sfere radijusa√
8ml2
h2 E.
Ukoliko je E dovoljno veliko, priblizno je jednak jednoj osmini zapremine sfere
Ω0(E) ∼1
8· 34π
(8ml2
h2E
) 32
=4
3πV
h3(2mE)
32 .
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 113
Zapremina klasicnog faznog prostora je
Γ0(E) =
∫p2≤2mE
dp3dq3 = V
∫p2≤2mE
dp3 =4
3πV (2mE)
32 ,
primetite da
Ω0(E) ∼Γ0(E)
h3.
Gustina stanja je
Ω(E) =dΩ0(E)
dE= 2π
V
h3(2mE)
32
√E.
10. 7 Jednodimenzioni lanac se sastoji od n(>> 1) elemenata (stapica) duzine
a. Krajevi lanca se nalaze na medjusobnom rastojanju x. Izracunati entropiju S
lanca (kao S(x)) i nadjite funkcionalnu vezu izmedju T lanca i sile kojom treba
drzati krajeve lanca (na rastojanju x). Pretpostaviti da se elementi mogu slobodno
okretati u tackama spajanja.
Resenje:
Buduci da dati lanac izgleda kao na slici ??, vaze sledeci izrazi,
n+ + n− = n
(n+ − n−)a = x.
Odatle sledi da je
n+ =1
2
(n+
x
a
),
n− =1
2
(n− x
a
).
Termodinamicka tezina ce biti
W =n!
n+!n−!=
n!(12
(n+ x
a
))!(12
(n− x
a
))!,
114 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
odnosno ukoliko upotrebimo Stirling-ovu aproksimaciju
W ≈ nn
nn+
+ nn−−
=n!(
12
(n+ x
a
)) 12(n+
xa) (1
2
(n− x
a
)) 12(n−
xa).
Entropija sistema je
S = kB lnW = kBn lnn−kB2
(n+
x
a
)ln
(1
2
(n+
x
a
))−kB
2
(n− x
a
)ln
(1
2
(n− x
a
)).
Potreban nam je termodinamicki potencijal cije su prirodne promenljive entropija
S i sila zatezanja X . To je slobodna energija F ,
F = U − TS,
a kako je U = ⟨E⟩ = 0, jer elementi lanca mogu slobodno da se krecu na spoje-
vima, bice F = −TS. Buduci da vazi dF = −SdT +Xdx, sledi
X =
(∂F
∂x
)T
= −(∂TS
∂x
)T
= −T(∂S
∂x
)T
,
sto nakon diferenciranja daje
X =kBT
2alnn+ x
a
n− xa
.
Kako je x/a << n, mozemo aproksimirati
X ≈ −kBT2a
· 2xna
= −kBTna2
· x.
11. Razmatrati idealni gas N jednoatomskih molekula masa m koji se nalazi u sudu
zapremine V . Dinamika gasa je opisana hamiltonijanom
H =3N∑i
p2i2m
, (4.4)
sa ukupnom energijom iz intervala energije (E,E +∆).
I.. MIKROKANONSKI ANSAMBL 115
a. Odrediti zapreminu ∆Ω(E) oblasti faznog prostora u kojem se nalaze moguca
mikrostanja. Uporediti zapreminu tog dela faznog prostora sa onim delom
faznog prostora koji odgovara stanjima sa manjom energijom od E.
b. Izracunati entropiju S idealnog gasa. Dokazati da je ta velicina ekstenzivna.
Resenje:
(a) Statisticka tezina koja odgovara sloju stanja oko hipersfere sa konstantnom
energijom je jednaka
∆Λ(E) =
∫· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
3N∏i
dqi
∫· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
H<E+∆
3N∏i
dpi −∫
· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
3N∏i
dqi
∫· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
H<E
3N∏i
dpi.
(4.5)
Nakon integracije po energijama dobijamo da je zapremina faznog prostora
u tom sloju faznog prostora
∆Λ(E) =V Nπ
3N2
Γ(N2+ 1)
(2m(E +∆))3N2
[1− (1 +
∆
E)
]− 3N2
. (4.6)
Zapremina faznog prostora sa energijom manjom od E +∆ je
Λ(E) =V Nπ
3N2
Γ(N2+ 1)
(2m(E +∆))3N2 , (4.7)
dok njihov odnos
∆Λ(E)
Λ(E)=
[1− (1 +
∆
E)
]− 3N2
−−−→N→∞
1, (4.8)
sto znaci da su zapremina hipersfere i sloja oko nje u termodinamickom
limesu me -dusobno jednaki.
116 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
(b) Broj mikrostanja koji se nalazi u faznom prostoru ogranicenim hipersferom
knstante energije E je dat izrazom
Ωo(E) =V N
h3NN !
π3N2
Γ(N2+ 1)
(2mE)3N2 . (4.9)
Entropiju mozemo uvesti kao
S(E, V,N) = kB lnΩo(E, V,N), (4.10)
odakle uz krscenje jednacine (4.9) dobijamo da je
S(E, V,N) = NkB
[lnV
N+
3
2ln
2E
3N+ ln
(2πm)32
h3
]. (4.11)
Kako su VN
i EN
intenzivne velicine, samim tim izraz u [· · · ] ne zavisi od broja
cestica to je onda odavde ocigledno da entropija S predstavlja ekstenzivnu
velicinu posto ostaje zavisnost po broju cestica.
II. Kanonski ansambl
12. Jedan slozen sistem se sastoji od podsistema A,B,C, ..., koji me -dusobno slabo in-
teraguju. Uzeti da sistem, zajedno sa podsistemima nalazi se u toplotnoj ravnotezi
sa okolinom. Pokazati da particiona funkcija sistema i slobodna energija sistema
zadovoljavaju sledece relacije:
ZA+B+C+... = ZA · ZB · ZC · ZD... (4.12)
FA+B+C+... = FA + FB + FC + FD... (4.13)
13. Izracunati toplotni kapacitet, termicku i kaloricku jednacinu stanja idealnog klasicnog
gasa (H =∑N
i=1p2i2m
) na visokim temperaturama.
II.. KANONSKI ANSAMBL 117
14. 7 Idealni gas se sastoji od N cestica. Pretpostaviti da je energijski spek-
tar cestica oblika ϵ = cp. Odrediti termodinamicke potencijale, uzajuci da su
molekuli jednoatomski bez unutrasnje strukture.
Resenje:
Particiona funkcija je data sa
Z(V, T,N) =1
N !h3N
∫∫dq dp e−βH,
gde je H = cp. Tada
Z(V, T,N) =1
N !h3N
∫· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
dq11 · · · dq3N∫
· · ·∫
︸ ︷︷ ︸3N
dp11 · · · dp3N · e−β∑N
i=1 cpi ,
Z(V, T,N) =1
N !h3N
(∫∫∫d3q
)N
·(∫∫∫
dpx dpy dpz e−βcp
)N
,
Z(V, T,N) =V N
N !h3N· (4π)N ·
(∫ ∞
0
p2e−βcp dp
)N
.
Moze se pokazati da je integral∫ ∞
0
p2e−βcp dp =1
(βc)3Γ(3) =
2
(βc)3,
te je
Z(V, T,N) =(4πV )N
N !h3N· 2N
(βc)3N=
1
N !
(8πV
(βch)3
)N
.
Slobodna energija je
F (V, T,N) = −kBT lnZ = NkBT lnN −NkBT −NkBT ln8πV
(βch)3.
Unutrasnja energija
U = −T 2 ∂
∂T
(F
T
)= 3NkBT.
Dalje G = F + pV , a pritisak je
p = −(∂F
∂V
)T,N
=NkBT
V,
118 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
pa
G = NkBT lnN −NkBT ln8πV
(βch)3.
Konacno, entalpija iznosi
E = U + pV = 4NkBT.
15. 7 Za oscilator mase m i ugaone frekvencije ω, izracunati
(a) particionu funkciju, klasicno;
(b) particionu funkciju, kvantno;
(c) unutrasnju energiju, entropiju i toplotni kapacitet sistema koji se sastoji od N
takvih oscilatora kao funkciju temperature.
Resenje:
(a) Klasicna particiona funkcija Zcl je
Zcl =
∫e−βHdΓ =
1
h
∫∫ ∞
−∞e−βHdq dp,
kako je hamiltonijan H = p2
2m+ 1
2mω2q2, bice
Zcl =1
h
∫∫ ∞
−∞e−β p2
2m · e−β 12mω2q2dq dp,
Zcl =1
h
∫ ∞
−∞e−
β2m
p2dp
∫ ∞
−∞e−
βmω2
2q2dq,
Zcl =
√2mπ
β· 1h·√
2π
βmω2,
Zcl =kBT
~ω.
II.. KANONSKI ANSAMBL 119
(b) Za kvantnu particionu funkciju Zqu ce biti
Zqu =∞∑n=0
eEn
kBT ,
a energija je data kao En = ~ω(n+ 1
2
), pa
Zqu =∞∑n=0
e− ~ω
kBT (n+12),
Zqu = e− ~ω
2kBT
∞∑n=0
e− ~ω
kBTn,
Zqu =e− ~ω
2kBT
1− e− ~ω
kBT
,
Zqu =1
2 sinh ~ω2kBT
.
(c) Kada imamo sistem koji se sastoji od N me -dusobno nezavisnih oscilatora,
particiona funkcija je
Z = ZNqu =
(2 sinh
~ω2kBT
)−N
,
pa unutrasnja energija moze da se dobije iz F = −kBT lnZ, jer F = U − TS,
pa
U = F − T
(∂F
∂T
)V
= −T 2 ∂
∂T
(F
T
)V
,
U = kBT2 ∂
∂TlnZ,
a kako je β = 1kBT
,
U = kBT2 ∂
∂β(lnZ) · ∂β
∂T,
U = − ∂
∂βlnZ.
Uvrstavanjem izraza za Z i sre -divanjem, imamo da je unutrasnja energija
konacno
U =N
2~ω coth
~ω2kBT
.
120 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Toplotni kapacitet dobijamo iz
C =
(∂U
∂T
)N,ω
= NkB
(~ω
2kBT
)2
· 1
sinh2 ~ω2kBT
.
Dok je entropija
S = −∂F∂T
= − ∂
∂T(−kBT lnZ) ,
sto nakon sre -divanja iznosi
S = NkB
(~ω
2kBTcoth
~ω2kBT
− ln
(2 sinh
~ω2kBT
)).
16. Razmatrati klasican sistem sa hamiltonijanom
H = Ho + λH1, (4.14)
gde je λ << 1. Prvi clan u hamiltonijanu Ho se moze smatrati hamiltonijanom
neinteragujuceg sistema, dok do pojave interakcije se dolazi do pojave clana H1.
Pokazati da se slobodna energija moze razviti u stepeni red po λ, i da je data
jednacinom
F = Fo + λ < H1 >o + · · · , (4.15)
gde su Fo i < H1 >o, slobodna energija i ocekivana vrednost H1 izracunata za
slucaj λ = 0. Pored toga, odrediti sledeci clan u razvoju slobodne energije i un-
utrasnju energiju do drugogclana razvoja.
17. Idealni gas se nalazi u cilindru poluprecnika R i duzine L, rotira oko svoje ose
simetrije ugaonom brzinom ω. Zanemarujuci uticaj homogenog polja Zemljine
teze, odrediti slobodnu energiju sistema na temperaturi T .
18. Odrediti gustinu gasa u sistemu koji je opisan u prethodnom zadatku.
19. Izracunati toplotni kapacitet, termicku i kaloricku jednacinu stanja idealnog ul-
trarelativistickog gasa (H =∑N
i=1 cpi) na visokim temperaturama.
II.. KANONSKI ANSAMBL 121
20. 4 Odrediti elektricnu polarizaciju idealnog gasa koji se sastoji odN dijatom-
skih molekula, koji ima konstantan dijelektricni moment µ. Gas se nalazi u sudu
zapremine V , i nalazi se u elektricnom polju, jacineE. Pokazati da je dijelektricna
konstanta gas data sa
ϵ = 1 + 4πµ2
3kT
N
V. (4.16)
21. Dat je gas koji se sastoji od me -dusobno neinteragujucih cestica kod kojih je veza
izme -du energije cestice ε i intenziteta njenog impulsa p oblika ε = ε0+αp3, gde su
ε0 i α konstante. Naci statisticku sumu ovog gasa i na osnovu toga izracunati ko-
liki rad vrsi jedan mol ovakvog gasa pri adijabatskoj ekspanziji iz stanja u kome
je zapremina sistema V1, temperatura T1 u stanje u kome je zapremina V2. Kolika
je temperatura gasa nakon ekspanzije?
22. Idealan gas N jednoatomskih molekula (pojedninacne mase m). Gas se nalazi
u beskona cno visokom cilindru (povrsine bazisa A) pod uticajem homogenog
gravitacionog polja. Pretpostavljajuci da se gas nalazi u stanju termodinamicke
ravnoteze, odrediti specificnu toplotu gasa.
23. Za idealan klasican gas, particiona funkcija se moze zapisati kao
Z(N, T, V ) =1
N !V NZ1(T )
N . (4.17)
Uz pretpostavku da Z1(T, V ) ∼ T n, pokazati da se toplotni kapacitet za takav
sistem ponasa u skladu sa izrazom
Cv = nNkB. (4.18)
Resenje:
Particiona funkcija N -cesticnog sistema je
Z =1
N !V NZN
1 =1
N !V NCNT nN . (4.19)
122 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Entropija se moze odrediti iz slobodne energije
S = −(∂F
∂T
)V
=
= kB lnZ +NnkB. (4.20)
Nakon toga se odre -duje toplotni kapacitet
CV = T
(∂S
∂T
)V
=
=kBT
Z
(∂Z
∂T
)V
= nNkB. (4.21)
24. Jednodimenzioni polimer sastoji se od N me -dusobono povezanih monomera.
Svaki monomer je u obliku elipse, cija je veca poluosa duzine 2a, dok je kraca
poluosa duzine a. Monomeri mogu da se postave tako da pravac polimera moze
da se poklopi sa duzom poluosom (longitudinalno postavljni), ili sa kracom (transverzalno
postavljeni). Energijski doprinos ϵ se uvrscuje u ukupnu energiju ukoliko je
monomer trasverzalno postavljen, i zbog toga ukupna energija polimera je jed-
naka E = nϵ, gde je n broj transverrzalnih monomera.
(a) Odrediti particionu funkciju polimera Z(T,N).
(b) Odrediti kolika je verovatnoca da se monomeri postave duz krace ili duze
poluose.
(c) Odrediti srednju duzinu lanca < L(T,N) >
(d) Odrediti varijansu < L(T,N)2 > − < L(T,N) >2.
Resenje:
II.. KANONSKI ANSAMBL 123
(a) Energija polimera En = nε zavisi od broja monomera n u transverzalnom
pravcu. Broj razlicitih rasporeda n transverzalnih i N − n longitudinalnih
monomera je N !n!(N−n)!
, sto se koristi u formiranju particione funkcije
Z(T,N) =N∑
n=0
N !
n!(N − n)!e−βnϵ (4.22)
= (1 + e−βε)N . (4.23)
(b) Verovatnoca da monomer bude u transverzalnom polozaju
pT =e−βε
1 + e−βε, (4.24)
je verovatnoca da se monomer na -de u longitudinalnom polozaju
pT =1
1 + e−βε. (4.25)
(c) Lanac monomera sa n transverzalnih i N − n longitudinalnih monomera je
dugacka
L = n · 2a+ (N − n) · 4a = 4Na− 2na, (4.26)
odakle se moze dobiti da je srednja duzina lanca
< L >= 4Na− 2 < n > a. (4.27)
Srednji broj monomera postavljenih u transverzalnom pravcu mozemo odred-
iti na osnovu relacije
< n >=1
Z
N∑n=0
N !
n!(N − n)!ne−βnε, (4.28)
koja se moze transformisati u
< n >= − 1
Z
∂Z
(βε)= N
e−βε
1 + e−βε. (4.29)
124 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Zamenom ove relacije u (4.27), dolazimo do izraza
< L > = 2Na
(2− e−βε
1 + e−βε
)= (4.30)
= 2Na2 + e−βε
1 + e−βε. (4.31)
(d) Kvadrat duzine lanca
L2 = 4a2(4N2 − 4Nn+ n2), (4.32)
i njegovu srednju vrednost mozemo povezati sa srednjom vrednoscu broja i
kvadratu broja monomera u transverzalnom polozaju
< L2 >= 4a2(4N2 − 4N < n > + < n2 >). (4.33)
Srednji kvadrat broja monomera u transverzalnom polozaju
< n2 >=1
Z
∂2Z
(βε)2=N2 − 2N −Ne−βε
(1 + e−βε)2. (4.34)
Fluktuacija duzine polimernog lanca, posle zamene
δL = < L2 > − < L >2= (4.35)
= N2a2
(16
1 + e−βε+
4(N + eβε)
(1 + eβε)2−(2 + e−βε
1 + e−βε
)2). (4.36)
25. Klasicni gas molekula (koji se mogu aproksimovati tvrdim sferama zapremine
v) se nalazi u sudu zapremine V . Odrediti entropiju u funkciji energije sistema.
Tako -de, odrediti termicku i kaloricku jednacinu stanja. Pokazati da je izotermska
kompresibilnost uvek pozitivna.
a) Maxwell-ova raspodela
26. Razre -den gas koji se nalazi u zapreminu V na pritisku p. Pretpostavljajuci da
raspodela brzina molekula gasa je Maxwell-ova, izracunajte brzinu isticanja gasa
kroz otvor male povrsine.
II.. KANONSKI ANSAMBL 125
27. Izvesti iz elementarne kineticke teorije Poisson-ovu jednacinu pV γ = const za
kvazistaticke adijabatske procese idealnog gasa.
28. Za Maksvelov razredjeni idealni gas odrediti srednje vreme kretanja cestica u
gasu, uzimajuci da su cestice oblika sfere poluprecnika a.
29. Razre -dene gas koji se nalazi u zapremini V na pritisku p. Pretpostavljajuci da
je rapodela molekula gasa Maxwell-ova, izracunajte meru (brzinu) isticanja gasa
kroz otvor male povrsine S.
30. Izracunati broj molekula po jedinici zapremine n termodinamicki ravnoteznog
gasa na temperaturi T :
(a) koji imaju jednu komponentu vecu od 2vm, bez obzira na vrednosti druge
dve komponente.
(b) koje imaju intenzitet brzine vece od 2vm.
Uzeti da je najverovatnija brzina uzima vrednost vm =√
2kBTm
.
31. Koliko procenata od ukupnog broja udara molekula o jedinicu povrsine zida
suda u jedinicu vremena otpada na molekule koji su odre -deni uslovima koji su
dati u prethodnom zadatku pod (a) i pod (b)?
32. Odrediti broj molekula po jedinici zapremine sa energijama izme -du energija ϵ i
ϵ+ dϵ u gasu koji se nalazi u stanju termodinamicke ravnoteze na temperaturi T .
Na osnovu dobijenog rezultata izracunati (nerelativisticki):
(a) najverovatniju energiju sistema.
(b) relativnu fluktuaciju energije i uporediti je sa relativnom fluktuacijom brzine.
(c) ukupan broj molekula po jedinici zapremine sa energijom vecom od neke
date vrednosti εo.
126 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
33. Klasican idealni gas se nalazi u sudu na temperaturi T . Cestice gasa (svaka mase
m) mogu da izlaze kroz mali otvor na zidu suda. Smatrajuci da isticanje gasa ne
remeti termodinamicku ravnotezu gasa u sudu, odrediti oblik funkcije raspodele
po intenzitetima brzina cestica gasa van suda. Izracunati zatim njihovu brzinu
van suda. izracunati zatim najverovatniju brzinu i srednju vrednost kineticke en-
ergije.
Resenje:
Broj molekula gasa koji iza -du iz kutije u nekom intervalu δt su me -dusobno povezani
relacijama
δN = −∑v
n(v)δV = −∑v
nvzf(v)dSdt. (4.37)
Kao sto se ocekuje, broj molekula koji iza -de izvan suda je jednak ovom broju,
i raspodela je samim proporcionalna Cvze− mv2
2kBT . Konstanta C se moze odrediti
normiranjem ∫ ∞
0
∫ π
0
∫ π
0
Cv cos θe− mv2
2kBT = 1. (4.38)
Tako dobijamo da je C = 2(
22kBT
)2, sto znaci d je raspodela po brzinama oblika
fout(v) = 2
(2
2kBT
)2
v3e− mv2
2kBT . (4.39)
Najverovatniju brzinu dobijamo iz uslova:
dfout(v)
dv|v=vmp = 0, (4.40)
odakle se dobija da je vmp =√
3kBTm
. Srednja kineticka energija je < Ek >=m2<
v2 >, odnosno
< Ek > =m
2
∫ ∞
0
2
(2
2kBT
)2
v5e− mv2
2kBT dv =
= 2kBT. (4.41)
II.. KANONSKI ANSAMBL 127
34. Relativisticki impuls cestica gasa je dat izrazom
pi =mvi√1− v2
c2
gde je i ∈ 1, 2, 3, a energija je oblika
ϵi =mc2√1− v2
c2
Koristeci Maxwell-ovu raspodelu odrediti < mv2√1−( v
c )2 > .
35. Polazeci od pretpostavke da raspodela broja cestica po brzinama je Maxwell-
ovog oblika, odrediti oblik funkcije distribucije zbira intenziteta brzina dve cestice
v = v1 + v2. Izracunati srednje vrednosti brzina.
Resenje:
Pretpostavljajuci da je izraz za distribuciju intenziteta brzina molekula
f(v) =4√π
(m
2kBT
) 32
v2e− mv2
2kBT , (4.42)
kojom se odre -duje verovatnoca dp(v1, v2) da se brzina jedne cestice nalazi u inter-
valu (v1, v1+dv1) i brzina druge u intervalu (v2, v2+dv2), i koja se moze prikazati
izrazom
dp(v1, v2) = f(v1)f(v2)dv1dv2. (4.43)
Sada se za gustinu verovatnoce slucajne promenljive koja predstavlja zbir brzina
v = v1 + v2 moze pisati
F (v) =
∫ ∫f(v1)f(v2)δ(v − (v1 + v2))udv1dv2. (4.44)
Tako dobijamo da je
F (v) =1
2π
(m
2kBT
) 12
e− mv2
2kBT [2
√m
2kBTv(mv2
2kBT− 3) +
emv2
4kBT√2π(3− mv2
kBT+
(mv2
2kBT
)2
)]Erf((
mv2
2kBT
)1
2
).
128 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Srednja brzina je
< v >=
∫ ∞
0
v · F (v)dv = 2 ·√
8
π
kBT
m, (4.45)
dok je srednja kvadratna brzina jednaka
< v2 >=
∫ ∞
0
v2 · F (v)dv =6kBT
m+
8
π
kBT
m. (4.46)
Time se dobije da je srednjs vrednost zbira brzine cestica < v >= 2 < v1 >, dok je
srednja vrednost kvadrata brzine jednak < v2 >= 2(< v21 > + < v1 >2).
36. U sudu se nalazi klasicni idealni gas molekula mase m i natemperaturi T .
(a) Odrediti koliko je udara molekula po jedinici povrsine zida suda u jedinici
vremena, ciji je intenzitet brzine veci od 3vm, gde je vm =√
2kBTm
najverovat-
nija brzina.
(b) Odrediti koliko je udara molekula po jedinici povrsine zida suda u jedinici
vremena, cija je jedna od komponenti brzine veci od 4vm, gde je vm =√
2kBTm
najverovatnija brzina.
Prikazi rezultate koristeci error funkciju Υ(x) = 2√π
∫ x
0e−t2dt.
b) Primena na klasicne i kvantne sisteme
37. Sistem koji se sastoji od N cestica, spina 12, nalazi se u magnetnom polju H . U
slucaju da cestice poseduju magnetni moment µ, koji moze biti orijentisan samo u
dva smera ↑ ili ↓ (koji je u istom ili suprotnom smeru od polje koje je npr. ↑), onda
su odgovarajuci energijski nivoi svake cestice +µH , ili −µH . Odrediti particionu
funkciju, slobodnu energiju, entropiju i srednju vrednost magnetnog momenta i
njegovu disperziju.
II.. KANONSKI ANSAMBL 129
38. Atomi mogu posedovati magnetne momente, koji mogu uzeti vrednosti iz diskretnog
skupa vrednosti skupa gµBm (magnetni moment uzima brojeve J, J − 1, J −
2, ...,−J) kao njihove komponente duz magnetnog polja H . Izracunajte mag-
netizaciju M tela koje sadrzi n takvih atoma po jedinici zapremine. Izracunati
susceptibilnost χ za slabo polje interakcije na visokim temperaturama (kBT >>
gµBJH).
39. Osnovno stanje atoma kiseonika je spin-triplet stanje sa sledecom finom struk-
turom
EJ=2 = EJ=1 − 158.5cm−1 = EJ=0 − 266.5cm−1. (4.47)
(a) Koja je degeneracija datih energijskih nivoa kiseonika.
(b) Odrediti particionu funckiju i Helmholtzovu slobodnu energiju za energi-
jske nivoe kiseonikovih atoma (mozete zanemariti translaciono kretanje atoma
i razmotriti ih kao lokalizovane objekte.)
(c) Izracunati udeo naseljenosti atoma razlicitih J-nivoa u atomskom uzorku
kiseonika na 300K.
(d) Nadji specificnu toplotu uzorka kao funkciju temperature na konstantnoj za-
premini. Diskutovati specificnu toplotu na niskim i visokim temperaturskim
granicama. Skicirati Cv(T ).
Resenje:
(a) Degeneracije J-nivoa je jednaka MJ = 2J + 1.
(b) Posto su medjusobno energetski nivoi medjusobno neinteragujuci, dobijamo
daje particiona funkcija sistema ZN = (Z1)N , gde je particiona funkcija jedne
cestice Z1 = e− ϵo
KBT + 3e− ϵ1
KBT + 5e− ϵ2
KBT . Odakle dobijamo da je slobodna
130 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
energija oblika:
F −KBTN lnZ1 = −NkBT ln(e− ϵo
KBT + 3e− ϵ1
KBT + 5e− ϵ2
KBT ) (4.48)
(c) Naseljenost pojedinacnih nivoa je oblika
nJ =(2J + 1)Ne−βϵJ
Z1
, (4.49)
tako dobijamo da je za J = 2:
n2 =5Ne−βϵ2
e− ϵo
KBT + 3e− ϵ1
KBT + 5e− ϵ2
KBT
, (4.50)
za J = 1 odnos naseljenosti i ukupnog broja cestica je
n1
N=
3
eϵ1−ϵoKBT + 3 + 5e
ϵ1−ϵ2KBT
, (4.51)
i za J = 0no
N=
1
1 + 3eϵo−ϵ1KBT + 5e
ϵo−ϵ2KBT
. (4.52)
(d) Unutrasnja energija se dobija pomocu sledecih identiteta
UN = − ∂
∂βlnZN = −N ∂
∂βlnZ1. (4.53)
Ukoliko u prethodnom zamenimo vrednost za Z1 dobijenu pod b. dobijamo
UN = Nϵoe
− ϵoKBT + 3ϵ1e
− ϵ1KBT + 5ϵ2e
− ϵ2KBT
e− ϵo
KBT + 3e− ϵ1
KBT + 5e− ϵ2
KBT
, (4.54)
odakle mozemo dobiti cv = (∂U∂T
).
40. Izracunajte unutrasnju energiju sistemaN klasicnih linearnih anharmonijskih os-
cilatora energije
ε(p, q) = ap6 + bq2 (4.55)
u stanju termodinamicke ravnoteze.
41. Potencijalna energija klasicnog jednodimenzionog oscilatora jeU(x) = αx4. Odred-
iti srednju energiju gasa koji se sastoji od N takvih oscilatora, koji medjusobno ne
interaguju.
II.. KANONSKI ANSAMBL 131
c) T − p raspodela
42. Upotrebiti kanonsku T − p raspodelu klasicne statisticke fizike, da bi se odredili
termodinamicki potencijali. I pokazati da termodinamicki potencijal koji odgo-
vara T − p raspodeli je Gibsov potencijal.
43. Polimerni lanac se sastoji od N monomera, koji svi imaju duzinu a. Monomeri
su me -dusobno povezani svojim krajevima, tako da slobodno mogu rotirati oko
ovih krajeva. Odrediti zavisnost sile zatezanja polimera f od rastojanja z izme -du
krajeva polimera.
Resenje:
Monomeri, konstannte duzine a, su postavljeni u proizvoljnom pravcu u trodi-
menzionom prostoru. z-osu postavimo tao da prolazi kroz dva krajnja monomera
tog polimera. Ugao θi koji zaklapa prava na kojoj se nalazi taj monomer sa z-
osom. Unutrasnja energija U se menja u skladu sa zakonom
dU = TdS + fdl, (4.56)
a Gibsovu slobodnu energiju dobijamo Legendre-ovom relacijom G = U − fl −
TS, dok je promena Gibsove slobodne energije
dG = −SdT − ldf. (4.57)
Disperziona relacija, odnosno hamiltonijan ovog polimera ne zavisi od polozaja
monomera u prostoru. Tako -de, posto se razmatra staticki slucaj, zakljucuje se da
je hamiltonijan ovog sistema ima konstntnu vrednost. Prelazeci na primenu T−p
raspodelu, mozemo odrediti Y -particionu funkciju
Y (T, f,N) =
∫. . .
∫eβfldΩ1 . . .ΩN , (4.58)
132 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
gde je prostorni ugao dΩi = sin θidθidφi. Takod dobijamo, posle integracije po θi i
φi, dobija se da je particiona funkcija
G(T, f,N) = −kbTN ln
[4λ sinh(βfa)
βfa
], (4.59)
odakle se dobija da je
z = −(∂G
∂f
)T
=kbTN
f(coth(βfa)βfa− 1). (4.60)
Pod pretpostavkom ad je βfa << 1, odnosno za male duzine monomera a, moze
se iskoristiti razvoj u red cothx ≈ 1x+ x
3, i tako se dobija da je duzina polimernog
lanca u zavisnosti od sile
z =Nfa2
3kbT, (4.61)
odnosno da sila zavisi od f = 3kbTNa2
z.
a a b b a
a bb aa
Slika 4.1:
44. N monomernih jedinica se nalaze duz prave linije, i formiraju lanac molekula.
Svaki molekul moze da bude u α i β stanju. Ako se molekuli nalaze u stanju
α, onda je energija tih molekula Eα i njihova duzina a (vidi sliku (4.1)), dok en-
ergija molekula koji se nalazi u stanju β je Eβ i duzina b. Odrediti relaciju izme -du
duzine L i sile zatezanja X koja deluje na jednom kraju lanca molekula.
Resenje:
Neka je Nα monomera u stanju α, dok je Nβ monomera u stanju β. Ukupan broj
monomera je N, tako da relacijaN = Nα+Nβ mora biti ispunjen. Takodje i duzina
II.. KANONSKI ANSAMBL 133
lanca je povezana sa brojem monomera relacijom L = Nαa+Nβb, a energija lanca
relacijom E = NαEα +NβEβ . Posto nas interesuje veza izmedju duzine lanca L i
sile X , koristicemo T − X raspodelu. Gustina verovatnoce pomenute raspodele
je
Pr(Nα, Nβ) =e−β(E−XL)
Y, (4.62)
gde je Y particiona funkcija raspodele. Particiconu funkciju Y odredicemo iz
uslova ∑po svim konfiguracijama
Pr(Nα, Nβ) = 1, (4.63)
odakle dobijamo da je
Y =N∑
Nα=0
N !
Nα!Nβ!e−β[E(Nα,Nβ)−XL(Nα,Nβ)]. (4.64)
Posle niza transformacija dobija se da je pariciona funkcija
Y = [eXa−EαkBT + e
Xb−EβkBT ]N , (4.65)
pomocu koje se moze odrediti gibsova slobodna energija
G = −kBT lnY = −NkBT ln(eXa−EαkBT + e
Xb−EβkBT ). (4.66)
Iz koje se moze, zatim, odrediti duzina lana u funkcijskoj zavisnosti od intenziteta
sile X
L = Nae
Xa−EαkBT + be
Xb−EβkBT
eXa−EαkBT + e
Xb−EβkBT
. (4.67)
45. Odrediti srednju vrednost kvadrata i kuba fluktuacije < ∆U2 > i < ∆U3 > ide-
alnog klasicnog gasa N dvoatomskih molekula, mase m, momenta inercije I i
dielektricnog momenta µ0. Gas se nalazi u sudu zapremine V i jacine elektricnog
momenta E.
134 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
d) Ostale teme iz kanonskog ansambla
46. Idealan gas kvantnih rotatora se nalazi u sudu zapremine V i na temperaturi
T . Kvantni rotator se sastoji od molekula cija je masa m i moment inercije I u
odnosu na osu svog sopstvenog sistema reference, a stanja rotatora su odredjena
orbitalnim kvantnim brojem l. Odrediti hemijski potencijal i toplotni kapacitet
(po cestici) sistema rotora.
Resenje:
Hamiltonijan gasa kvantnih rotatora se od dela koji opisuje trnslaciju, a drugi deo
koji opisuje rotaciju:
H =N∑i=1
(p2i2m
+li(li + 1)~2
2I).
Particiona funkcija Z se, tako -de, onda sastoji iz translacionog dela i rotacionog
dela, zato Z = ZtranZrot. Translacioni deo particione funkcije
Ztran =1
h3NN !
∫e−β
∑i
p2i2mdΓ,
gde je dΓ element faznog prostora u kome se posmatra kretanje je opisano kre-
tanje iz translacionog dela faznog prostora
Ztran =V N
N !(2πmkBT
h2)3N2 .
U delu faznog prostora koji opisuje rotaciono kretanje, particiona funckija se
nalazi sumiranjem po sporednom kvantnom broju l za svaku cesticu i. Tako do-
bijamo da je
Z = ZN1 = (
N∑l=0
(2l + 1)e−βl(l+1)~2
I )N ,
gde je Z1 particiona funkcija koja odgovara jednoj cestici. Sumiranje po l se moze
uraditi posmatrrjuci dva limesa, kada je T → ∞, ili kada je T → 0. U prvom
slucaju, kada je T jako velika, imamo da je β~22I
→ 0. Zbog toga sumu mozemo
II.. KANONSKI ANSAMBL 135
izracunati integraljenjem, posto je funckija e−βl(l+1)~2
I slabo promenljiva funkcija
I =
∫ ∞
0
dl(2l + 1)e−βl(l+1)~2
I =2I
β~2.
Tako mozemo odrediti slobodnu energiju koja odgovara stepenima slobode rotacije
Frot = −NkBT lnZ1 = −NkBT ln(2IkBT
~2).
Ukljucujuci i translacione stepene sloode, dobijamo se da su toplotni kapacitet i
hemijski potencijal, oblikaCV
N=
5
2kB,
µ = −kBT ln
(V
N
(2mπkBT
~2
) 32
)− kBT ln(
2IkBT
~2).
Na suprotnom intervalu temperatura, tj. u drugom limesu, kada T → 0, par-
ticiona funkcija jedne cestice se moze svesti samo na prva dva sabirka u sumi,
tj
Z1 = 1 + 3e−β~2/I .
Onda je unutrasnja energija sisema neitneragujucih kvantnih rotatora oblika
Urot = −T 2 ∂
∂T
(F
T
)=
NkBT2
1 + 3e−β~2/I .
Toplotni kapacitet sistema po cetstici se onda moze dobiti da je oblika
CV rot
N=
(~2
I
)21
kBT 2
e−β~2/I
1 + 3e−β~2/I ,
dok je doprinos hemijskom potencijalu od rotacionih stepene sloboda dat izra-
zom
µrot =
(∂F
∂N
)= −kBT ln(1 + 3e−β~2/I),
sto znaci, da ako razmatramo sve stepena slobode, i to sa translacionim stepen-
ima slobode, dobija se da je
CV
N=
3
2kB +
(~2
I
)21
kBT 2
e−β~2/I
1 + 3e−β~2/I ,
136 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
µ = −kBT ln
(V
N
(2mπkBT
~2
) 32
)− kBT ln(1 + 3e−β~2/I).
47. Posmatrati polimer od 4 monomera koji se nalazi na dvodimenzionoj kvadraticnoj
resetki, tako da je prvi monomer smesten u centar te resetke. Konfiguracije polimera
su takve da se monomeri mogu nalaziti samo na susednim cvorovima resetke. Za
svaki par veza koje se nalaze pod uglom od 90o, energija polimera se poveca za
ε > 0. Uzmimo da je energija linearnog polimera 0. Izracunati particionu funkciju
sistema i izracunati < r2 >, tj. srednje kvadratno rastojanje izme -du monomera 1
i 4, i odrediti te vrednosti pri T → 0 i pri T → ∞.
Resenje:
Na slici (4.2) su prikazane moguce konfiguracije linearnog polimera koji ima os-
obinu da ne moze da se samo preseca. Broj konfiguracija je prikazan u Tabeli I.
Particiona funkcija se na osnovu oblika odgovarajucih konfiguracija i energija
Z = 4 + 16e−βε + 16e−2βε. (4.68)
Srednje rastojanje je dato jednacinom
< r2 >= a29 + 20e−βε + 12e−2βϵ
4 + 16e−βε + 16e−2βε. (4.69)
U limesu T → 0, mozemo isorisititi da je e−βε mala velicina, tako se dobija
√< r2 > ∼ 3a(1− 8
9e−βε). (4.70)
U limesu T → ∞, koeficijent β postaje mali, tako da posle razvoja u red dobija se
izraz oblika√< r2 > ∼
√613a(1− 218
61βε). (4.71)
II.. KANONSKI ANSAMBL 137
1 2 3 4 1 2 3
4
1 2 3
4
4
1 2
3
4
1 2
3 4
1 2
3
4
1 2
3
4
1 2
3 4
1 2
3
A B C
D E F
G H I
Slika 4.2:
A 4 0 3a
B 4 ε a√5
C 4 ε a√5
D 4 2ε a√5
E 4 ε a√5
F 4 2ε a
G 4 2ε a√5
H 4 ε a√5
I 4 2ε a
138 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Table I. U prvoj koloni je navedeno ,,ime“ konfiguracije, koje je navedeno i na
slikama na kojima je prikazan oblik te konfiguracije. U drugoj je naveden broj
konfiguracija zbog rotacione invarijantnosti na grupu rotacija C4. U trecoj koloni
je energija takvog lanca, dok je u cetvrtoj rastojanje izme -du krajeva lanca (uzi-
majuci u obzir da je konstanta resetke a.)
48. Odrediti termicku jednacinu stanja sistema, cija se raspodela cestica po impul-
sima oblika f(p) = Ce− p4
p4o , gde su po i C konstante.
Resenje:
Normirajuci raspodelu f(p) = Ce− p4
p4o , dobija se konstanta C = 1πΓ(5/4)p5o
. Srednja
vrednost < p2 > se dobija usrednjavanjem
< p2 >=
∫p2f(p)d3p =
Γ[7/4]
Γ[5/4]p2o. (4.72)
Unutrasnja energija se dobija koristeci izra
U =< E >= N < E1 >, (4.73)
gde je < E1 > srednja kineticka energija jednog molekula tog gasa < E1 >=<
p2
2m>. Pored toga koristeci vezu srednje energije i pritiska P , dobija se da je
pritisak
P =1
VN <
p2
2m>= N
p2o2m
Γ[7/4]
Γ[5/4]. (4.74)
49. Linearni elasticni polimer se moze predstaviti (modelovati) sa N veza. Duzine
veza mogu biti a odnosno b, dok je stanje tih vibracionih veza odre -deno energijom
E(n, l) =
(n+ 12)~ωa, za l = a;
(n+ 12)~ωb, za l = b,
(4.75)
II.. KANONSKI ANSAMBL 139
gde se posmatrana veza moze naci u n-tom stanju (n ∈ 0, 1, 2, ...). Polimer
se nalazi u rastvoru, temperature T i pod dejstvom sile zatezanja F . Odred-
iti srednju energiju, entropiju i duzinu polimernog lanca. Odrediti asimptotiku
izracunatih velicina za niske i visoke temperature.
Resenje:
Gibbs-ova particiona funkcija sistema se moze dovesti u vezi sa Gibs-ovom par-
ticionom funkcijom za jednu vezu preko izraza
YN = Y N1 , (4.76)
gde se particiona funkcija po vezi moze odrediti izrazom
Y1 =+∞∑n=0
∑l=a,b
e−βEn,l+βFl , (4.77)
gde se moze iskoristiti izraz (4.75), kako stizemo do izraza
Y1 =+∞∑n=0
∑l=a,b
e−β(n+ 12)~ωl+βFl =, (4.78)
=+∞∑n=0
(e−β(n+ 1
2)~ωa+βFa + e−β(n+ 1
2)~ωb+βFb
)= (4.79)
= e−β ~ωa2
+βFa
+∞∑n=0
(e−β~ωa
)n+ e−β
~ωb2
+βFb
+∞∑n=0
(e−β~ωb
)n. (4.80)
Nakon sumiranja, dobijamo izraz
Y1 =eβFa
2 sinh(β~ωa
2
) + eβFb
2 sinh(β~ωb
2
) , (4.81)
odakle dobijamo Gibs-ov termodinamicki potencijal
G(N, T, F ) = −kBNT ln
(eβFa
2 sinh(β~ωa
2
) + eβFb
2 sinh(β~ωb
2
)) . (4.82)
Srednju energiju izracunavamo
< E >= −(∂ lnY
∂β
)T,F
, (4.83)
140 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
koji se moze transformisati u
< E >= −N 1
Y1
∂Y1∂β
, (4.84)
a zatim posle odre -divanja prvog izvoda dobijamo
< E >= −N
eβFa
2( aF
2 sinh(β~ωa2 )
− ~ωa
4
cosh(β~ωa2 )
sinh2(β~ωa2 )
) + eβFb
2( bF
2 sinh(
β~ωb2
) − ~ωb
4
cosh(
β~ωb2
)sinh2
(β~ωb
2
))eβFa
2 sinh(β~ωa2 )
+ eβFb
2 sinh(
β~ωb2
) .
(4.85)
Entropija se dobija izrazom
S = −(∂G
∂T
)F
= (4.86)
= kBN ln
(eβFa
2 sinh(β~ωa
2
) + eβFb
2 sinh(β~ωb
2
))+ (4.87)
+N
T
eβFa( aF
2 sinh(β~ωa2 )
− ~ωa
4
cosh(β~ωa2 )
sinh2(β~ωa2 )
) + eβFb( bF
2 sinh(
β~ωb2
) − ~ωb
4
cosh(
β~ωb2
)sinh2
(β~ωb
2
))eβFa
sinh(β~ωa2 )
+ eβFb
sinh(
β~ωb2
) ,(4.88)
dok je srednja duzina lanca
S = −(∂G
∂T
)F
= (4.89)
= N
a eβFa
sinh(β~ωa2 )
+ b eβFb
sinh(
β~ωb2
)eβFa
sinh(β~ωa2 )
+ eβFb
sinh(
β~ωb2
) . (4.90)
50. Odrediti prvu relativisticku popravku molarnog toplotnog kapaciteta CV ide-
alnog klasicnog gasa cestica bez unutrasnje strukture.
Resenje:
Ukupna energija je
E =√m2c4 + p2c2 = mc2
(q +
p2
m2c2
) 12
.
II.. KANONSKI ANSAMBL 141
Razvojem u red imamo da je priblizno
E ≈ mc2(q +
p2
2m2c2− 1
8· p4
m4c4+ o
(p4
m4c4
)),
odnosno
E ≈ mc2 +p2
2m− p4
8m3c2.
Posto zanemarujemo unutrasnju energiju, onda od ukupne energije mozemo oduzeti
energiju mirovanja mc2. Tako -de, gas je idealan, pa je hamiltonijan sistema N
cestica
H =N∑i=1
(| →pi |2
2m− | →
pi |4
8m3c2
).
Particiona funkcija je
Z(V, T,N) =
∫e−βHdΓ =
1
N !h3N·(∫∫∫
V
dx dy dz
)N
·
∫∫∫ ∞
−∞e− p2
2mkBT ep4
8m3c2kBT︸ ︷︷ ︸ovo je popravka
d3p
N
.
Kako je p4
8m3c2kBTmalo, mozemo razviti u red
Z(V, T,N) =V N
N !h3N
(4π
∫ ∞
0
p2dp e− p2
2mkBT
(1 +
p4
8m3c2kBT
))N
,
Z(V, T,N) =(4πV )N
N !h3N
(∫ ∞
0
p2 e− p2
2mkBT dp+1
8m3c2kBT
∫ ∞
0
p6 e− p2
2mkBT
)N
.
Da bi resili integrale koristimo∫ ∞
0
xk e−αx2
dx =1
2
(1
α
) k+12
Γ
(k + 1
2
),
te je
Z(V, T,N) =(4πV )N
N !h3N
(1
2(2mkBT )
32Γ
(3
2
)+
1
8m3c2kBT(2mkBT )
72Γ
(7
2
))N
,
Z(V, T,N) =V N
N !
(2πmkBT
h2
) 3N2(1 +
15
8· kBTmc2
)N
.
142 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Tada je
F (V, T,N) = −NkB lnZ = −NkBT
(ln
(2πmkBT
h2
) 32
− lnN
e+ lnV + ln
(1 +
15
8· kBTmc2
)),
dok je unutrasnja energija
U(V, T,N) = − ∂
∂βlnZ =
3NkBT
2
(1 +
5
4·
kBTmc2
1 + 158· kBTmc2
).
Konacno toplotni kapacitet iznosi CV =(∂U∂T
), sto nakon sre -divanja daje
CV =3
2R
(1 +
5
4· kBTmc2
·2 + 15
8· kBTmc2(
1 + 158· kBTmc2
)2).
III. Veliki kanonski ansambl
51. Pokazati da velika particiona funkcija zadovoljava relaciju pV = KT ln Ξ.
52. Pokazati da je particiona funkcija velikog kanonskog ansmbla za monoatomski
gas oblika Ξ = exp[λf ].
53. Izracunati veliki termodinamicki potencijal i hemijski potencijal ulrarelativistickog
gasa.
54. U ravnoteznom sistemu velikog broja cestica postoji adsorpcioni centar u kojoj
moze da bude jedna ili nijedna cestica energije ϵ i energije 0. Izracunajte un-
utrasnju enrgiju i entropiju tog podsistema kao funckiju temperature T i ocekivanog
broja cestica N(< 1). Izracunati relativnu fluktuaciju broja cestica.
55. Na povrsi sa N adsorpcionih centara je adsorbovano Na < N adsorbovanih
molekula. Pokazati da je hemijski potencijal sistema dat izrazom
µ = kBT (lnN
Na −N− ln z(T )), (4.91)
III.. VELIKI KANONSKI ANSAMBL 143
gde je z(T ) particiona funkcija pojedinacnog adsorbovanog molekula. Pored
toga, zanemariti interakciju izmedju adsorbovanih molekula.
Resenje:
Particiona funkcija da je Na molekula adsorbovanih na N cvorova je jednaka
ZNa =∑
i1,i2,...,iN
′e−β(ϵi1+ϵi2+·+ϵiN ), (4.92)
gde suma po indeksima i1, · · · , iN predstavlja sumu po svim mogucim konfigu-
racijama koja ukljucuju sve adsorbovane molekule, s tim da se vodi racuna da
je maksimalni broj atoma koji je adsorbovan Na (sto je u zapisu izraza simboliki
obelezeno znakom prim). Uzimajuci u obzir da je energija adsorpcije konstanta
ϵ i da je broj razlicitih konfiguracija N !Na!(N−Na)!
, dobija se da je particiona funkcija
oblika
ZNa(T ) =N !
Na!(N −Na)!e−Naβϵ =
N !
Na!(N −Na)!z(T )Na . (4.93)
Prelazeci na formalizam kanonskog ansambla, dobija se velika particiona funkcija
Ξ(T, µ) = (1 + z(T )λ)N , (4.94)
gde je λ = eµ
kBT fugacitivnost sistema. Koristeci veliku particionu funckiju odre -dujemo
srednji broj adsorbovanih molekula
< Na >= −(∂Ω
∂µ
)T
= λz(T )
1 + z(T )λ, (4.95)
odakle se moze dobiti relacija koju je bilo potrebno dokazati.
56. Atomi helijuma se mogu adsorbovati na povrsi metala sa energijom adsopcije ϵ
(ϵ < 0). Kretanje adsorbovanih atoma helijuma na povrsi metala je slobodno,
tj. bez interakcije izmedju atoma helijuma. Odrediti koncentraciju adsorbovanih
atoma helijuma, ako se nalaze u ravnotezi sa okolnim gasom helijuma koji ima
pritisak p i temperaturu T .
144 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
57. N dijatomskih molekula je adsorbovano na metalnoj kvadratnoj resetki. Svaki
molekul moze da se adsorbuje na dva susedna cvora resetke (u smeru x ili y-ose)
ili da se jedan se molekul postavi duz noramle na povrsinu (duz z-ose). Energija
molekula u z-smeru je ε > 0, dok je energija molekula koji su usmereni duz ili y-
ose je jednaka 0. Odrediti broj mikrostanja sistema energije E, odredi broj stanja
Ω(E,N) i entropiju S(E,N). Odredi tako -de toplotni kapacitet C i skicirati tu
funkciju u zavisnosti od T . I na kraju, odrediti koja je verovatnoca da se molekul
nalazi u smeru z-ose.
58. Posmatrati klasican jednodimenzioni gas, koji se sastoji od N krutih stapova
mase m i duzine l. Stapovi se ne mogu preklapati i ne interaguju na bilo koji
nacin. Odrediti termicku jednacinu stanja koja povezuje pritisak p (u posmatra-
nom jednodimenzionom sistemu to je sila kojom poslednji stap deluje na granicni
zid), duzinu sistema L i temperaturu T. Koliki je potreban rad da izvrsi gas
stapova da bi sistem promenio duzinu od L1 = 2Nl do L2 = 3Nl.
59. Cvrsta faza i gasna faza (para) su u ravnotezi u zatvorenom sudu zapremine V ,
i na temperaturi T . Pretpostavimo da se statisticka suma cvrste faze moze pred-
staviti u obliku Zs(T,Ns) = zs(T )Ns , gde je Ns broj molekula (koji se uzima da
su jednoatomni zbog jednostavnosti) cvrste faze, i da gasnu fazu mozemo sma-
trati idealnim gasom koji se sastoji Ng molekula. Pokazi da se uslov ravnoteze,
za Ns >> 1 i Ng >> 1, moze aproksimativno prikazati u obliku izraza:
Ng =zg(T, V )
zs(T )(4.96)
gde je zg(T, V ) predstavlja particionu funkciju jednog molekula u gasu. Pret-
postaviti da je zapremina koju zauzima cvrste faze zanemarljiva u poredjenju sa
zapreminom suda.
Resenje:
III.. VELIKI KANONSKI ANSAMBL 145
Ukupan broj atoma u sudu se uzima da je konstantan, tj da je broj N = Ns + Ng
konstantan posto sistem nije u kontaktu sa rezervoarom cestica. A posto nije u
kontaktu sa termostatom, a ni sa okolinom, moze se reci da sistem nema razmenu
toplote sa okolinom. Pored toga, dve faze u tom sistemu, cvrsta i gasovita su u
ravnotezi, zato se moze ocekivati da u tom stanju vrednost slobodne energije ima
minimum: (∂F
∂Ng
)T,V,N
= 0. (4.97)
Slobodna energija ovog sistema je jednaka zbiru slobodnih energija cvrstog i
gasovitog stanja bez interakcionog clana, tako da
F (T, V,Ns, Ng) = Fg(T, V,Ng) + Fs(T, V,Ns). (4.98)
Predstavljajuci slobodne energije gasnog i cvrstog stanja preko particionoih funkija
slobodna energija postaje oblika
F (T, V,Ns, Ng) = −kBT lnZg(T, V,Ng)− kBT lnZs(T,Ns). (4.99)
U prethodnoj jednacini smo iskoristili da je zapremina V ∼ Vg sto znaci da je
Vs << Vg. Zbog toga particiona funkcija cvrstog tela ne zavisi od zapremine Vs,
koja je zanemarljiva. Atomi u gasu nisu lokalizovani, a istovrmono su i identicni,
zbog toga se particiona funckija sistema moze uzeti da je
Zg(T, V,Ng) =zg(T, V )Ng
Ng!, (4.100)
gde je zg(T, V ) particiona funkcija jednog atoma tog gasa. Za razliku od parti-
cione funkcije gasa, particiona funkcija cvrstog stanja je jednaka
Zs(T,Ns) = zs(T )Ns , (4.101)
posto su atomi lokalizovani oko cvorova neke resetke. Postavljajuci prethodne
dve jednacine u izraz (4.98), uz koriscenje Stirlingove aproksimacije (Ng! ∼ NNgg e−Ng ),
146 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
dobijamo da je
F (T, V,Ns, Ng) = −kBTNg(ln zg(T, V )− lnNg + 1)− kBTNs ln zs(T ). (4.102)
I na kraju prethodni izraz, mozemo zameniti u izraz (4.99), odakle dobijamo da
je
−kBT lnzg(T, V )
Ng
+ kBT ln zs(T ) = 0, (4.103)
odakle mozemo dobiti da je
Ng =zg(T, V )
zs(T ). (4.104)
60. Uvodeci novu velicinu ω u slucaju idealnog gasa opisanog velikim kanonskim
ansamblom
ω = ln∑N,f
exp(βµN − βEf,N). (4.105)
Pokazati da u slucaju gasa koji imaju osobine termomehanickih sistema vazi ω =
pVkBT
.
Resenje:
Diferenciranjem velicinu ω koja je uvedena izrazom (4.105) po V pri konstantnoj
fugacitivnosti z = eβµ dobijamo
(∂ω
∂V
)z,β
=−∑
N,f ζNβ(
∂Ef,N
∂V
)ζ,β
exp(−βEf,N)∑N,f ζ
N exp(−βEf,N). (4.106)
Ovde izvod −(
∂Ef,N
∂V
)ζ,β
predstavlja pritisak sistema koji se nalazi u mikrostanju
f sa brojemcestica N . Srednja vrednost ove velicine predstavlja pritisak sistema,
tako da vazi (∂ω
∂V
)ζ,β
= βp. (4.107)
III.. VELIKI KANONSKI ANSAMBL 147
U slucaju idealnog gasa vazi
ZN =1
N !
V N
λ3NT,
gde je λT termalna talasna duzina, zbiog toga dobijamo
ω = ln∑N
ζNzN = (4.108)
= ln∑N
1
N !
(V ζ
λ3T
)N
= (4.109)
=V ζ
λ3T. (4.110)
Diferencirajuci prethodni izraz po zapremini stizemo do(∂ω
∂V
)ζ,β
=ζ
λ3T, (4.111)
koji zajedno sa izrazom (4.107) daje relaciju
βp =ζ
λ3T. (4.112)
Upotrebom ovog izraza nalazimo
ω =pV
kBT. (4.113)
61. Povrsina kristalne resetke se sastoji od M adsorpcionih cvorova. Energija adsor-
pcije tih cvorova se razlikuje, tako da M1 cvorova ima energiju adsorpcije ϵ1, M2
cvorova - energiju ϵ2, dok M3 (= M − (M2 +M1)) cvorova ima energiju ϵ3. Na
resetki se moze adsorbovati N(< M) molekula. Tempretura gasa je T i hemijski
potencijal je µ. Izracunati srednji broj adsorbovanih molekula po cvoru NM
.
62. (a) Pokazati da za sistem u velikom kanonskom ansamblu vazi sledeca relacija
< NE > − < N >< E >=
(∂U
∂N
)T,V
< (∆N)2 > . (4.114)
148 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
(b) Odrediti kolika je vrednost (NE) za klasican idealni gas N jednoatomskih
molekula, koji se nalazi u trodimenzionom sudu zapremine V .
Resenje:
(a) Krenucemo od izraza za
< N >=1
Ξ
∑k,N
eβµNe−βEk,N , (4.115)
i odredicemo prvi izvod po hemijskom potencijalu(∂ < N >
∂µ
)T,V
=1
Ξ
∑k,N
N2βeβµN−βEk,N − 1
Ξ2
(∂Ξ
∂µ
)T,V
∑k,N
NβeβµN−βEk,N .
(4.116)
Uzimajuci u obzir da je(∂Ξ
∂µ
)T,V
=∑k,N
NβeβµN−βEk,N = β < N > . (4.117)
Tako dobijamo da je(∂ < N >
∂µ
)T,V
= β(< N2 > − < N >2) = β < (∆N)2 > . (4.118)
Zbog toga je desna strana trazenog izraza postaje(∂ < E >
∂ < N >
)T,V
· < (∆N)2 >=1
β
(∂ < E >
∂ < N >
)T,V
(∂ < N >
∂µ
)T,V
, (4.119)
u izraz koji nakon transforamcija pomocu jakobijana prelazi u
< (NE) > − < N >< E >=1
β
(∂ < E >
∂µ
)T,V
. (4.120)
Da bi dokazali ovu jednakost mozemo da trazimo izvod po µ, i tako se dobija
III.. VELIKI KANONSKI ANSAMBL 149
da je
1
β
(∂ < E >
∂µ
)T,V
=1
β
(1
Ξ
∑k,N
NβEk,NeβµN−βEk,N
− 1
Ξ2
(∂Ξ
∂µ
)T,V
∑k,N
Ek,NeβµN−βEk,N
)
=1
β[β < N · E > −β < N >< E >]
= < N · E > − < N > · < E >, (4.121)
i time je dokazana pocetan izraz.
(b) Koristicemo prethodno dobijeni izraz, tako da je relacija koju cemo iskoristiti
< NE >=< N >< E > +
(∂U
∂N
)T,V
< (∆N)2 > . (4.122)
Velika particiona funkcija Ξ se moze izracunati
Ξ =+∞∑N=0
eβµNZ(N, T, V ), (4.123)
gde je pariciona funkcija za klaicni idelani gasZ(N, T, V ) = V N
N !h3N (2πmkBT )3N2 .
Ova particiona funkcija se moze zapisati kao Z(N, T, V ) = 1N !zN1 , zbog cega
velika statisitcka suma za idealana gas
Ξ = exp(eβµz1) = exp(λz1), (4.124)
gde je λ fugacitivnost. Posto je
< E > =1
Ξ
∑k,N
Ek,NeβµN−βEk,N
=1
Ξ
∑k,N
Ek,NλNe−βEk,N
= − 1
Ξ
(∂Ξ
∂β
)λ,V
= −(∂(λz1)
∂λ
)V,=
=3
2kBTe
βµz1. (4.125)
150 § 4. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA
Srednji broj cestica mozemo izracunati
< N > =1
β
(∂lnΞ∂µ
)T,V
=1
β
(∂λz1∂µ
)T,V
= λz1, (4.126)
tako iz prethodne dve jednacine mozemo dobiti da je
< E >=3
2< N > kBT, (4.127)
odakle zakljucujemo da je(∂ < E >
∂ < N >
)T,V
=3
2kBT. (4.128)
Srednju vrednost fluktuacije mozemo izracunati da je
< (∆N)2 >=1
β
(∂ < N >
∂µ
)T,V
= λz1. (4.129)
Sa ovim prethodnim rezultatima se dobija da je
< N · E >=3
2kBT · Eβµ V
h3(2πmkBT )
32 (1 +
V
h3eβµ(2πmkBT )
32 ). (4.130)
63. Odrediti srednju vrednost kvadrata i kuba fluktuacije < ∆U2 > i < ∆U3 > ide-
alnog klasicnog gasa N dvoatomskih molekula, mase m, momenta inercije I i
dielektricnog momenta µ0. Gas se nalazi u sudu zapremine V i jacine elektricnog
momenta E.
64. Razmatrati cilindar, poluprecnikaR i duzine L, koji rotira konstantnom ugaonom
brzinom ω u homogenom polju Zemljine teze oko sopstvene ose simetrije koja je
postavljena vertikalno.
a. Odrediti particionu funckiju Z(T, V,N).
III.. VELIKI KANONSKI ANSAMBL 151
b. Posmatrati podsistem, koji se zapravo predstavlja kruzni prsten odre -den un-
utrasnjim poluprecnikom r, i spoljasnjim r+dr, i koji obuhvata sloj vazduha na
visini (z, z + dz). Svaki od tih prstenova predstavlja veliki kanonski ansambl.
Pokazati da velika particiona funkcija zadovoljava Ξ(T, Vp, µ, r, z) = ΞO(T, Vp, µeff (r, z)),
gde ΞO velika particiona funkcija za slucaj da cilindar ne rotira, i da se jacina
gravitacionog polja se moze zanemraiti (ili da je jednaka 0).
§ 5 Ravnotezna statisticka fizika
interagujucih sistema
0
-ε
u(r)
ε
Slika 5.1:
1. Odrediti drugi virijalni koeficijent za realni (neidalni) gas, ciji molekuli interaguju
potencijalom
u(r) =
∞, za r < r0;
−ϵ(r0r
)6, za r > r0,
(5.1)
gde je ϵminimalna vrednost potencijalne enrgije (vidi sliku 5.1). Koristeci odre -deni
drugi virijalni koeficijent, naci prvu popravku termicke jednacine stanja u odnosu
153
na jednacinu klasicnog idealnog gasa.
Resenje:
Drugi virijalni koeficijent za razmatrani potencijal interakcije izme -du molekula
gasa
B2 = −1
2b2 = −1
2
∫ ∞
0
d3r(e−βV − 1
)(5.2)
se moze izracunati integracijom u sfernom koordinatnom sistemu
b2 =
∫ ro
0
d3r(−1) +
∫ ∫ ∫ (eβε(
ror )
6
− 1)d3r = (5.3)
= −4πr3o3+ 4π
∫ ∞
ro
(eβε(
ror )
6
− 1)d3r = (5.4)
= −4πr3o3+ 4π
∫ ∞
ro
r2dr
(βεr6or6
+ β2ε2r12or12
)= (5.5)
= −4πr3o3+ 4π
(−βε r6o
3r3
∣∣∣∣∞ro
− β2ε2r12o12r9
∣∣∣∣∞ro
), (5.6)
i tako dolazimo do
b2 = −4πr3o3+ 4πβεr3o +
π
3β2ε2r3o. (5.7)
2. Lenard-Jones-ovom jednacinom interakcije izme -du gasa
u(r) =A
r12− B
r6, (5.8)
Odrediti drugi virijalni koeficijent Lennard-Jones-ovog gasa i uporediti dobijeni
izraz sa termickom jednacinom van der Waals-ovog gasa.
3. Odrediti eksplicitinu jednacinu za Joule-Thomson-ov koeficijent u slucaju da gas
interaguje potencijalom oblika
u(r) =
∞, za 0 < r < r0;
−u0, za r0 < r < r1;
0, za r1 < r <∞.
(5.9)
154 § 5. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA INTERAGUJUCIH SISTEMA
Uzeti da je poznat toplotni kapacitet sistema pri konstantnom pritisku.
Resenje:
Termicka jednacina stanja za gas interagujucih cestica u razvoju do drugog viri-
u
-uo
r ro 1
Slika 5.2:
jalnog clana je oblikap
nkBT= 1 +B2(T )n+ · · · , (5.10)
gde se drugi virijalni koeficijent odre -duje izrazom
B2(T ) = −1
2
∫drf(r) = −1
2
∫dr(e−βU − 1), (5.11)
odnosno da je
B2(T ) = −2π
∫ ∞
0
r2dr(e−βU(r) − 1). (5.12)
Za slucaj potencijala prikazanog na slici 5.2 imamo
B2(T ) = −2π
[−∫ ro
0
r2dr +
∫ ro
0
r2(eβuo − 1)dr
]=
=2π
3r3o +
2π
3(eβuo − 1)
r31 − r3o3
=
=2π
3
[r31(e
βuo − 1) + r3oeβuo]. (5.13)
Joule-Thomson-ov koeficijent se moze predstaviti izrazom(∂T
∂p
)E
=T
Cp
(
(∂V
∂T
)p
− V ). (5.14)
155
Da bi odredili ovaj koeficijent, prvo cemo odrediti(∂V∂T
)p
tako sto cemo odrediti
prvi izvod(
∂∂T
)p
izraza (5.13), cime se dobija
(∂V
∂T
)p
=B′
2(T )NV+ pV
NkBT 2
pNkBT
+B2(T )NV 2
, (5.15)
gde je izvod drugog virijalnog koeficijenta
B′2(T ) = − 2π
3T 2(r3o − r31)e
βuouokB. (5.16)
Zamenom izraza (5.15) i (5.16) u jednacinu (5.14) dobijamo Joule-Thompson-ov
keficijent.
4. Cestice gasa u d dimenzija me -dusobno interaguju parnom interakcijom u(|r2 −
r1|) = u(r), koja je data funkcijom
u(r) =
∞, za 0 < r < r0;
−u0, za r0 < r < r1;
0, za r1 < r <∞.
(5.17)
(a) Izracunati drugi virijalni koeficijent B2(T ) u visoko i nisko temperaturskom
limesu.
(b) Odrediti prvu popravku izotermske kompresibilnosti.
(c) Dokazati da u visoko temperaturskoj oblasti, jednacina stanja je prikazana
van der Waals-ovom jednacinom.
Resenje:
(a) Drugi virijalni koeficijent u visokotemperaturskoj oblasti
B2(T ) ≈1
2
4πr3o3
, (5.18)
156 § 5. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA INTERAGUJUCIH SISTEMA
dok se za T → 0 dobija
B2(T ) ≈ −2π
3
(r21 − r2o
)exp(βuo). (5.19)
(b) Polazeci od termicke jednacine stanja u virijalnom razvoju, zadrzavajuci se
do drugog redap
kBT= n+B2(T )n
2, (5.20)
izotermsku kompresibilnost KT = − 1V
(∂V∂p
)T,N
mozemo odrediti diferenci-
rajuci ovu jednacinu po p. Tako se dobija
1
kBT
(∂p
∂v
)T,N
= − N
V 2− 2B2(T )
N2
V 3, (5.21)
odakle se moze odrediti kompresibilnost
KT = − 1
V
(∂V
∂p
)T,N
=1
kBT
1
n+ 2B2(T )n2. (5.22)
(c) Termicku jednacinu mozemo napisati koristeci virijelni razvoj do drugog
clanapV
NkBT= 1 +
N
2V[4πr3o3
− uokBT
(4πr313
− 4πr3o3
)], (5.23)
koja se zatim moze transformisati u
pV
NkBT= 1 +
N
2V[4πr3o3
− uokBT
(4πr313
− 4πr3o3
)], (5.24)
odakle se dobija
(p+
(1
V
)2
N2uo2
4π
3(r31 − r3o)︸ ︷︷ ︸a
)(V −N2πr3o3︸ ︷︷ ︸b
) = NkBT. (5.25)
5. Odrediti treci virijalni koeficijent u slucaju jedodimenzionog gasa cestica koje
me -dusobno interaguju potencijalom
V (r) =
+∞, 0 < r < ro;
0, ro < r < +∞.(5.26)
157
ro
ro
-ro
-ro
x
x
Slika 5.3: Integracija se vrsi po oblasti koja je srafirana.
Resenje: Treci virijalni koficijent u jednodimenzionom slucaju bi izracunali jednacinom
B3 = −1
3
+∞∫∫−∞
dxdx′f(x)f(x′)f(x− x′), (5.27)
gde Mayer-ova funkcija u ovom slucaju uzima vrednosti
f(x) = e−βV (x) − 1 =
−1, −ro < r < ro
0, −∞ < r < −ro i ro < r <∞.(5.28)
Ovako dobijene funkcije menjaju granice integracije u jednacini (5.27), tako da se
stize do relacije za treci virijalni koeficijent
B3 = −1
3
∫ +ro
−ro
∫ +ro
−ro
dxdx′f(x− x′), (5.29)
koji se zatim transformize u integral ukome se mora uzeti u obzir da se koordi-
nate x i x′ ne razlikuju za vecu vrednost od ro, sto je prikazano na slici 5.3. Zbog
158 § 5. RAVNOTEZNA STATISTICKA FIZIKA INTERAGUJUCIH SISTEMA
toga se dobija integral
B3 = −1
3
+ro∫∫−ro
−ro<x−x′<ro
dxdx′(−1), (5.30)
cija vrednost je jednaka povrsini srafirane povrsi, odnosno
B3 = r3o. (5.31)
6. Pokazati da su drugi i treci virijalni koeficijent trodimenzionog sistema tvrdih
sfera1 u povezani jednacinama B3(T ) =38B2(T ).
7. Uzeti da potencijalom datim u postavci prethodnog zadatka interakciju izme -du
dva atoma argona u tri dimenzije. Odrediti odnos r1ro
ako je Boyl-ova temperatura
TB, i maksimalna Joule-Kelvin-ova temperatura TJK .
UPUTSTVO: Boyl-ova temperatura je temperatura na kojoj proizvod pritiska i
zapremine pv ne zavisi od pritiska p, u limesu malih pritisaka, odnosno
limp→0
(∂(pv)
∂v
)T=TB
= 0, (5.32)
gde je v predstavlja zapreminu po jednoj cestici. Joule-Kelvin-ova temperatura
TJK je maksimalna temperatura inverzione krive na kojoj se odrzava entalpija E.
Duz inverzione krive se odre -duje(∂v
∂T
)p
=v
T. (5.33)
8. Odrediti popravku najnizeg reda koji pokazuje razliku u odnosu na idealni gas za
Helmholtz-ovu slobodnu energiju F , Gibbs-ovu slobodnu energiju G, entropiju
S, unutrasnju energijuU specificnu toplotu pri konstantnoj zapreminiCV i specificnu
toplotu pri konstantnom pritisku Cp.1 Uzeti da je potencijal interakcije dat izrazom (5.17).
159
9. Odrediti eksplicitnu formulu za klaster integrale za klastere koji se sastoje od 3 i
4 nodova preko virijalnih koeficijenata b2, b3 i b4, koji su definisani
b2 =1
V
∫ ∞
0
f12 dr1dr2, (5.34)
b3 =1
2V
∫ ∞
0
f12f23 dr1dr2r3, (5.35)
b4 =1
6V
∫ ∞
0
f12f23f34 dr1r2r3dr4. (5.36)
10. Graf g poseduje n = nl+n2−1 cvorova koji se mogu razdvojiti na dva podgrafa g1
i g2 sa n1 i n2 cvora, respektivno. Odrediti izraz kojim se povezuje klaster integral
a(g) sa a(g1) i a(g2).
11. (a) Izracunati drugi virijalni koeficijent za d-dimenzioni sistem, kada je poten-
cijal izme -du dve cestice dat relacijom
u(r) = ε(ar
)j, (5.37)
sa a > 0 i j > 3.
(b) Za monoatomski gas u d-dimenzija sa potencijalom interakcije cija je funkci-
jska zavisnost data pod (a) i sa uslovom j > d i kinetickom energijom
Ek = Cps, pokazati da za glavne popravke unutasnje energije U i pritiska
p vaze relacijeU − Uideal
Uideal
= Kp− pidealpideal
. (5.38)
Odrediti vrednost konstante K.
§ 6 Osnove kvantne statisticke fizike
1. Odrediti velike particione funkcije Fermi-jevog i Bose-ovog idelanog gasa. Takodje
odrediti veliki termdoinamicki potencijal.
m
T
Tc
Slika 6.1:
I. Bose-Einstein-ova statistika
2. Odrediti kaloricku jednacinu Bose idealnog gasa.
3. Odrediti kriticnu temperaturu Tc (tj. temperaturu na kojoj se hemijski potencijal
anulira, slika (6.1)) Bose idealnog gasa koncentracije n.
I.. BOSE-EINSTEIN-OVA STATISTIKA 161
4. Odrediti broj cestica u osnovnom stanju Bose gasa u zavisnosti od tempearature
gasa.
5. Posmatrati idelan gas ultrarelativistickih nenaelektrisanih bozona, spina 1 i mag-
netnog momena µo. Odrediti krticnu temperaturu Bose kondenzacije, u slucaju
da nema magnetnog polja i u slucaju velikog magnetnog polja µoH >> kT .
Resenje:
Bose kondenzacija se javlja u slucaju da je temperatura Bose gasa manja od kriticne
temperature Tc. Tada hemijski potencijal mora biti jednak 0. Za slucaj da postoji
magnetno polje, hemijski potencijal mora da bude manji od 0. Elem, u slucaju
da je H = 0, kriticnu temperaturu cemo dobiti ako nadjemo koncetraciju Bose
cestica u zavisnosti od temperature, tj.
N =∑σ,p
1
eβcp2
2m − 1, (6.1)
gde je βc = 1kBTc
. Prelaskom u termodinamicki limes, i integraleci po svim uglovima
u sfernom koordinatnom sistemu, dobijamo da koncentracija broja cestica data
relacijom
n = 12πh3
∫ ∞
0
p2dp
eβcp2
2m − 1, (6.2)
gde je n = NV
koncentracija broja cestica. Tako dobijamo da je kriticna temper-
atura
Tc(H = 0)[nh3
2ζ(32)]23
1
2πmkB. (6.3)
Kada je H = 0, broj cestica u kondezatu (tj na najnizem, osvnom nivou Bose
sistema) zavisi i od jacine magnetnog polja, tj. kao
no =1
eβ(µoH+µ) − 1, (6.4)
gde je µo- konstanta, tj. Bohr-ov magenton. Za T → Tc, broj cestica u kondenzatu
tezi vrednosti broja cestica citavog sistema, tj no → N . Hemijski potencijal zavisi
162 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
od broja cestica u kondenzatu na sledeci nacin:
µ = −µoH − 1
βln(1 +
1
no
), (6.5)
sto znaci da u limesu T → Tc, hemijski potencijal µ→ −µoH , posto no postaje jako
veliko. Zamenjujuci hemijski potencijal sa pomenutom granicnom vrednoscu, i
vodeci racuna da σ ∈ 1, 0,−1, dobijamo da je broj cetica u sistemu zavisi od
temperature i jecine magnetnog polja na sledeci nacin:
N =∑p
1
eβ(p2
2m−µoH+µoH) − 1
+∑p
1
eβ(p2
2m+0+µoH) − 1
+∑p
1
eβ(p2
2m+µoH+µoH) − 1
.
(6.6)
Prelazeci na termodinamicki limes, i koristeci uslov µoHkBT
>> 1, dobijamo
n =2π
h3(2mkBT )
32Γ(
3
2)[ζ(
3
2) + e
− µoHkBT + e
− 2µoHkBT ]. (6.7)
Gde, takodje, mozemo iskoristiti da je µoHkBT
>> 1, sto dovodi do
Tc = [Nh3
V ζ(32)]23
1
2πmkB. (6.8)
6. Dokazati da u slucaju Bose gasa koji se nalazi u jednodimenzionom i dvodimen-
zionom sudu je jedino moguce da na Tc = 0 postoji Bose kondenzacija.
7. Odrediti vrednost diskontinuiteta funkcije (∂cv∂T
)v Bose gasa na kriticnoj tacki Bose
kondenzacije T = Tc.
8. Pokazati da za idelani trodimenzioni Bose gas vaze izrazi
(a)
pV = NkBTf−5/2(z)
f−3/2(z)
(6.9)
I.. BOSE-EINSTEIN-OVA STATISTIKA 163
(b)1
z
(∂z
∂T
)P
= − 5
2T
f−5/2(z)
f−3/2(z)
. (6.10)
Koristiti da je Γ(s)f−s (z) =
∫∞0
xs−1dxz−1ex−1
, gde je Γ(s)- gama funkcija, dok je f−s (z)
Riemann-ova zeta funkcija.
Resenje:
(a) Broj cestica Bose gasa je jednak
N =∑k,σ
nk,σ
pov sto je suma po spinovima∑
σ 1 = g degeneracija k-tog nivoa i ako pre -demo
u termodinamicki limes, dobijamo
N = gV
2π3
∫d3k
eβ(ϵ−µ) − 1(6.11)
= gV
2π34π
∫ ∞
0
k2dk
z−1eβϵ − 1, (6.12)
gde je z = eβµ fugacitivnost i ϵ = ~2k22m
. Prelaskom na integraciju po ϵ dobijamo
N
V=
g
λ3f−3/2(z), (6.13)
gde je λ = h
(2πkBT )12
. Koristeci da u trodimenzionom slucaju idelanog gasa
imamop
kBT=
g
λ3f−5/2(z). (6.14)
Deobom ova dva izraza dobijamo
pV = nkBTf−5/2(z)
f−3/2(z)
. (6.15)
164 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
(b) Diferencirajuci izraz (6.14) po ∂∂T
∣∣p
dobija se
0 =5
2
gkBλ3
f−5/2(z) +
gk2BT2
λ3f−3/2(z)
(∂z
∂T
)p
, (6.16)
gde je na -den prvi izvod izraza (7.15) po fugacitivnosti z, odnosno(∂f−
5/2
∂z
)=
1
zf−3/2(z). (6.17)
Izraz (6.16) se, zatim, jednostavno transformise u trazenu relaciju.
9. Odrediti prvu popravku pritiska i toplotnog kapaciteta na temperaturi T koja je
blizu kriticne temperature Tc Bose-Einstien-ove kondenzacije (T > Tc).
10. Razmatrati gas neinteragujucih identicnih Bose kvantnih cestica, cija je energijska
disperziona relacija istog oblika kao u prethodnom zadatku. Odrediti minimalnu
dimenziju sistema d(s) na kojoj se mo ze zapaziti Bose-Einsein-ova kondenzacija.
11. Razmatrati idealni Bose gas u trodimenzionom sudu u blizini kriticne tempera-
ture T = Tc. Odrediti vrednost diskontinuiteta velicine(∂Cv
∂T
)V
na kriticnoj tem-
peraturi.
12. Razmatrati sistem N idealnih bozona, koji se nalaze u sudu zapremine V i na
temperaturi T . Uzimajuci da je spektar (disperziona relacija) oblika ϵ = Cks
(C > 0, 0 < s < 3).
a. Odrediti entropiju sistema u funkciji z = eβµ.
b. Odrediti toplotni kapacitet Cv kao funkciju iste promenljive. Posebno, razma-
trati ponasanje toplotnog kapaciteta za male vrednosti temperature T << Tc,
c. Odrediti termalnu jednacinu stanja, a posebno njen oblik za temperature T ≤
Tc.
II.. FERMI-DIRAC-OVA RASPODELA 165
II. Fermi-Dirac-ova raspodela
13. Odrediti termicku jednacinu Fermi gasa na temperaturi T = 0. Takodje, odrediti
hemijski potencijal Fermi gasa na T = 0.
14. Odrediti termicku jednacinu i hemijski potencijal Fermi gasa na temperaturama
T → 0.
15. Izracunati razliku izmedju toplotnih kapaciteta cp i cv za idealni Fermi gas cestica
spina 1/2 u trodimenzionom slucaju na temperaturama bliskim 0.
16. Pokazati da u niskotemperaturnom limesu vazi sledeca aproksimativna formula:∫ ∞
0
dεf(ε)
e1
kBT(ε−µ)
+ 1≈∫ µ
0
dεf(ε) +π2
6(kBT )
2f ′(µ) + o(T 2) . (6.18)
Resenje:
Sommerfeld-ov razvoj se sastoji od nekoliko sledecih koraka∫ ∞
0
dεf(ε)
e1
kBT(ε−µ)
+ 1= kBT
∫ ∞
− µkBT
dzf(µ+ kBTz)
ez + 1=
= kBT
∫ µkBT
0
dzf(µ− kBTz)(1 + e−z − e−z)
e−z + 1+
+ kBT
∫ ∞
0
dzf(µ+ kBTz)
ez + 1=
=
∫ µ
0
dεf(ε)− kBT
∫ µkBT
0
f(µ− kBTz)dz
ez + 1+
↑ T → 0 ⇒ µkBT → ∞
+ kBT
∫ ∞
0
f(µ+ kBTz)dz
ez + 1=
=
∫ µ
0
dεf(ε) + kBT
∫ ∞
0
f(µ+ kBTz)− f(µ− kBTz)
ez + 1dz ≈
166 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
≈∫ µ
0
dεf(ε) + 2(kBT )2f ′(µ)
∫ ∞
0
dzz
ez + 1︸ ︷︷ ︸π2
2·6
+
+(kBT )
4
3f ′′′(µ)
∫ ∞
0
dzz3
ez + 1︸ ︷︷ ︸3·7π4
360
+o(T 5) . (6.19)
Gde je iskoriscena jednakost∫∞0dz zs−1
eaz+1= Γ(s)
as
(1− 1
2s−1
)ζ(s) .1 Neznatnim sre -divanjem
jednakosti (6.19) dobijamo∫ ∞
0
dεf(ε)
e1
kBT(ε−µ)
+ 1≈∫ µ
0
dεf(ε) +π2
3(kBT )
2f ′(µ) +7π4
360(kBT )
4f ′′′(µ) + o(T 4) .
(6.20)
17. Odrediti srednju koncentraciju broja fotona n u stanju ravnoteze, ako je disperziona
relacija ϵ = c~k.
18. Odrediti hemijski potencijal jednodimenzionog fermionskog gasa, spina 12
i mag-
netnog momenta u zavisnosti od spoljasnjeg magnetnog polja H na temperaturi
T = 0.
Resenje:
Energija fermiona je
ϵp,σ =p2
2m− σµoH. (6.21)
Posto je spin σ ∈ 1/2,−1/2, broj fermiona u sistemu je
N =∑p,σ
np,σ =∑p
1
eϵ+−µ
kBT + 1+∑p
1
eϵ−µ
kBT + 1, (6.22)
gde je µ hemijski potencijal sistema, T temperatura sistema, dok su ϵ+ i ϵ− energije
fermiona koji ima spin +12, odnosno −1
2. Ako predjemo u termodinamicki limes
1 Jednakost poznata iz Statisticke fizike - Uvod u kvantnu statisticku fiziku. Dokazuje se jednos-tavno, odgovarajucim razvojem u red i integracijom ”clan po clan”.
II.. FERMI-DIRAC-OVA RASPODELA 167
i zamenimo za ϵ+, tj ϵ− dobijamo
N =2L
h∫ ∞
0
dp
ep2
2m−µo2 H−µ
kBT + 1
+
∫ ∞
0
dp
ep2
2m+µo2 H−µ
kBT + 1
. (6.23)
Prethodni izraz cemo izracunati, tako sto najpre predjemo na integraciju po ϵ,
pa zatim integral izracunamo za T = 0. U tom granicnomslucaju dobicemo
raspodelu broja v cestica po energijama u obliku Heviside-ove Θ funkcije, tako
da se prethodna relacija svodi na
N =2L
h∫ ∞
0
dϵ√ϵΘ(− p2
2m+µo
2H + µ) +
∫ ∞
0
dϵ√ϵΘ(− p2
2m− µo
2H + µ) = (6.24)
=2L
h
√2m(µ(T = 0, H) +
µo
2H)
12 + (µ(T − 0, H)− µo
2H)
12. (6.25)
U slucaju slabog spoljasnjeg magnetnog polja, gornje izraze mozemo da razvi-
jemo po µoH2µ(0,H)
. Takodje ako uvedemo koncentraciju fermiona n = NV
dobijamo
izraz
n =√2mµ(0, H)
124
h1− 1
16(
µoH
2µ(0, H))2. (6.26)
Koncentraciju broja fermiona mozemo prikazati i preko hemijskog potencijala za
T = 0 i H = 0. Tako dobijamo da je n = 4h
√2m√µ(0, 0), koji mozemo da koris-
timo prilikom zamene koncentracije fermiona u okviru sistema, tako da nizom
jednstavnih matematickih transformacija dobijamo da hemijski potencijal fermi
sistema za H = 0 se menja sa ukljucenjem magnetnog polja na sledeci nacin:
µ(0, H) = µ(0, 0)1 + 1
32(
µoH
2µ(0, H))2. (6.27)
19. Odrediti Paulijevu paramegnetnu susceptibilnost na niskim temperaturama jednodi-
menzionog idelanog nerelativisitckog gasa fermiona 12
i magnetnog momenta
µo. Odrediti izotermsku susceptibilnost u obliku reda, dobijenog do kvadratnih
168 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
clanova ( kTµF
)2, gde je µF fermijeva energija. Koncentracija gasa je n, a temperatura
T . Interakciju izmedju elektrona zanemariti.
Resenje:
Magnetizacija M sistema
M =µ0
2(n+,p − n−,p), (6.28)
gde je n+,p (n−,p) koncentracija broja molekula koji su postavljeni u smeru (suprot-
nom smeru od) magnetnog polja, dok je clan 12
predstavlja spin fermiona. Prelazeci
u termodinamickom limesu. Primenjujuci Bohr-Somerfeld-ovoj aproksimaciji do-
bijamo da se magnetizacija moze izracunati
M =µoV
h3
(∫d3p
1
eβ(ε−µoH2−µ) + 1
+
∫d3p
1
eβ(ε+µoH2−µ) + 1
). (6.29)
Prethodni izraz, se moze pojednostaviti, uzimajuci da je polje H malo. U naj-
grubljoj aproksimaciji hemijski potencijal mozemo uzeti da ne zavisi odH , odnosno
da je µ(T,H) = µ(T, 0). Pod tim uslovom, dobijamo da je magnetizacija
M = µ2o
V
h3πm√2mµH. (6.30)
20. Razmatrati sud sa pregradom, koji je prikazan na slici. Zapremina na levoj strani
suda je 34
ukupne zapremine suda. Deo suda s leve strane sadrzi fermione, spina12, na temperaturi T = 0 sa Fermi-jevom energijom od 1 eV. Desna strana suda je
prazna. Sistem je potpuno izolovan. U trenutku t = 0 pregradni zid je pomeren
udesno do kraja, i nakon izvesnog vremena sistem prelazi u novu termodinamiu
ravnotezu. Odrediti energiju gasa pre pomeranja pregradnog zida. Odrediti tem-
peraturu gasa kada je sistem dostigao ravnotezu. Uzeti da se ceo proces desava
na temperaturama koje su mnogo manje od Fermi-jeve temperature.
21. Odrediti toplotni kapacitet relativistickog Fermi-jevog gasa na niskim temperat-
urama, koji se nalazi u trodimenzionom sudu. Pokazati da se dobija korektni
II.. FERMI-DIRAC-OVA RASPODELA 169
rezultat u neralitivistickom slucaju.
Resenje:
Dobija se da je toplotni kapacitet oblika
Cv = Nkπ2kBT
~kF(1 +
mc2
~kF)12 . (6.31)
22. Fermi idealni paramagnetni gas, koncentracije n i temperature T , sastoji se od
molekula koji imaju magnetni moment µ i masu m. Odrediti susceptibilnost gasa
na niskim temperaturama.
23. Razmatrati gas neinteragujucih identicnih kvantnih cestica, hemijskog potenci-
jala µ, sa disperzionom relacijom ε = ks koji se nalaze u zapremini V u d-dimenzionom
prostoru. Odrediti veliku particionu funckiju gasa i gustinu broja cestica n = NV
.
Izraziti veliku paricionu funkciju u funkciji s, d i fηm(z), gde je ta funkcija zadata
izrazom
f ηm(z) =
1
Γ(m)
∫ ∞
0
dxxm−1
z−1ex − η. (6.32)
Tako -de na -dite odnos EpV
, gde je E energija sistema cestica.
Resenje:
Velika particiona funckija je data izrazom
Ξ =∏g
(1− e−β(ϵg−µ))−1. (6.33)
Zbog toga je veliki termodinamicki potencijal predstavljen izrazom oblika
Ω = −kBT ln Ξ = kBT∑g
ln(1− e−β(ϵg−µ)), (6.34)
koji se nakon primene termodinamickog limesa transformi’v se u
Ω = kBT
∫ln(1− e−β(ks−µ))ddk, (6.35)
170 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
gde je integracija po ddk integracija po celom d-dimenzionom prostoru. Tu in-
tegraciju po ceom prostoru mozemo zameniti integracijom po slojevima, cija je
zapremina Cddkd−1dk, gde je Cddk
d−1 povrsina hipersfere u tom prostoru. Posto
znamo da je konstanta Cd =π
d2
Γ( d2+1)
, onda je
Ω = kBTd
∫ ∞
0
ln(1− e−β(ks−µ))π
d2
Γ(d2+ 1)
kd−1dk. (6.36)
Posle parcijalne integracije po talasnom vektoru k, dobijamo da je veliki termod-
inamicki potencijal
Ω = − V
(4π)d2
Γ(ds+ 1)
Γ(d2+ 1)
eβµ
βds
f 1ds+1(eβµ). (6.37)
Srednji broj cestica, cemo zracunati iz velike particione funckije
N = −(∂Ω
∂µ
)V,T
=V
(4π)d2
Γ(ds+ 1)
Γ(d2+ 1)
ds
βds
f 1ds
(eβµ). (6.38)
I na kraju, na osnovu Kramersove relacije Ω = −pV i srednje energije sistema koja
je
E =∑g
ϵg1− e−β(ϵg−µ)
, (6.39)
koja posle niza transformacija postaje
E =V
(4π)d2
Γ(ds+ 1)
Γ(d2+ 1)
d
s
eβµ
βds
f1ds+1(eβµ) (6.40)
dobijamo da jeE
pV=d
s. (6.41)
24. Za Fermi-Dirac-ov gas, temperatura To je temperatura na kojoj se anulira hemijski
potencijal. Odrediti To u funkciji Fermi-jeve energije.
II.. FERMI-DIRAC-OVA RASPODELA 171
Resenje:
Polazeci od formule za srednji broj fermiona
N
V=
2gπ(2kBT )3/2
h3
∫ ∞
0
x12
z−1ex + 1, (6.42)
u kojoj se usled µ = 0, uzima da je fugacitivnost z = 1, odnosno dobijamo
n =2gπ(2kBT0)
3/2
h3
∫ ∞
0
x12
ex + 1︸ ︷︷ ︸I(s= 3
2)
. (6.43)
U prethodnom izrazu smo izdvojili integral I ,
I(s) =
∫ ∞
0
xs−1
ex + 1=
=
∫ ∞
0
xs−1e−x
∞∑r=0
(−e−x)rdx =
=∞∑r=0
(−1)r∫ ∞
0
xs−1e−(r+1)xdx =
=∞∑r=0
(−1)r(r + 1)−s2
∫ ∞
0
ts−12 e−tdt,
gde je uvedena smena t = (r + 1)x. Tako dobijamo da je
I(s) = Γ(s)∞∑r=0
(−1)r(r + 1)−s2 . (6.44)
Suma iz prethodnog izraza se moze transformisati u
∞∑r=0
(−1)r(r + 1)−s2 = (1−
s2 + 3−
s2 + 5−
s2 + 7−
s2 + · · ·+ (2r − 1)−
s2 ) +
+ (2−s2 + 4−
s2 + 6−
s2 + 8−
s2 + · · ·+ (2r)−
s2 ) =
=∞∑r=1
(r)−s2 − 2
−s2+1
∞∑r=1
(r)−s2 =
= (1− 2−s2+1)ζ(
s
2),
172 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
gde je ζ( s2) Riemann-ova ζ(s) Riemann-ova ζ-funkcija2 Ovim izrazom se trans-
formise izraz (6.43) u
n =2gπ(2kBT0)
3/2
h3Γ(
3
2)(1− 2
−12 )ζ(
3
2). (6.45)
Broj cestica mozemo odrediti i na temperaturi T = 0, tada je
N = g∑k
nk = gV
2π2
∫ kF
0
k2dk =
= gV
2π2
k3F3
=g
6π2
(2mεF~2
) 32
. (6.46)
Zamenom prethodnog izraza (6.46) u izraz (6.43) dobija se
To =4πϵFkB
1
6π2(1−√22)ζ(3
2). (6.47)
25. Razmatrati idealni gas fermiona, mase m i spina 12, na temperaturi T = 0. Uzi-
majuci da je disperziona relacija ϵk = ~2k22m
, odrediti me -dusobnu relativnu brzinu.
III. Primena kvantnih raspodela
26. Stanje termodinamicke ravnoteze kristalne resetke odN atoma, koja osciluje, pri-
blizno je ekvivalentno stanju ravnoteze skupa od 3N neinteragujucih kvantnome-
hanickih oscilatora. Prema tzv. Debajevoj aproksimaciji postoji: dnω = 9Nω3Dω2dω
za ω < ωD i dnω = 0 za ω > ωD, oscilatora sa ucestanoscu izme -du ω i ω + dω.
Konstanta ωD, tzv. Debajeva ucestanost odre -dena je uslovom:∫ ωD
0dnω = 3N .
Prihvatajuci ovu aproksimaciju odrediti toplotni kapacitet kristalne resetke pri
veoma niskim i veoma visokim temperaturama.
2 Videti na kraju zbirke Dodatak C deo.
III.. PRIMENA KVANTNIH RASPODELA 173
27. Pri faznom prelazu gasa elektrona iz normalnog u superprovodno stanje, e− us-
trojavaju se po energijskim nivoima
ϵk = ∆+~2(k − kF )
2
2m∗ , (6.48)
gde je m∗ efektivna energija kvazicestica. Odrediti toplotni kapacitet ovog sis-
tema.
28. Disperziona relacija talasnog kretanja unutar cvrstog stanja je data relacijom ω =
αkn. Odrediti specificnu toplotu na visokim temperaturama.
29. Odrediti hemijski potencijal poluprovodnika, uzimajuci da je e(∆−µ)/kBT >> 1
(gde je ∆ energija procepa izme -du valentne i provodne zone) i eµ
kBT >> 1 i da je
efektivna masa supljina mp i masa elektrona me.
30. Uzeti da je fononski deo spektra cvrstog tela dat relacijom ϵ = Aks. Koristeci
Debay-evu aproksimaciju odrediti toplotni kapacitet trodimenzionog cvrstog tela.
Tako -de odrediti gustinu stanja, i pokazati da se u limesu niskih temperatura
toplotni kapacitet ponasa u skladu sa relacijom Cv ≈ T3s .
Resenje:
Uzimajuci u obzir da je hemijski potencijal fonona jednak nuli i da su bozoni, za
njihovu srednju energiju mozemo pisati:
E =
∫ ϵm
0
g(ε)ϵdε
eβε − 1, (6.49)
gde je g(ϵ) gustina stanja, a ϵm njihova maksimalna energija u Debay-evoj aproksi-
maciji3. Gustinu stanja g(ε) mozemo, a εmozemo odrediti na osnovu poznate
relacije za gustinu stanja po talasnim vektorima
g(k) = gV
2π2k2, (6.50)
3 Procitati na primer poglavlje ”Phonons” u knjizi [9] na 283. strani.
174 § 6. OSNOVE KVANTNE STATISTICKE FIZIKE
ωDω
f(ω)
Slika 6.2: Raspodela normalnih moda f(ω) za aluminijum. Puna linija prikazuje
rezultate dobijene rasejanjem x-zraka, dok isprekidana linija prikazuje raspodelu
normalnih moda u Debay-evoj aproksimaciji.
gde je degenarcija nivoa g = 3. Posto je disperziona relacija ε = Aks, odnosno da
je dϵ = sAks−1dk dobijamo da je
g(ϵ) = gV
2π2A− 3
s ε3s−11
s. (6.51)
Maksimalnu vrednost talasnog vektora u Debay-ovoj aproksimaciji mozemo odred-
iti na osnovu toga sto ukupan broj stanja treba da bude jednak broju moda oscilo-
vanja koja se za jedan sistem od N cestica iznosi 3N , odnosno da je
3N = gV
2π2
∫ kD
0
k2dk (6.52)
= gV
2π2
k3D3. (6.53)
Energija dobijena u ovoj aproksimaciji je oblika
E =gV
2π2
1
sA−3/s
∫ ϵm
0
ε3/sdε
eβε − 1(6.54)
=gV
2π2
1
sA−3/sβ−1− 3
s
∫ xm
0
x3/sdx
ex − 1, (6.55)
III.. PRIMENA KVANTNIH RASPODELA 175
gde smo uveli smenu x = βε. U cilju da pojednostavimo zapis, uvescemo oznaku
D(xm) = D(TDT
) = g
∫ xm
0
x3/sdx
ex − 1, (6.56)
gde je definisana tzv. Debay-eva temeratura TD = εDkB
. Za ukupni toplotni ka-
pacitet dobijamo
Cv =
(∂E
∂T
)V
= (6.57)
=gV
2π2
1
sA−3/sk
1+ 3s
B
[(3
s+ 1)T
3sD(
TDT
) + T3s+1D′(
TDT
)
(−TDT 2
)]. (6.58)
U limitu niskih temperatura, gornja granica Debye-evog integrala se moze aproksimi-
rati sa +∞
CV ≈ gV
2π2
1
sA−3/sk
1+ 3s
B (3
s+ 1)T
3sD(+∞), (6.59)
gde jeD(+∞) konstanta. Vidimo da se zaista u limesu niskih temperatura, toplotni
kapacitet menja kao
CV ∼ T3s . (6.60)
31. Odrediti hemijski potencijal poluprovodnika, u granicnom slucaju, u kome vazi
e(∆−µ)kBT >> 1 i e
µkBT >> 1. Smatrati da je poznata masa supljinamp, masa elektrona
me i energija procepa ∆.
32. Izracunati toplotni kapacitetCv idealnog Fermi gasa nerelativistickih cestica, spina12, koje su bez unutrasnje strukture.
§ 7 Dodatak
I. Gama funkcija
Gama funkcija se uvodi integralom
Γ(n+ 1) =∫∞0xne−xdx, (7.1)
koji konvergija za n > 0. Domen se moze prosiriti u kompleksnoj ravni. Korisne
osobine gama funkcije:
Γ(n+ 1) = nΓ(n); (7.2)
Γ(n+ 1) = n! zan ∈ N; (7.3)
Γ(1
2) =
√π, (7.4)
a tako -de su bitne i sledece relacije
Γ(n)Γ(1− n) =π
sin(πx)zan ∈ (0, 1); (7.5)
Γ(n)Γ(n+1
2) =
√π
22n−1Γ(2n). (7.6)
Za velike vrednosti parametra n, moze se koristiti Stirling-ova funkcija
Γ(n) ∼ nne−n√2πn. (7.7)
II.. O RIEMANN-OVOJ ζ FUNKCIJI 177
U slucaju da se uzme da je argument gama funkcije kompleksni broj z, asimptotski
izraz za |z| < 1 je dat izrazom
Γ(z) =1
z− γ +
z
6
(3γ2 +
π2
2
), (7.8)
gde je γ = 0.577216... Euler-ova konstanta.
II. O Riemann-ovoj ζ funkciji
Riemann-ova ζ (zeta) funkcija1 se uvodi
ζ(s) =∞∑n=1
1
ns, (7.9)
i predstavlja specijalan slucaj tzv. Hurwitz-ove ζ funkcije, koja se uvodi kao ζH(s, q) =∑∞n=1
1(n+q)s
. Vrednosti Riemann-ove funkcije se dobijaju kao specijalan slucaj, odnosno
ζR(s) = ζH(s, 1). Ako u gama funkciji2
Γ(n) =
∫ ∞
0
e−xxn−1dx, (7.10)
pre -demo sa integracije po x na integraciju po sx, dobijamo
Γ(n) = sn∫ ∞
0
e−sxxn−1dx. (7.11)
Zatim prebacimo sn na levu stranu, i tako dobijeni izraz prosumiramo po s sto
dovodi do izraza
Γ(n)∞∑s=1
s−n =
∫ ∞
0
∞∑s=1
e−sxxn−1dx, (7.12)
koji nas dovodi do
Γ(n)ζ(n) =∫∞0
xn−1
ex−1dx. (7.13)
1 Bernhard Riemann (1826-1866), nemacki matematicar, poznat po svom doprinosu oblastimamatematike poput analize ili diferencijalne geometrije. Njegov rad je 50 godina kasnije biokoristen pre svega u razvoju teorije relativnosti.
2 Na dalje ce se koristiti oznaka ζ bez indeksa za Riemann-ovu ζ funkciju.
178 § 7. DODATAK
Tako Fermi -Dirac-ova funkcija se moze opisati funkcijom
Γ(n)(1− 1
2n−1
)ζ(n) =
∫∞0
xn−1
ex+1dx. (7.14)
Vrednosti zeta funkcije za neke cele i polucele vrednosti:
s 32
2 52
3 72
4 5 6 7
ζ(s) 2.612 π2
61.341 1.202 1.127 π4
901.037 π6
9451.008
Analogno se uvodi generalisani logaritamski red
f±s (z) =
∞∑n=1
∞∑n=1
(±1)n
nszn. (7.15)
Riemann-ova funkcija se koristi i kod sledecih integrala
ζ(n)Γ(n+ 1) =
∫ ∞
0
xnex
(ex − 1)2;
G±1 (x) = ln(1∓ x), G±
n (1) = ζ(n), G−n (1) =
(1− 1
2n−1
)ζ(n).
III. Bessel-ove funkcije
Bessel-ova funkcija ν-tog ranga je uvedena izrazom
Jν(x) =(x2
)ν ∞∑n=0
(−1)n
n!(n+ ν)!
(x2
)2n. (7.16)
Treba dokazati da je xJν−1(x) = ddx(xJν(x)), za ν = 1. Krenimo od prvog izvoda
izraza (7.16)
d
dx(xJν(x)) =
d
dx
(x(x2
)ν ∞∑n=0
(−1)n
n!(n+ ν)!
(x2
)2n)=
=∞∑n=0
(−1)n
n!(n+ ν)!(2n+ ν + 1)
(x2
)2n+ν
= x(x2
)ν−1∞∑n=0
(−1)n
n!(n+ ν)!
2n+ ν + 1
2
(x2
)2n.
III.. BESSEL-OVE FUNKCIJE 179
Zahtevajuci da je ddx(xJν(x)) = xJν−1(x), dobijamo da je ν = 1, sto dovodi do izraza
xJo(x) =d
dx(xJ1(x)). (7.17)
Ovome je ekvalitetno ∫ x
0
zJo(z)dz = xJ1(x). (7.18)
Aproksimativni izrazi za x << 1:
za ν = 0 dobija se izraz
J0(x) ≈1
Γ(0 + 1)
(x2
)0= 1, (7.19)
dok za ν = 1, Bessel-ova funkcija postaje
J1(x) ≈1
Γ(1 + 1)
(x2
)1=x
2. (7.20)
Aproksimativni izrazi za x >> 1:
za ν = 0 dobija se
J0(x) ≈√
2
πxcos(x− π
4), (7.21)
dok za ν = 1, Bessel-ova funkcija postaje
J1(x) ≈√
2
πxcos(x− 3π
4). (7.22)
Bibliography
[1] Dalvit D.A.R, Frastai J. i Lawrie I.D. Problems on Statistical Mechanics, Institute
of Physics Publishing, Bristol and Philadelphia, 1999.
[2] Problems and Solutions on Thermodynamics and Statistical Mechanics, edited by
Yung-Kuo Lim, World Scientific, Singapore, 1990.
[3] Milic B, Milosevic S. i Dobrosavljevic Lj. Zbirka Zadataka iz Teorijske Fizike III deo:
Statisticka Fizika, Naucna Knjiga, Beograd 1979.
[4] Milosevic S. Osnovi Fenomenoloske Termodinamike, Privredno-Finansijski Vodic,
Beograd 1979.
[5] Feldman Y. Statistical Mechanics, The Hebrew University of Jerusalem,
Jerusalem 1997 (http://www.aph.huji.ac.il/feldman/statistical.htm).
[6] Feynman R. Statistical Mechanics: A set of Lectures, W. A. Benjamin, New York
1972.
[7] Gibbs J.W. Elementary Principles in Statistical Mechanics, Dover Publication, New
York 1960 (Reprint of original 1902. edition).
[8] Hill T.L. Statistical Mechanics: Principles and Selected Applications, McGraw-Hill,
New York 1956.
BIBLIOGRAPHY 181
[9] Huang K. Statistical mechanics, 2nd ed., John Wiley, New York 1987.
[10] Huang K. Introduction to Statistical Physics, Taylor & Francis, London 2001.
[11] Isihara A. Statistical Physics, Academic Press, New York – London 1971.
[12] Kubo R. Statistical Mechanics, North-Holland Publishing Company, Amsterdam
1968.
[13] Landau L.D. and Lifshitz E.M. Statistical Physics, Addison-Wesley 1969.
[14] Milic B. Statisticka Fizika, Naucna Knjiga, Beograd 1970.
[15] Musicki Dj. Uvod u Teorijsku Fiziku II – Statisticka Fizika, Prirodno-matematicki
Fakultet Univerziteta u Beogradu, Beograd 1984.
[16] Nattermann T. Statistische Physik, University of Cologne, Koln 1999
(http://www.thp.uni-koeln.de/natter/data/stat¯pdf.zip).
[17] Pathria R.K. Statistical Mechanics, 2nd ed. Butterworth-Heinemann, Oxford
1996.
[18] Reichl L. A Modern Course in Statistical Physics, 2nd ed., J. Wiley and Sons, New
York 1998.
[19] Reif F. Statistical Physics, Berkeley Physics Course, V5, McGraw-Hill, New York
1965.
[20] Tosic B. Statisticka Fizika, Institut za Fiziku Prirodno-matematickog fakulteta u
Novom Sadu, Novi Sad 1978.
[21] Honercamp, J, Statistical Physics Springer-Verlag, Heidelberg 2002.
[22] Stanley H.E. Introduction to Phase Transitions and Critical Phenomena, Oxford Uni-
versity Press, Oxford 1971.
182 BIBLIOGRAPHY
[23] Yeomans J.M. Statistical Mechanics of Phase Transitions Department of Physics,
Clarendon Press, Oxford, 1992.
[24] D. Mermin and H. Wagner, Phys. Rev. Letters 17 1133 (1966).