2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006 学年 1

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3.93.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用

3.9.13.9.1 酸碱标准溶液的配制与标定（自学）酸碱标准溶液的配制与标定（自学）3.9.23.9.2 酸碱滴定法的应用实例酸碱滴定法的应用实例 混合碱的测定（双指示剂法）混合碱的测定（双指示剂法） 混合碱的测定（混合碱的测定（BaClBaCl22 法）法）

纯碱的测定纯碱的测定 未知成分混合碱的测定未知成分混合碱的测定 混合酸的测定混合酸的测定 氮含量的测定氮含量的测定 磷的测定（自学）磷的测定（自学） 硅的测定 硅的测定 (( 自学 ）自学 ）

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3.9.2 3.9.2 酸碱滴定法的应用实例酸碱滴定法的应用实例

混合碱的分析

NaOH + Na2CO3

Na2CO3 + NaHCO3

NaH2PO4 + Na2HPO4

Na3PO4 + Na2HPO4

Na3PO4 + NaOH

……

混合酸的分析

H3PO4 + HCl

H2PO4- + H3PO4

HPO42- + H2PO4

-

……

含氮量的测定、磷的测定、硅的测定等

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11 、混合碱分析的方法：、混合碱分析的方法：BaCl2 法

双指示剂法

双指示剂法（ 1 ）烧碱中 NaOH 和 Na2CO3 的测定

方法 试样 V1取一份试样 V2

H+

酚酞

H+

甲基橙

过程NaOH

Na2CO3

H+

酚酞

H2O

HCO3-

H+

甲基橙H2CO3

红色 无色V1黄色 红色V2

V2 区别 V 总

323CONa2,HClHCO

nnn 32CONa1,HClNaOH nnn

1000

)]([

s

NaOHHCl21NaOH

m

MVVcw

1000

)(

s

CONaHCl2CONa

32

32

m

McVw

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BaCl2

法

方法

第一份 NaOH

Na2CO3

H+

甲基橙

H2O

H2CO3

黄色 红色V1 32CONaNaOH1,HCl 2nnn

试样 1甲基橙

V1

试样 2 酚酞 V2BaCl2

第二份 NaOH

Na2CO3

BaCl2 NaOH

BaCO3H2O

H+

酚酞

红色 无色V2

NaOH2,HCl nn 1000

)

s

NaOHHCl2NaOH

m

McVw

（

1000

)][21

s

CONaHCl21

CONa

32

32

m

MVVcw

（

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红色 无色V1

黄色 红色V2

（ 2 ）纯碱中 NaHCO3 和 Na2CO3 的测定 由同学们自己分析由同学们自己分析（ 3 ）未知成分混合碱 的测定设已知一混合碱可能含有 NaOH 、或 NaHCO3 、 或 Na2CO3 、 或是几种物质的可能混合物，试分析其百分含量。方法 1 ：取一份试样以双指示剂法连续滴定

NaOH

Na2CO3

或 NaHCO

3

H+

酚酞 V1

H+

甲基橙V2

H2CO3

注： V2 不是 V 总

11 22 33 44 55

NaOHNaOH NaNa22COCO33 NaHCONaHCO33 NaOH-NaNaOH-Na22COCO33 NaNa22COCO33-NaHCO-NaHCO33

VV11 > 0 > 0 VV11 > 0 > 0 VV11 = 0 = 0 VV11 > 0 > 0 VV11 > 0 > 0

VV22 = 0 = 0 VV22 > 0 > 0 VV22 > 0 > 0 VV22 > 0 > 0 VV22 > 0 > 0

VV11 = V = V22 VV11 > V > V22 VV11 < V < V22

H2O

HCO3-

HCO3-

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方法 2 ：取二份试样以双指示剂法平行滴定

NaOH

Na2CO3

或 NaHCO3

H+

酚酞V1

第一份

NaOH

Na2CO3

或 NaHCO3

H+

甲基橙V2

第二份

由同学们自己分析

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22 、混合酸分析的方法（双指示剂法）、混合酸分析的方法（双指示剂法）

HCl

H3PO4

H2PO4-

OH-

甲基橙

H2O

H2PO4-

H2PO4-

OH-

酚酞HPO4

2-

无色 红色V2红色 黄色V1

由同学们自己分析

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33 、、氮含量的测定氮含量的测定 试样 NH4+

处理 蒸馏法

甲醛法 参见实验蒸馏法

NH4+ NH3

OH-

蒸馏

HCl 标准溶液吸收 经典

H3BO3 溶液吸收 改进HCl 标液吸收

NH3 NH4Cl + HCl （过量）

NaOHH2O + NH4

+

44 NHNH,p]H[ CKas

HCl 强酸与弱酸混合体系

pH 5 指示剂： 甲基红

1001000

])[

s

NNaOHHClN

m

AcVcVw

（）（

凯氏定氮法

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HH33BOBO33 溶液吸收溶液吸收

NH3 NH4Cl + H2BO3- （ NH3 +

H3BO3 ）HClH3BO3 + NH4

+

H3BO3

弱酸与弱碱混合体系

pKb = 4.76

弱酸与弱酸混合体系

333344BOHsp,BOH,NHsp,NH,p]H[ CKCK aas

pH 5 指示剂： 甲基红

1001000s

NHClN

m

AcVw

）（

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许多不同的蛋白质中的氮的含量基本相同，为 16 % ，因此将氮的含量换算为蛋白质的重量因子为 6.25 ，即通过测定含氮量，进一步求出蛋白质的含量。若蛋白质的大部分为白蛋白，换算因子为 6.27.

蛋白质的测定蛋白质的测定

1001000

25.6

s

NHClp

m

AcVw

）（

例题

改进型凯氏定氮法

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例题例题

称取 0.2500g 食品试样，采用蒸馏法测定含氮量。以 0.100

0 mol / L HCl 溶液滴定至终点，消耗 21.20 ml ，计算该食品样品中蛋白质的含量。（蛋白质中氮的质量换算为蛋白质的换算因子为 6.25 。）

1001000

25.6

s

NHClp

m

AcVw

）（

解： 用 HCl 滴定，说明采用的是硼酸吸收法。

%25.7410010002500.0

25.601.1420.211000.0P

w

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55 、硅的测定（自学）、硅的测定（自学）

44 、磷的测定（自学）、磷的测定（自学）