KINETYKA CHEMICZNAUNIWERSYTET JAGIELLOSKICOLLEGIUM MEDICUMZAKAD FARMAKOKINETYKI I FARMACJI FIZYCZNEJDr Beata MycekKrakw 2006
KINETYKA CHEMICZNAREAKCJE
KINETYKA CHEMICZNAJeeli i = 1:Przykad:2 N2O5 4 NO2 + O2 SZYBKO REAKCJI rodzaj reakcji stenie reagentw temperatura katalizatory
KINETYKA CHEMICZNASZYBKO REAKCJI homogenicznej jeeli objto reagujcego ukadu nie pozostaje staa:SZYBKO KATALITYCZNYCH REAKCJI HETEROGENICZNYCH- liczb moli substancji reagujcej w czasie dt odnosi si (zwykle) do jednostki powierzchni, na ktrej przebiega reakcja.
KINETYKA CHEMICZNAchwilowa szybko reakcji
KINETYKA CHEMICZNAa A + b B c C + d D RWNANIE KINETYCZNE (posta oglna):k STAA SZYBKOCI REAKCJI wspczynnik proporcjonalnoci miedzy szybkoci reakcji a iloczynem ste reagentw (steniem reagenta) w rwnaniu kinetycznym. k = v gdy cA, cB, ...= 1 mol L-1Warto k zaley od temperatury.
KINETYKA CHEMICZNAPrzykady:(1) 2 N2O5 4 NO2 + O2 (w fazie gazowej lub w roztworze) n = 1(2) (C2H5)3N + C2H5I (C2H5)4NI (w roztworze) n = 2(3) CO + Cl2 COCl2 n = 5/2
KINETYKA CHEMICZNACZSTECZKOWO (MOLEKULARNO) REAKCJIliczba czsteczek (albo atomw, rodnikw, jonw) biorcych udzia w reakcji elementarnej
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNARZD REAKCJI wielko empiryczna wyznaczana na podstawie dowiadczalnego rwnania kinetycznego.CZSTECZKOWO REAKCJI odnosi si do reakcji elementarnych postulowanych jako poszczeglne etapy mechanizmu reakcji.
KINETYKA CHEMICZNAKINETYKA REAKCJI RZDU ZEROWEGOn = 0
KINETYKA CHEMICZNAKINETYKA REAKCJI RZDU PIERWSZEGOn = 1
KINETYKA CHEMICZNAKINETYKA REAKCJI RZDU DRUGIEGOn = 2
KINETYKA CHEMICZNAMETODY WYZNACZANIA RZDU REAKCJIrnicowa vant Hoffapodstawiania wartoci ste reagenta oznaczonych w czasie trwania reakcji do wzoru na sta szybkoci (danego rzdu)graficznacakowa Ostwalda i Zawidzkiego
KINETYKA CHEMICZNAMetoda podstawiania wartoci ste reagenta oznaczonych w czasie trwania reakcji do wzoru na sta szybkoci (danego rzdu)n = 0n = 1n = 2steniesubstratuk = constk = constk = const
to
t1
t2
t3
t4
...
co
c1
c2
c3
c4
...
KINETYKA CHEMICZNA(2) Metoda graficznan = 0n = 1n = 2steniesubstratu
to
t1
t2
t3
t4
...
co
c1
c2
c3
c4
...
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNActABC
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNAWPYW TEMPERATURY NA SZYBKO REAKCJI
KINETYKA CHEMICZNAln kln A
A
-
czynnik przedwykadniczy ( czynnik czstoci,
_1200583702.unknown
_1200583807.unknown
KINETYKA CHEMICZNATEORIA ZDERZE AKTYWNYCH (W.C. Mc C. Lewis 1918)v (k) szybko zderze
warunek energii minimalnej (energia aktywacji) wymagania steryczne (waciwa orientacja czsteczek /atomw wzgldem siebie)k wymagania steryczne szybko zderze warunek energii minimalnejKINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNA
v
-
szybko reakcji,
k
-
staa szybkoci reakcji,
cA (B)
-
stenie substratu A (B),
-
rednia szybko czsteczek,
T
-
temperatura,
M
-
masa molowa czsteczek,
(
-
przekrj czynny na zderzenie dwch czsteczek,
-
gsto liczbowa czasteczek A (B),
Ea
-
energia aktywacji,
R
-
staa gazowa, R = 8.314 J mol-1 K-1,
P
-
wspczynnik steryczny,
-
staa Boltzmanna,
, k = 1.38066(10-23 J K-1,
(
-
masa zredukowana czsteczek,
NA
-
liczba Avogadro, NA = 6.023(1023 czsteczek/mol,
_1200583807.unknown
_1201545059.unknown
_1201691426.unknown
_1201691874.unknown
_1201545130.unknown
_1201544717.unknown
_1200583702.unknown
KINETYKA CHEMICZNA
Zo
-
liczba wszystkich zderze,
Z
-
liczba zderze aktywnych,
No
-
liczba wszystkich czstek,
N
-
liczba czstek , ktrych E ( Ea,
_1200583702.unknown
_1200583807.unknown
KINETYKA CHEMICZNAmona przyj, e Ea nie zaley od T
KINETYKA CHEMICZNATEORIA KOMPLEKSU AKTYWNEGO (H. Eyring, M.G. Evans, M. Polanyi 1935)
KINETYKA CHEMICZNA
KINETYKA CHEMICZNA
v
-
szybko reakcji,
k
-
staa szybkoci reakcji,
k
-
staa szybkoci reakcji rozpadu kompleksu aktywnego,
cA
-
stenie substratu A,
cB
-
stenie substratu B,
c(A-B)*
-
stenie kompleksu aktywnego (A-B)*,
K#
-
staa rwnowagi reakcji tworzenia kompleksu aktywnego z substratw reakcji A i B,
R
-
staa gazowa, R = 8.314 J mol-1 K-1,
T
-
temperatura,
NA
-
liczba Avogadro, NA = 6.023(1023 czsteczek/mol,
h
-
staa Plancka, h = 6.623(10-34 J s,
(G#
-
zmiana entalpii swobodnej podczas tworzenia kompleksu aktywnego (entalpia swobodna aktywacji),
(S#
-
zmiana entropii podczas tworzenia kompleksu aktywnego (entropia aktywacji),
(H#
-
zmiana entalpii podczas tworzenia kompleksu aktywnego (entalpia aktywacji),
-
staa Boltzmanna,
, k = 1.38066(10-23 J K-1,
_1200583807.unknown
_1201545059.unknown
_1201545130.unknown
_1201544717.unknown
_1200583702.unknown
