Upload
doandung
View
217
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
MATCROSSHUSRB/1002/214/188
METODOLOGIJA PROCENE KVALITETA /EKOSISTEMA VODA/SEDIMENT
SA POSEBNIM OSVRTOM NA PROCENU KVALITETA SEDIMENTA ZA ODABIR
OPCIJA IZMULJIVANJAO C J U J J
Dr Jelena Tričković
Novi Sad, 3-4. septembar 2013.
Održivo upravljanje sedimentomOdrživo upravljanje sedimentom
• Kada i gde pratiti kvalitet sedimenta? Koliko često?
K k iti k lit t di t ? K k di t tič k lit t d ?• Kako proceniti kvalitet sedimenta? Kako sediment utiče na kvalitet vode?
– Koje metode koristiti?
– Koje polutante pratiti?
– Koje kriterijume kvaliteta koristiti? Da li je to dovoljno za donošenje zaključaka?
• Šta raditi kada kvalitet sedimenta ne zadovoljava?Šta raditi kada kvalitet sedimenta ne zadovoljava?
– Da li izmuljiti ili ostaviti?
• Šta raditi sa izmuljenim materijalom?
– Da li ga treba deponovati? Ili se može rasprostreti na obalu, okolno zemljište ili premestiti u drugu vodenu sredinu?
– Da li se može iskoristiti za dobijanje materijala?
– Kakav će uticaj imati uklanjanje sedimenta na akvatični sistem?
Kada i gde?Kada i gde?
1. Ocena hemijskog statusa i trenda kvaliteta sedimenta1. Ocena hemijskog statusa i trenda kvaliteta sedimentaWFD (2000/60/EC)
Svaka zemlja članica treba da izvrši identifikaciju zagađenih sedimenata koji zahtevaju remedijaciju Ako je kvalitet sedimentasedimenata koji zahtevaju remedijaciju. Ako je kvalitet sedimenta loš i utiče na postizanje dobrog ekološkog statusa, država članica mora u skladu sa članom 4 i članom 11 da inicira odgovarajuću akciju jer zagađeni sedimenti mogu predstavljati prepreku uakciju jer zagađeni sedimenti mogu predstavljati prepreku u postizanju dobrog ekološkog statusa vodnog tela.
2. U slučaju redovnog održavanja vodotokovaOd ž j l ihOdržavanje plovnih puteva
Snižavanje rizika od poplava
Uređivanja obala...
Kako?Kako?
• Odgovor delimično leži u tekstu Okvirne Direktive o vodama EU u članu 16.7 koji kaže “the Commission shall submit proposals for quality standards applicable to the concentrations of the priority substances in surface waters, sediments and biota”.
– “Ekosistemskim" načinom koncipiranja propisa i regulativa o kvalitetuEkosistemskim načinom koncipiranja propisa i regulativa o kvalitetu ambijentnih voda, zemlje EU uvode nove parametre ‐ pored fizičko‐hemijskih i mikrobioloških parametara uvode se i biološki parametri čime je okvir monitoringa proširen na sediment i biotu.j g p
– Međutim, WFD samo implicira praćenje kvaliteta sedimenata i daje samo okvire u okviru kojih se problem sedimenata mora i može rešavati na lokacijama na kojima je narušen ekološki status zbog degradiranog j j j g g gkvaliteta sedimenta.
Kvalitet sedimentaKvalitet sedimenta
Hemija sedimenta
ToksičnostPokazatelji in‐situstanjastanja
Složenost postupka procene kvaliteta di t
• Dinamika sistema
sedimenta
• Dinamika sistema
– Prostorno (horizontalna i vertikalna distribucija polutanata) –dizajn monitoringa
– Vremenski
• Sezonske promene
• Uticaj geohemije sedimenta i procesa “starenja” na biodostupnost polutanata
– Uslovi sredine– Uslovi sredine
• Njihova promena utiče na pokretljivost i biološku aktivnost izazivajući pozitivan ili negativan uticaj na biodostupnost
Složenost postupka procene kvaliteta di t
N l š t h ij k i k l šk t t
sedimenta
• Neusaglašenost hemijskog i ekološkog statusa
– Uticaji prouzrokovani prisustvom polutanata čije se prisustvo u sedimentima ne prati,p ,
– Sinergističko ili antagonističko dejstvo polutanata,
– Pojave zagađujućih materija u različitim hemijskim oblicima (npr. metali) što značajno utiče na njihovu toksičnost,
– Različite osetljivosti različitih organizama prema različitim vrstama polutanatavrstama polutanata.
Dodatno:Dodatno:
• Složena i nedorečena regulativa,
• Nedostatak podataka o koncentracijama• Nedostatak podataka o koncentracijama jedinjenja i elemenata u sedimentu,
• Nedostatak podataka o referentnim uslovima,
• Ne postoji homogena klasifikacija sedimenta,
Akumuliranafrakcija
Receptor
,
• Ne postoje usaglašeni kriterijumima kvaliteta sedimenta,
K i l d i j iljDostupna frakcija
• Konvencionalne metode imaju za cilj određivanje ukupnih koncentracija polutanata u sedimentu, pa one nisu Ukupna koncentracija PAH
pogodne jer precenjuju biodostupnu frakciju.
Procesi biodostupnosti
Biološka membrana
Vezani kontaminant
DisocijacijaAsocijacijaKontaminant apsorbovan Mesto biološkog
Oslobođeni kontaminant
DisocijacijaAsocijacija apsorbovan u organizam odgovora
Procesi biodostupnosti (A, B, C i D)Procesi biodostupnosti (A, B, C i D)
Interakcije zagađujućih materija
Transport zagađujućih materija do
Prolazak između fizioloških
Cirkulacija kroz organizam, akumulacija u ciljnom organu, toksikokinetika i
AA B/CB/C DD EEj
između faza organizma membrana toksični efekti
•• Biodostupnost je u korelaciji sa koncentracijom Biodostupnost je u korelaciji sa koncentracijom rastvorenih polutanatarastvorenih polutanatarastvorenih polutanata.rastvorenih polutanata.
• C – rastvoreni polutant u pornoj vodi koji je biodostupan i može potencijalno difundovati u površinsku vodupovršinsku vodu
• DOM – rastvorena organska materija
• DOM‐C – frakcija polutanta vezanaDOM C frakcija polutanta vezana za rastvorenu organsku materiju
• C – frakcija polutanta vezana za čvrstu fazu
označava frakciju vezanog polutanta koja je j g p j jpotencijalno biodostupna (frakcija koja može biti desorbovana)
Primer: 3,4‐dimetilanilin (pKa = 5,28)
MEHANIZMI VEZIVANJA:
1) Frakcija molekula koja nije protonovana, može popuniti hidrofobne šupljine u prirodnim organskim materijamaorganskim materijama
2) Takođe, neprotonovani oblik može zameniti molekule vode u oblastima blizu mineralnih površina pzahvaljujući uspostavljanju Londonovih disperzionih i dipol‐dipol interakcija – koje predstavljaju generalni mehanizam za bilo kojigeneralni mehanizam za bilo koji organski molekul i prirodni sorbent
3) U svom protonovanom obliku, 3,4‐dimetilamonijum‐jon stupa u
4)2)
j j pelektrostatičke interakcije sa deprotonovanim OH grupama
4) 3,4‐anilin i sorbent mogu biti k l
3)
kovalentno vezani1)
Hemijski oblici metala u akvatičnom sistemu
U pornoj vodiU pornoj vodi
sistemu
Asocirani sa karbonatimaAsocirani sa karbonatima
Asocirani sa Fe, Mn oksidimaAsocirani sa Fe, Mn oksidima
UUKKUU
Kompleksirani sa organskim Kompleksirani sa organskim komponentamakomponentama
UUPPNN
Asocirani sa sulfidimaAsocirani sa sulfidima
U mineralnoj formiU mineralnoj formi
OO
Slobodni Slobodni jonijoni
Neorganski Neorganski kompleksikompleksi
Organski Organski kompleksikompleksijonijoni kompleksikompleksi kompleksikompleksi
Procesi koji utiču na biodostupnost
Procesi hemijske stabilizacije
j p
• “Starenje” (“ageing”) – smanjenje biodostupnosti
– Deo ovih efekata se pripisuje specifičnim geosorbentima prisutnim u sedimentu (npr. ugljeničnim materijalimaprisutnim u sedimentu (npr. ugljeničnim materijalima velike specifične površine)
– Za neorganske polutante (teške metale) efekat “starenja” podrazumeva retenciju putem procesa sorpcijepodrazumeva retenciju putem procesa sorpcije, precipitacije, koprecipitacije i inkorporacije u mineralnu i organsku frakciju sedimenta.
• Biorazgradnja
– Efekat stabilizacije ako ide do kraja, ali ne i ako nastaju toksičniji i pokretljiviji proizvoditoksičniji i pokretljiviji proizvodi
Procesi koji utiču na biodostupnost:
Procesi hemijske mobilizacijej j• Pri promeni uslova sredine (pH, redoks potencijal):
– oksidativna remobilizacija – povećanje redoks potencijala dovešće do rastvaranja sulfida metala i njihovog oslobađanja u pornu vodu. Ova promena nije postepena i dešava se naglo (dešava se i pri akcijama izmuljivanja zagađenognaglo (dešava se i pri akcijama izmuljivanja zagađenog anaerobnog sedimenta i njegovog deponovanja na zemljište).
• Hemijska mobilizacija polutanata iz sedimenta je često kompleksan nelinearan proces koji se ne može opisati kvantitativnim modelima, naročito u slučaju metala.kvantitativnim modelima, naročito u slučaju metala.
Organizmi - biodostupnost
Efektistabilizacije
Eroziona stabilnostStabilizacija biofilmomstabilizacije Stabilizacija biofilmom (prekrivanje sedimenta, mehanička stabilizacija, alineki egzopolimeri mogu biti dobri kompleksirajući
Vezivanje polutanata:sorpcijaprecipitacija
Biološka degradacija
+ +
dobri kompleksirajući agensi za mobilizaciju teških metala)
Promena hemijskih parametara:OksidacijaPromena pH (acidifikacija)
Zone erozijeTokovi i strujanja
+
HIDRAULIČKA HEMIJSKAEfekti
Kompleksiranje
HIDRAULIČKAMOBILIZACIJA
HEMIJSKAMOBILIZACIJA
Efektimobilizacije
Ocena statusaOcena statusa
• Upotreba samo kriterijuma kvaliteta kao “pass/fail” kriterijuma za ocenu kvaliteta sedimenta je zbog složenostikriterijuma za ocenu kvaliteta sedimenta je zbog složenosti sistema sediment/voda najčešće nedovoljan pristup procene kvaliteta sedimenta.
• Međutim, kriterijumi kvaliteta za sediment predstavljaju “alate” koje se koriste kao prvi korak u postupku procene kvaliteta sedimentakvaliteta sedimenta.
(DelValls i sar., 2004)
Standardi kvaliteta životne sredine (EQS) i EU(EQS) na nivou EU
• Direktiva 2008/105/EC/ /
– Postavljeni standardi kvaliteta za 33 prioritetne supstance ili grupe supstanci i 8 drugih supstanci.
• U ovom momentu EQS su postavljeni samo za površinsku vodu, osim za živu, heksahlorbenzen i heksahlorbutadien za koje su postavljeni EQS i za biotu j p j Qjer za njih nije moguće osigurati zaštitu od posrednih uticaja i sekundarnog trovanja.
D ž čl i bi b l i i d d• Države članice bi trebale uspostaviti standarde kvaliteta životne sredine za sediment i/ili biotu na nacionalnom nivou i primeniti ove EQS umesto EQS utvrđenih za vodu.
Lista prioritetnih supstanci i 8 drugih supstanci na listi 2008/105/ECsupstanci na listi 2008/105/EC
Prioritetne supstance Prioritetne hazardne supstance
Alahlor Nikl i njegova jedinjenja Antracen
Atrazin Oktilfenol Bromovanidifenil etri
Benzen Pentahlorfenol Kadmijum i njegova jedinjenja
Hlorfenvifos Simazin C10‐C13 hloralkani
Hlorpirifos Trihlorbenzeni Endosulfan
1,2‐dihloretan Hloroform Heksahlorbenzen
Dihlormetan Trifluralin Heksahlorbutadien
DEHP Heksahlorcikloheksan
Diuron Živa i njena jedinjenja
Fluoranten Nonilfenol (4‐nonilfenol)
Izoproturon Pentahlorbenzen
Olovo i njegovajedinjenja
PAH (benzo(a)piren, benzo(b)fluoranten, benzo(g,h,i)perilen, benzo(k)fluoranten, indeno(1,2,3‐cd)piren)
Novi Sad, 3-4. septembar 2013.
Naftalen Tributilkalajna jedinjenja
Druge supstance: Ugljentetrahlorid, Tetrahloreten, Trihloreten, DDT ukupni, Ciklodienski pesticidi (aldrin, dieldrin, endrin, isodrin)
Koji polutanti su zapravo relevantni za di ?sediment?
• Kriterijumi za odabir polutanata:j p
– Perzistencija
– Bioakumulacija/sorpcija: log Kd ≥ 3
sd
CKC
=
Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora
wC
– Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora zagađivanja), uzimajući u obzir i ukupan unos jedinjenja (akcidentno ili kontinualno ispuštanje)
– Ekotoksičnost
Koji polutanti su zapravo relevantni za di ?sediment?
• Kriterijumi za odabir polutanata:j p
– Perzistencija
– Bioakumulacija/sorpcija: log Kd ≥ 3
min , ,oc oc surf ex surf ex surf rxn surf rxn surfd
C f C A C A C AK
C Cσ σ⋅ + ⋅ + ⋅ ⋅ + ⋅ ⋅
=
Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora
, ,d
w neut w ionC C+
– Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora zagađivanja), uzimajući u obzir i ukupan unos jedinjenja (akcidentno ili kontinualno ispuštanje)
– Ekotoksičnost
Koji polutanti su zapravo relevantni za di ?sediment?
• Kriterijumi za odabir polutanata:j p
– Perzistencija
– Bioakumulacija/sorpcija: log Kd ≥ 3
d ococ
K CKf C
= =oc ocd
C fKC⋅
=
Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora
oc wf CwC
– Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora zagađivanja), uzimajući u obzir i ukupan unos jedinjenja (akcidentno ili kontinualno ispuštanje)
– Ekotoksičnost
Koji polutanti su zapravo relevantni za di ?sediment?
• Kriterijumi za odabir polutanata:
P i t ij– Perzistencija
– Bioakumulacija/sorpcija: log Kd ≥ 3• Za organske polutante surogat parametar je KZa organske polutante surogat parametar je KOW
– log KOW > 5: jedinjenje je relevantno za sediment
– log KOW < 3: jedinjenje nije relevantno za sediment
– log 3 > KOW > 5: opciono, u obzir se uzimaji drugi faktori
• Hemija metala je daleko složenija za predviđanje tako da je najsigurnije izmeriti sadržaj toksičnih metala
– Relevantnost na datom lokalitetu (prisustvo izvora zagađivanja), uzimajući u obzir i ukupan unos jedinjenja (akcidentno ili kontinualno ispuštanje)(akcidentno ili kontinualno ispuštanje)
– Ekotoksičnost
Lista prioritetnih supstanci i 8 drugih supstanci na listi 2008/105/ECsupstanci na listi 2008/105/EC
Prioritetne supstance Prioritetne hazardne supstance
Alahlor Nikl i njegova jedinjenja Antracen
Atrazin Oktilfenol Bromovanidifenil etri
Benzen Pentahlorfenol Kadmijum i njegova jedinjenja
Hlorfenvifos Simazin C10‐C13 hloralkani
Hlorpirifos Trihlorbenzeni Endosulfan
1,2‐dihloretan Hloroform Heksahlorbenzen
Dihlormetan Trifluralin Heksahlorbutadien
DEHP Heksahlorcikloheksan
Diuron Živa i njena jedinjenja
Fluoranten Nonilfenol (4‐nonilfenol)
Izoproturon Pentahlorbenzen
Olovo i njegovajedinjenja
PAH (benzo(a)piren, benzo(b)fluoranten, benzo(g,h,i)perilen, benzo(k)fluoranten, indeno(1,2,3‐cd)piren)
Novi Sad, 3-4. septembar 2013.
Naftalen Tributilkalajna jedinjenja
Druge supstance: Ugljentetrahlorid, Tetrahloreten, Trihloreten, DDT ukupni, Ciklodienski pesticidi (aldrin, dieldrin, endrin, isodrin)
Lista prioritetnih supstanci i 8 drugih supstanci na listi 2008/105/ECsupstanci na listi 2008/105/EC
Prioritetne supstance Prioritetne hazardne supstance
Alahlor Nikl i njegova jedinjenja Antracen
Oktilfenol Bromovanidifenil etri
Pentahlorfenol Kadmijum i njegova jedinjenja
Hlorfenvifos C10‐C13 hloralkani
Hlorpirifos Endosulfan
Heksahlorbenzen
Trifluralin Heksahlorbutadien
DEHP Heksahlorcikloheksan
Živa i njena jedinjenja
Fluoranten Nonilfenol (4‐nonilfenol)
Izoproturon Pentahlorbenzen
Olovo i njegovajedinjenja
PAH (benzo(a)piren, benzo(b)fluoranten, benzo(g,h,i)perilen, benzo(k)fluoranten, indeno(1,2,3‐cd)piren)
Novi Sad, 3-4. septembar 2013.
Naftalen Tributilkalajna jedinjenja
Druge supstance: DDT ukupni Ciklodienski pesticidi (aldrin, dieldrin, endrin, isodrin)
Osim prioritetnih supstanci...Osim prioritetnih supstanci...
• Drugu važnu grupu polutanata čine oni koji za sada nisu regulisani, a to su polutanti specifični za rečni sliv ili podsliv, odnosno sve ostale supstance koje se u značajnim količinama ispuštaju u vodno telo, a zadovoljavaju kriterijume relevantnosti za sediment.telo, a zadovoljavaju kriterijume relevantnosti za sediment.
Klasa jedinjenja Primeri predstavnika grupe
Organohlorna jedinjenjaPolihlorovani bifenili, polihlorovani dibenzo‐p‐dioksini i furaniu a
Usporivači gorenja Tetrabromo bisfenol A, heksabromociklododekanIndustrijski aditivi i agensi EDTA, benzen, benzotiazoliDodaci gorivu Dialkiletri, metil‐t‐butiletarPovršinski aktivne materije iPovršinski aktivne materije i njihovi degradacioni proizvodi
Alkilfenol etoksilati, alkilfenol karboksilati i dikarboksilati
Sredstva za ličnu higijenu Kamfor, benzofenon, metilbenzilidenSteroidi i hormoni Estron, estriol, etinil estradiol
LekoviPenicilini, tetraciklini, sulfonamidi, ibuprofen, diklofenak, diazepam, karbamazepin, propranolol
Osim specifičnih organskih polutanata i lmetala...
• Fizičko‐hemijski parametrij p
– Opšti elementi kvaliteta (temperaturni uslovi, kiseonični režim, acidifikacija, salinitet, nutrijenti)
– Omogućavaju interpretaciju podataka biološkog monitoringa
– Omogućavaju klasifikaciju ekološkog statusaOmogućavaju klasifikaciju ekološkog statusa
Osim specifičnih organskih polutanata i lmetala...
• Naročito je važan ciklus fosforaPovršinski sloj bogat Fe(III)-
k idj
FeOOH-POrg P
O2
oksidom
g
Fe3+
veže PO43-
VodaO2
Oslobađanje PO43-Brzo oslobađanje Fe2+ i
brza oksidacija
FeOOH-POrg P
Fe2+; PO43-
Rastvoreni
jAnaerobni sediment Rastvaranje Fe i P
ČvrstiFeSMikrobiološka redukcija Fe3+=rastvorno Fe2+
H2S
Novi Sad, 3-4. septembar 2013.
FeS2
jHemijska redukcija Fe2+ sa H2S=FeSH2S se formira mikrobiološkom redukcijom SO42-
Standardi kvaliteta sedimenta u SrbijiStandardi kvaliteta sedimenta u Srbiji
• Uredba o graničnim vrednostima zagađujućih materija u g g j jpovršinskim i podzemnim vodama i sedimentu i rokovima za njihovo dostizanje (Sl. glasnik RS, br. 50/12):
O t t– Ocena statusa
– Pri izmuljivanju sedimenta iz vodotoka
Ocena statusaOcena statusa
1. Ocena hemijskog statusa i trenda kvaliteta sedimentaj g
Obuhvata arsen, teške metale, PAH, PCB, organohlorne pesticide, i l ljmineralna ulja
Izmuljavanje radi održavanjaIzmuljavanje radi održavanja
2. U slučaju redovnog održavanja vodotokovaj g j
Obuhvata arsen, teške metale, PAH, PCB, organohlorne pesticide, mineralna uljamineralna ulja
Šta raditi sa izmuljenim materijalom?Šta raditi sa izmuljenim materijalom?
Korekcija graničnih vrednostiKorekcija graničnih vrednosti
• Za metale:
• Za organske polutante:
Međutim, kvalitet sedimenta nije lista koncentracija hemijskih supstanci...
Da bi se procenilo da li koncentracija hemijskog sastojka smanjuje upotrebnu vrednost vodnog tela, neophodno je da se na samom lokalitetu proceni da li su konstituenti prisutni u kritičnoj koncentraciji u toksičnom/dostupnom obliku
dovoljno dugo da bi izazvali negativne efekte na akvatični živi svet koji je bitandovoljno dugo da bi izazvali negativne efekte na akvatični živi svet koji je bitan za upotrebnu vrednost datog vodnog tela.
Problem biodostupnosti i dodatna istraživanja
• Komplementarni podaci:
– Sekvencijalna ekstrakcijaj j
– AVS/SEM
– Hemijske metode za procenu biodostupnosti organskih polutanata
Podaci o prirodnom nivou polutanata (naročito za metale)– Podaci o prirodnom nivou polutanata (naročito za metale)
– Ekotoksičnost, struktura zajednice bentosa, bioakumulacija
Problem biodostupnosti i dodatna
Geohemijske osobine sedimenta Značaj
istraživanja
Granulometrijski sastav Ukazuje na brzinu sedimentacije, potencijal za resuspenziju, potencijal za akumulaciju polutanata
• pesak (2000‐63 µm) Mali kapacitet za akumulaciju polutanatap ( µ ) p j p
• organski mulj (63‐2 µm) Visok kapacitet za akumulaciju organskih i neorganskih polutanata, potencijal za resuspenziju
• glina (< 2 µm) Visok kapacitet za akumulaciju metala, potencijal za resuspenziju
Organska materija (organski ugljenik)
Kapacitet za akumulaciju organskih polutanata i pojedinih metala (Hg, Cd)
Gvožđe, mangan Visok kapacitet za vezivanje organskih i neorganskih polutanata, uključujući fosfor
Oksidoredukcioni potencijal Ukazuje na postojanje aerobnih/anaerobnih l č k l l f fuslova, utiče na akumulaciju metala i fosfora
Most između hemije i ekotoksikologije Most između hemije i ekotoksikologije metode za merenje biodostupnostimetode za merenje biodostupnosti
Indirektna merenja(surogat)
Direktna merenja–– metode za merenje biodostupnostimetode za merenje biodostupnosti
(surogat)Ukupne koncentracije
Ek t k ij
Hemijske metode ?Ekstrakcije rastvaračimaEkstrakcije na jadsorbentima
Uređaji za uzorkovanje koji oponašaju koji oponašaju
biološke sistemeBiološke metode Testovi toksičnosti Bioakumulacija
Biomarkeri, biosenzori
PROBLEMI I OGRANIČENJA:
• Metode za određivanje biodostupnosti nisu standardizovanestandardizovane, – Osim sekvencijalne ekstrakcije prema BCR, a za ovu metodu čak postoji referentni materijalmetodu čak postoji referentni materijal.
– Metode za procenu biodostupnosti metala često precenjuju stvarnu biodostupnost zbog promene pH vrednosti i oksido‐redukcionog potencijala tokom manipulacije uzorcima i ekstrakcije u odnosu na uslove u akvatičnoj sredini što može u izvesnoj meri dau akvatičnoj sredini, što može u izvesnoj meri da promeni prvobitni način vezivanja metala.
• Ovaj pristup je i dalje previše skup za rutinski monitoring.Ovaj pristup je i dalje previše skup za rutinski monitoring.
Bezbedno izmuljavanje i odlaganje disedimenta
• Izbor odgovarajuće alternative za g jizmuljavanje/remedijaciju baziran je na balansiranju brojnih zahteva u pogledu:
– tehničke izvodljivosti,
ekonomske prihvatljivosti i– ekonomske prihvatljivosti i
– zaštite životne sredine što podrazumeva Ć Š ŠONEMOGUĆAVANJE ŠIRENJA ŠTETNIH MATERIJA
U OKOLINU.
Osnovni putevi gubitaka polutanata tokom izmuljivanja tretmana i odlaganjatokom izmuljivanja, tretmana i odlaganja
sedimenta:
1. Resuspenzija sedimenta
2 Rastvaranje/desorpcijaVoda
2. Rastvaranje/desorpcija polutanata
3 IzluživanjeSuspendovani sediment
3. Izluživanje
Istaloženi sedimentIstaloženi sediment
Procena gubitka polutanata tokom izmuljivanja
D l b đ j l t t i t f
g p j j
• Do oslobađanja polutanata iz vezane u rastvorenu formu tokom izmuljavanja dolazi zbog pomeranja ravnoteže sediment/voda i zbog promene uslova sredine:/ g p
– promena oksido‐redukcionog potencijala, oksidacija sulfida i oslobađanje metala – strogo zavisno od kinetikesu da os obađa je eta a st ogo a s o od et e
– desorpcije organskih polutanata
• Model ravnotežne raspodele:
42
p
⋅ pS CCC
1+⋅=
pd
pSW CK
C
Cw = koncentracija polutanta u vodi (mg/l)
CS = koncentracija polutanta u sedimentu (mg/kg)
Cp = prosečna koncentracija suspendovanih čestica u posmatranoj zapremini na mestu izmuljavanja (kg/l)
Kd = koeficijent raspodele organskog jedinjenja između sedimenta i vode (l/kg)
Primena modela ravnotežne raspodele ima brojne nedostatke p j(ne uzima u obzir “ireverzibilnu” adsorpciju, difuziju) – stoga predstavlja vrlo konzervativan pristup.
Najtačniji način procene količine polutanta koji tokom izmuljavanja dospevaju u površinsku vodu usled rastvaranja jesu laboratorijski testovi u kojima se simuliraju uslovi mešanja ilaboratorijski testovi u kojima se simuliraju uslovi mešanja i razblaživanja.
Ovakvi testovi su praktično neophodni za procenu ponašanja p p p p jmetala koji podležu kompleksnim reakcijama uslovljenim brojnim uslovima sredine pa ja matematičko modelovanje
l žsistema složeno.
Procena gubitka polutanata tokom predtretmana – Predviđanje kvaliteta efluentapredtretmana – Predviđanje kvaliteta efluenta
Procena in-situ zapremine sedimenta.Procena kvaliteta sedimenta.
k ij d ih i
Evaluacija relevantnih podataka o izmuljavanju i Procena koncentracije suspendovanih čestica u
influentu (~145 g/l).Brzina punjenja, hidraulički faktor efikasnosti.
podataka o izmuljavanju i lokaciji odlaganja
uent
a
Testovi izluživanja Testovi u kolonama
teta
efl
Procena rastvorene frakcije polutanata
Procena koncentracije suspendovanih čestica
na k
vali
Procena ukupne koncentracije polutanata u efluentu
Pro
cen
Evaluacija zona mešanja i poređenje sa
kriterijumima kvaliteta
Procena gubitka polutanata tokom odlaganja – Izluživanjeodlaganja Izluživanje
• Putevi izluživanja: j– Porna voda nakon primarne sedimentacije.
– Kišnica ili voda nakon topljenja snega.
– Podzemna voda ako je u kontaktu sa izmuljenim materijalom.
A d ij d li ič di i ši k d– A za deponije delimično u vodi, i površinska voda.
• Izlužena voda ima sastav porne vode, a izluživanje predstavlja kombinaciju međufaznog prelaza polutanatapredstavlja kombinaciju međufaznog prelaza polutanata sa izmuljenog materijala u pornu vodu i konsekutivnog kretanje porne vode.
KonceptKoncept lokalne
ravnoteže
PORNA VODA U SVAKOM INKREMENTU DOLAZI U RAVNOTEŽU SA ČESTICAMA SEDIMENTA U DATOM INKREMENTU PRE NEGOSA ČESTICAMA SEDIMENTA U DATOM INKREMENTU PRE NEGO
ŠTO NASTAVI KRETANJE KA SLEDEĆEM INKREMENTU
FAZNI PRELAZI I
FAKTORI KOJI IH
KONTROLIŠUKONTROLIŠU
Sd
W
CKC
=
• Organski polutanti se sorbuju za huminske i fulvinske kiseline koje čine rastvorenu organsku materiju. Budući da je rastvorena organska materija mobilna, rastvoreni organski ugljenik predstavlja faktor mobilizacije polutanataorganski ugljenik predstavlja faktor mobilizacije polutanata sa čvrste faze, a koncentracija polutanta u pornoj vodi može da se izračuna prema sledećoj jednačini:
( ) ( )d
CCSCCWPW K
CKCCKCC +=+=
11dK
CPW = koncentracija polutanta u pornoj vodi (mg/l)PWCC = koncentracija rastvorenog organskog ugljenika (kg/l)KC = koeficijent raspodele između organskog ugljenika i vode (l/kg)
• Koncept raspodele za metale nije primenljiv jer ukupna koncentracija metala u uzorcima sedimenta nije dostupna za izluživanje.
• Neophodna je modifikacija modela ravnotežne raspodele da
C
p j j pbi se mogla proceniti koncentracija metala u pornoj vodi:
SLW
d
CCK
=
CSL = koncentracija metala koja može biti izlužena sa sedimenta (mg/kg)
Kd i CSL su zavisne od tipa sedimenta, a dodatno zavise od brojnihKd i CSL su zavisne od tipa sedimenta, a dodatno zavise od brojnih faktora uključujući redoks potencijal, pH, sadržaj ugljenika, sumpora, gvožđa i sadržaja soli.
POČETNA KARAKTERIZACIJA ZAGAĐENJA
PLANIRANJERADOVA Algoritam za
bezbedno
NeKvalitet
sedimenta zadovoljava kriterijume?
izmuljivanje sedimenta
I FAZA – početna karakterizacija i procena rizika
Da
Da
Opasnost od
Ne
Dapdesorpcije polutanata?
II FAZA – kontrola radova na izmuljavanju
Izmuljavanje i deponovanje uz sprovođenje posebnih mera zaštite
Izmuljavanje i deponovanje bez posebnih mera zaštite
NeIII FAZA – kontrola deponovanog materijala i ocednih voda sa
Izluživanje sa deponije?
DaPrivremeni prekid radova i razmatranje neke od opcija
stabilizacije izmuljenog materijala. Posle toga nastavak radova uz
planirane mere zaštite.
Nastavak radova uz povremenumaterijala i ocednih voda sa deponije i mere zaštite
Nastavak radova uz povremenu kontrolu ocedne vode
Nadzorni monitoring deponije, ocedne i podzemnih voda
IV FAZA – nadzorni monitoring
Hvala na pažnji!p j