Tetrahedron Letters No. 17, pp. 19-22, 1959, Pergamon Press Ltd. Printed in Great Britain.

LIGNANE DES LARCRKK- UND ERLEXROLZES

('Larix decidua und Alnus glutinosa)

K. Preudenberg und K, Weinges

Chemieches Institut der Universitiit und dem Porschungsinstitut fiir die

Chemie dee Holzea und der Polyeaccharide, Heidelberg

(Received 5 October 1959)

AUS dem Atherextrakt des Liirchenholeee (Larix decidua) lassen sich durch --

Gegenstromverteilung vier kristalline Verbindungen isolieren. Me Haupt-

menge (ca. 7C$) dee Kxtraktes bilden Dihydro-queroetin (Taxifolin) und

Mhydrokiimpferol (Aromadendrin),' Neben den Dihydro-flavonolen

kristallisiert eine Verbindung mit der Summenformel '20R2d07 (

ber, C 63.83

H 6.38 NH3 16.51 gef. C 64.03 H 6.44 m3 16.51). Daa Produkt ist

mit dem von Freudenberg und Knof2 aus Pichtenholz (Picea excelsa) isolierten --

Liovil (I) in Schmelzpunkt, spez, Drehung, R+-Wert und I.R.-Spektrum

identiach. Ein zweites Lignen mit der Summenformel C 20R2606 (ber. C 66.35

H 7.25 o 26.52 OCR3 17.15 gef. c 66.15 H 7.38 0 26.63 m3 17.10)

25 stimmt in Schmelzpunkt (113") und spez. Drehung ([aID = -35', Aceton, c=2)

1 J. Gripenberg, Acta Chem. Stand, 1152 (1952). 2 5,

K. Freudenberg und L. Knof, Chem. Rer, 42, 2857 (1957).

19

20 Lignsne de6 tirchen- und Rrlenholses No.17

nit dem van Brigge et 3 al, vor kuraem beschriebenen Seco-iso-lariciresinol

(II) iiberein. Die Strukturformel wurde von obigen Autoren durch LiAlR - 4

Reduktion des (-)-Matairesinols beriesen.

HdOH HkOH

H,ca6, bOC”,

OH OH

Hz COH ycokl

H3Co& ASH3

OH a-i

Ein neues Lignan-glykosid mit der Summenformel C 2.736'12 (her* '

58.74 H 6.57 0CH3 22.49 gef. C 58.75 H 6.63 orx3 22.50;

Schmp, 122-124'; [c&Ii5 = +38' Aceton/Wasser 111, (~2) konnte in 0.01 $iger

Ausbeute (besogen auf das Holzmehl) aus dem Eesigesterextrakt des Erlen-

holaes (Alnus glutinosa) kristallin isoliert werden. Durch Kochen mit

1 $iger Schwefel&iure erhjiilt man das Dimethoxy-iso-lariciresinol (III)

(ber. C 62.91 H 6.72 0CH3 29.56 gef. C 62.52 H 6.92 0CH3 29.33;

Schmp. 165-167'1 [c]g5 = +52' Aceton, c=2). Als Zuoker wurde papier-

3 L. He Driggs, R. C. Cambie und J. L. Hoare, Tetrahedron Letters No. 4, 14 (1959).

No. 17 Lignane des L&rchen- und Eklenholsea 21

chromatographisch Xylose nachgewiesen.

In der folgenden Tabelle sind die Sohmelzpunkte einiger Derivate des

Dimethoxy-iso-lariciresinols angefiihrt.

Derivat SChmP.

Dimethyl-dimethoxy-iso-lariciresinol (IV) 152-152'

Dimethyl-diacetyl-dimethoxy-iso-lariciresinol (V) m-890

Tetraacetyl-dimethoxy-iso-lariciresinol (VI) 157-159O

Anhydro-dimethyl-dimethoxy-iso-lariciresinol (VII) 136-137'

Das Anhydro-dimethyl-dimethoxy-iso-lariciresinol (VII) wird aus Produkt IV

mit KKSO 4 bei 180' erhalten.

III R, und R,=H IF R,=CH,; R,=H P R,=CY; Rt=COCH, S!I R, und R2=COCH,

22 Lignane dea Lhchen- und Erlenholzea No.17

Der Extrakt enthklt noch zwei weitere Glykoside, deren Trennung bisher

nicht gelungen ist. Liisst men auf das Glykosidgemisch Emulain einwirken,

so wird das eine der Glykoeide gespalten; sein Aglykon rird wit Methylen-

chlorid auageschiittelt uud aus Wasser umkristalliaiert. Das Aglykon hat

die Summenformel C24H2805 (ber. C 72.79 H 7.13 klger. 396, gef. C

72.621 72.87; 72.78 H 7.25; 7.28; 7.29 Molgew. 409; Sohmp. 126-128').

Sein I.R.-Spektrum seigt eine Carbonylgruppe an. Als Sucker wurde papier-

chromatographiech Glucose nachgewieeen.