Click here to load reader

Toxicologie: identificarea- dozarea substantelor

  • View
    307

  • Download
    14

Embed Size (px)

DESCRIPTION

Toxicologie

Text of Toxicologie: identificarea- dozarea substantelor

MINISTERUL SNTII AL REPUBLICII MOLDOVA UNIVERSITATEA DE STAT DE MEDICIN I FARMACIE NICOLAE TESTEMIANU

CATEDRA CHIMIE FARMACEUTIC I TOXICOLOGIC

Identificarea medicamentelor

Indicaii metodice pentru studenii anului V la Controlul medicamentului

CHIINU 2006

INTRODUCERE Identificarea medicamentelor are drept scop punerea n eviden a unor fragmente structurale care sunt responsabile de activitatea farmacologic. Metodele de identificare se bazeaz pe proprietile fizico-chimice a substanelor medicamentoase, pe prezena n molecul a ionilor sau grupelor funcionale specifice.

Scop: A se forma deprinderi practice pentru petrecerea analizei i controlului medicamentelorconform exigenelor contemporane.

Planul de lucruPentru studierea temei este prevzut o lucrare de laborator. Planul lucrrii: Pregtirea teoretic pentru ndeplinirea scopurilor propuse; Lucrarea practic de laborator; Controlul general.

ntrebri pentru pregtirea individual 1. 2. 3. 4. 5. 6. Importana indicelui Identitate n controlul medicamentelor. Proprieti fizice utilizate pentru identificarea medicamentelor. Metode chimice de identificare. Exigene atribuite reaciior chimice de identificare. Particularitile de identificare a substanelor medicamentoase anorganice i organice. Principalele reacii de identificare a compuilor anorganici. Identificarea substanelor elementorganice. 7. Identificarea medicamentelor de origine organic dup grupe funcionale i fragmente structurale. MATERIAL INFORMATIV Identificarea medicamentelor de origine anorganic Mai multe medicamente de origine anorganic sunt electrolii, fapt care determin identificarea lor n soluii dup ionii (cationi sau anioni), n care acestea se descompun. Multe preparate medicamentoase conin unul i acelai ion sau una i aceiai grup funcional. Aceasta a permis de a crea tehnici unificate pentru identificarea lor cu ajutorul reaciilor chimice. Amoniu. La nclzirea srurilor de amoniu cu soluia de hidroxid de sodiu se degaj amoniac, care poate fi identificat dup miros sau prin nlbstrirea hrtiei roii de NH4+ + OH- NH3 + H2O Bromurile. Bromurile se identific prin reacia de degajare a bromului n rezultatul reaciei de oxido-reducere dintre bromur i clorur n mediu acid. Bromul degajat n rezultatul reaciei se extrage cu cloroform n care el se dizolv mai bine, colorndu-l n galben-brun.SO2 - N Na Cl + HCl SO2 - NH2 + Cl2

2 NaBr

+ Cl2

Br2

+ 2 NaCl

2

Soluiile bromurilor cu soluia de nitrat de argint formeaz precipitat glbui cazeinos de bromur de argint, insolubil n acid azotic i greu solubil n soluia de amoniac. Br- + Ag+ AgBr AgBr + 2NH3+2H2O [Ag(NH3)2]Br + 2H2O Bismut. Soluiile srurilor de bismut, uor acidulate cu acid clorhidric, formeaz cu ionul sulfit precipitat cafeniu-negru. 2Bi3+ + 3S2- Bi2S3 Precipitatul este solubil n volum egal de acid azotic concentrat. Srurile de bismut cu iodurile metalelor alcaline formeaz precipitat negru, solubil n exces de reactiv formnd o soluie de culoare galben-oranj, care conin tertraiodbismutat cu formula general Me[BiI]4. Bi3+ + 3I- BiI3 BiI3 + I- [BiI4]Ca reactiv FS XI recomand iodura de potasiu. Fer (III). Soluiile srurilor de fer (III) formeaz cu soluia de hexacianoferat (II) de potasiu precipitat albastru de berlin. 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3 n reacia cu ionul tiocianat soluiile srurilor de fer (III) se coloreaz n rou: Fe3+ + 3CNS- Fe(CNS)3 Ca i srurile de fer (II), srurile de fer (III) formeaz cu ionul sulfit precipitat negru, solubil n acizi minerali diluai. 2Fe3+ + 3S2- Fe2S3 Iodurile. Iodurile snt reductori. Oxidanii slabi degaj din ioduri iodul, care se identific dup culoarea caracteristic i nlbstrirea soluiei de amidon. Oxidanii puternici pot s oxideze iodul degajat pn la hipoioduri incolore sau iodai (IO -, IO-3), de aceea o mare importan o are alegerea oxidantului i a concentraiei lui. FS XI recomand folosirea soluiei de clorur de fer (III) sau a soluiei de nitrit de sodiu. 2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+ Iodul se extrage cu cloroformul nemescibil cu apa, n care iodul are culoarea vaporilor si violet. Reacia cu soluia de nitrat de sodiu trebuie efectuat sub ni (se degaj vapori de oxid de azot). 2KI + 2NaNO2 + 2H2SO4 I2 +2NO + Na2SO4 +K2SO4 + 2H2O 2NO + O2 2NO2 n calitate de oxidant FS XI propune de asemenea de folosit acidul sulfuric concentrat, la aciunea asupra iodurilor la nclzire se degaj vapori violei de iod (reacia se efectueaz sub ni). Iodurile formeaz cu soluia de nitrat de argint precipitat galben cazeinos, insolubil n acid azotic i soluia de amoniac. I- + Ag+ AgI Potasiu. Srurile de potasiu cu soluia acidului tartric formeaz precipitat alb cristalin de sare acid. CHOH COOH + KCl CHOH COOH CHOH COOH CHOH COOK + HCl

Precipitatul este solubil n acizi minerali i n soluiile bazelor alcaline.

3

Precipitatul nu este solubil n acid acetic. La amestecul reactant se adaug acetat de sodiu CH3COONa + H+ CH3COOH + Na+ La formarea precipitatului ajut adugarea alcoolului de 95% i agitarea eprubetei. Cu soluia de hexanitrocobaltat (III) de sodiu srurile de potasiu formeaz precipitat galben cristalin de hexanitrocobaltat (III) de potasiu-sodiu, insolubil n acid acetic, solubil n acizi minerali. 2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- K2Na[Co(NO2)6] n mediu puternic acid se formeaz acid nestabil de hexanitrocobaltic H3[Co(NO2)6], care se descompune n momentul degajrii. n mediu bazic se formeaz precipitat brun Co(OH)3. Deoarece cu acest reactiv formeaz precipitat i ionii de amoniu, srurile de potasiu prealabil nainte de reacie se calcineaz pentru nlturarea srurilor de amoniu. Sarea de potasiu la flacra incolor se coloreaz n violet, iar la privire prin stecl albastr, flacra are culoare roie-purpurie. Calciu. Soluiile srurilor de calciu cu ionul oxalat formeaz precipitat alb, insolubil n acid acetic, solubil n acizi minerali diluai. CaCl2 +(NH4)2C2O4 CaC2O4 + 2NH4Cl Sarea de calciu, umezit cu acid clorhidric, coloreaz flacra incolor n rou-crmiziu. Carbonaii (hidrocarbonaii). La aciune asupra carbonailor i hidrocarbonailor cu acizi diluai se formeaz bule de dioxid de carbon n urma descompunerii acidului carbonic nestabil degajat. CO2-3 + 2H+ CO2 + H2O HCO-3 + H+ CO2 + H2O La trecerea dioxidului de carbon degajat prin apa de var se formeaz precipitat alb de carbonat de calciu. CO2 + Ca(CO)2 CaCO3 CaCO3 + H2O De deosebit carbonaii de hidrocarbonai se poate prin reacia mediului folosind ca indicator fenolftaleina. Carbonaii i hidrocarbonaii n soluii hidrolizeaz. CO2-3 + 2H2O HCO3- + OHHCO-3 + H2O H2CO3 + OHCO2 + H2O n comparaie cu hidrocarbonaii, carbonaii au reacie puternic bazic, n care n afar de hidroliz are loc i disocierea ionului HCO3-. HCO3- CO2-3 + H+ n legtur cu aceasta reacia mediului soluiilor hidrocarbonailor este slab bazic. n aa fel soluiile carbonailor se coloreaz n violet i roz, iar soluiilor hidrocarbonailor nu se coloreaz. Cu soluia saturat de sulfat de magneziu soluiile carbonailor formeaz precipitate albe. Soluiile hidrocarbonailor formeaz un precipitat la fel, ns la fierberea amestecului. NaHCO3 + H2O Na2CO3 + CO2 + H2O Magneziu. Srurile de magneziu formeaz cu fosfatul de sodiu (denumirea reactivului dup FS XI hidrofosfat de sodiu Na2HPO4) n prezena clorurii de amoniu precipitat alb cristalin de fosfat de magneziu-amoniu, solubil n acid acetic. MgSO4 + Na2HPO4 + NH3 MgNH4PO4 + Na2SO4 MgNH4PO4 + H+ Mg2+ + NH4+ + HPO42HPO42- + H+ H2PO4Pentru prentmpinarea formrii precipitatului de hidroxid de magneziu la amestecul reactant se adaug clorur de amoniu, de excesul cruia, trebuie de ferit din cauza formrii ionilor compleci [MgCl3]-, [MgCl4]2-.

4

Sodiu. Sarea de sodiu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n galben. Srurile de sodiu formeaz precipitat galben cristalin cu uranilacetatul de zinc. Precipitatul este insolubil n acid acetic. NaCl + Zn[(UO2)3 (CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O Na [Zn (UO2)3 (CH3COO)9] 9H2O Reacie recomandat de farmacopeea european + HCl

Ionul de sodiu Reacia srurilor de sodiu cu hexahidroxiantimonat de potasiu n mediu neutru. Hexahidroxiantimonat de potasiu n mediu neutru precipit srurile de sodiu, formnd precipitat alb. Na + + Sb(OH)6- =NaSb(OH)6

Nitraii. Reacia comun pentru nitrai i nitrii este cu difenilamina, este bazat pe oxidarea acestui reactiv n mediu de acid sulfuric concentrat pn la hidrosulfat de difenildifenochinondiimin, colorat n albastru. Soluia de difenilamin se prepar pe acid sulfuric concentrat.N H+

N H

N

HSO4

Nitraii pot fi depistai, folosind reacia cu acidul sulfuric concentrat i cupru metalic dup degajarea vaporilor cafenii de dioxid de azot. 2NaNO3 + H2SO4 (conc.) Na2SO4 + 2HNO3 Cu + HNO3conc.)Cu(NO3)2 + NO2 + H2O n comparaie cu nitriii, care au i proprieti reductoare, nitraii nitraii nu decoloreaz permanganatul de potasiu. Nitriii. Reacia cu difenilamina (vezi nitraii). Nitriii snt sruri ale acidului azotos instabil. La degajarea acidului azotos din srurile lui, el se descompune cu degajare de produi sub form de gaz. 2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO2 3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O 2NO + O2 2NO2 Nitriii n reacia cu antipirina n mediu de acid sulfuric formeaz produi de substituie nitrozoantipirina de culoare verde. n comparaie cu nitraii, nitriii decoloreaz soluia de permanganat de potasiu. 5NO2- + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O Sulfaii. Sulfaii cu ionul de bariu formeaz precipitat alb, insolubil n acizi i baze. SO42- + Ba2+ BaSO4 Fosfaii. Ionul fosfat din soluii se precipit cu nitratului de argint cu formarea precipitatului galben, solubil n acid azotic i soluie amoniacal. PO43- + 3Ag+ Ag3PO4 Ag3PO4 + 3HNO3 3AgNO3 + H3PO4

5

Ag3PO4 + 6NH4OH [Ag(NH3)2]3PO4 + 6H2O Amestecurile magneziale precipit ionul fosfat din soluii sub form de precipitat fosfat de magneziu-amoniu (vezi magneziu). Soluiile de fosfai n acid azotic diluat la aciune cu molibdatul de amoniu la nclzire se coloreaz n galben, apoi se formeaz p

Search related