22
REAKCIJE REAKCIJE OKSIDO OKSIDO- REDUKCIJE REDUKCIJE OKSIDACIJA I REDUKCIJA Reakcije oksido-redukcije su reakcije u kojima dolazi do prelaska elektrona sa jedne supstance na drugu. SUPSTANCA KOJA OTPUŠTA ELEKTRONE SE OKSIDUJE REDUKCIONO SREDSTVO OKSIDACIJA OTPUŠTANJE e REDUKCIJA PRIMANJE e e SUPSTANCA KOJA PRIMA ELEKTRONE SE REDUKUJE OKSIDACIONO SREDSTVO REAKCIJE REAKCIJE OKSIDO OKSIDO- REDUKCIJE REDUKCIJE OKSIDACIJA I REDUKCIJA Redoks reakcija se sastoji iz dve polureakcije (oksidacije i redukcije), koje se odigravaju istovremeno. Zn(s) + 2H + (aq) Zn 2+ (aq) + H 2 (g) OKSIDACIJA REDUKCIJA 2e Broj razmenjenih elektrona mora biti jednak. OKSIDACIJA: Zn(s) Zn 2+ (aq) + 2e REDUKCIJA: 2H + (aq) + 2e H 2 (g)

REAKCIJE OKSIDO-REDUKCIJE - opstahemija.tmf.bg.ac.rs hemija II/05_Oksido... · REAKCIJE OKSIDO-REDUKCIJE OKSIDACIJA I REDUKCIJA Reakcije oksido-redukcije su reakcije u kojima dolazi

Embed Size (px)

Citation preview

  • REAKCIJEREAKCIJE OKSIDOOKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIJA I REDUKCIJA

    Reakcije oksido-redukcije su reakcije u kojima dolazi do prelaska elektrona sa jedne supstance na drugu.

    SUPSTANCA KOJAOTPUTA ELEKTRONE

    SE OKSIDUJE

    REDUKCIONO SREDSTVOREDUKCIONO SREDSTVO

    OKSIDACIJA OTPUTANJE eOKSIDACIJA OTPUTANJE e REDUKCIJA PRIMANJE eREDUKCIJA PRIMANJE e

    e

    SUPSTANCA KOJAPRIMA ELEKTRONESE REDUKUJE

    OKSIDACIONO SREDSTVOOKSIDACIONO SREDSTVO

    REAKCIJEREAKCIJE OKSIDOOKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIJA I REDUKCIJA

    Redoks reakcija se sastoji iz dve polureakcije (oksidacije i redukcije), koje se odigravaju istovremeno.

    Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    OKSIDACIJA

    REDUKCIJA2e

    Broj razmenjenih elektrona mora biti jednak.

    OKSIDACIJA: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e REDUKCIJA: 2H+(aq) + 2e H2(g)

  • REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIJA I REDUKCIJA

    2Br(aq) + Cl2(g) 2Cl(aq) + Br2(l) Oksido-redukcija?Na osnovu oiglednog prelaska e lako se moe odrediti oksidaciono i redukciono sredstvo:

    2e

    Br otputa e oksiduje se redukciono sredstvo Cl2 prima e redukuje se oksidaciono sredstvo

    K2Cr2O7 + KI + HCl CrCl3 + I2 + + KCl + H2O Oksido-redukcija?

    Potrebno je odrediti oksidacione brojeve.

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIONI BROJ

    Oksidacioni broj (ili oksidaciono stanje) predstavlja hipotetiko naelektrisanje atoma kada bi sve veze tog atoma bile jonske.Pripisuje se atomima da bi se izjednaio broj razmenjenih elektrona, odnosno da bi se odredili koeficijenti u redoks reakciji.Oznaava se rimskim brojem iznad simbola elementa.Postoji nekoliko pravila za odreivanje oksidacionih brojeva:

    oksidacioni broj elementa u elementarnoj supstanci jednak je 0 (npr. za Cl2, P4, Zn); oksidacioni broj elementa u jednoatomskom jonu jednak je naelektrisanju tog jona

    (npr. za Al3+ je III, za S2 je II); neki elementi imaju isti oksidacioni broj u SKORO svim svojim jedinjenjima:

    elementi 1. grupe PSE uvek imaju oksidacioni broj I,elementi 2. grupe PSE uvek imaju oksidacioni broj II,F uvek ima oksidacioni broj I,O obino ima oksidacioni broj II (izuzev u peroksidima i peroksi-jedinjenjima gde je I),H obino ima oksidacioni broj I (izuzev u hidridima metala gde je I);

  • zbir oksidacionih brojeva:u neutralnoj supstanci jednak je 0,u vieatomskom jonu jednak je naelektrisanju tog jona.

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIONI BROJ

    H2SO4I VI II

    SO42VI II

    Na2SO3I IV II

    MnO2IV II

    KMnO4I VII II

    MnO42VI II

    CaCO3II IV II

    KFI I

    NO3V II

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    OKSIDACIONI BROJ

    Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    Zn se oksiduje oksidacioni broj se poveava: 0 II redukciono sredstvo

    0 I II 0

    OKSIDACIJA POVEANJE OKSIDACIONOG BROJAREDUKCIJA SMANJENJE OKSIDACIONOG BROJA

    OKSIDACIJA POVEANJE OKSIDACIONOG BROJAREDUKCIJA SMANJENJE OKSIDACIONOG BROJA

    OKSIDACIJA

    H se redukuje oksidacioni broj se smanjuje: I 0 oksidaciono sredstvo

    REDUKCIJA

    CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)II IV II II II IV II

    Oksido-redukcija?Nema promene oksidacionih brojeva nije redoks reakcija.

  • REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    ODREIVANJE KOEFICIJENATA

    Korienjem eme razmene elektrona univerzalan nain. Korienjem polureakcija oksidacije i redukcije samo za reakcije u vodenom rastvoru.

    ema razmene elektronaema razmene elektrona

    Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)0 I II 0

    2

    2H+ eI

    H0

    Zn 2e0

    ZnII

    1

    Cr2O72 + I + H+ Cr3+ + I2 + H2O

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    ODREIVANJE KOEFICIJENATA

    VI II I III 0

    3I eI

    I0

    Cr+ 3eVI

    CrIII

    1 2

    6

    2

    U jonskom obliku jednaine hemijske reakcije zbir naelektrisanja sa leve i desne strane jednaine mora biti jednak.Molekulski oblik se moe izvesti iz jonskog:

    K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl 2CrCl3 + 3I2 + 7H2O +8KCl

    6 14 2 3 7

  • REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    ODREIVANJE KOEFICIJENATA

    polureakcijepolureakcije

    O.S. Polureakcija redukcije 2H+ + 2e H2

    O.S.

    R.S. Polureakcija oksidacije Zn Zn2+ + 2e

    R.S.

    Tablica elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):

    (+)

    Zn + 2H+ + 2e Zn2+ + H2 + 2e

    Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    okree se jer su sve polureakcije date kao redukcije

    Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    Cr2O72(aq) + 6I(aq) + 14H+(aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)

    O.S. Polureakcija redukcije Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O

    R.S. Polureakcija oksidacije 2I I2 + 2e

    Cr2O72 + I + H+ Cr3+ + I2 + H2O

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    ODREIVANJE KOEFICIJENATA

    polureakcijepolureakcije

    O.S. R.S.

    Tablica elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):

    (+) okree se

    Cr2O72 + 14H+ + 6e + 6I 2Cr3+ + 7H2O + 3I2 + 6e

    3

  • ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    elija u kojoj se odigrava spontana redoks reakcija (G < 0) pri emu se hemijska energija pretvara u elektrinu (proizvodi se elektrina struja).

    ili galvanski spreg, element, elija

    Sastoji se od dve poluelije (poluelementa) koje su sainjene od elektroda uronjenih u rastvore odgovarajuih jona.Poluelije su povezane spoljanjim elektrinim kolom (kojim se kreu elektroni) i elektrolitikim kljuem (kojim se kreu joni).Dve polureakcije se odvijaju na povrinama dve razliite elektrode:

    na anodi oksidacija, na katodi redukcija.

    Cukatoda

    (+)

    Znanoda

    ()

    Cu2+Zn2+

    e e

    Elektrolitikiklju

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    Elektroni koji nastaju u polureakciji oksidacije na anodi moraju se preneti i utroiti u polureakciji redukcije na katodi. Da bi se redoks reakcija koristila kao izvor elektrine energije potrebno je da se prenos elektrona sa anode na katodu odigrava indirektno kroz spoljanje elektrino kolo.

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Da bi se u poluelijama odrala elektrina neutralnost neophodan je elektrolitiki klju, cev U-oblika napunjena rastvorom neke soli koja ne uestvuje u reakcijama na elektrodama (KNO3, NaCl...).Tokom redoks reakcije, pri troenju proizvedene elektrine struje, katjoni iz elektrolitikog kljua prelaze u katodnu polueliju, a anjoni u anodnu polueliju.

    K+, Na+ NO3, Cl

  • ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    Primer direktnog prenosa elektrona komad Zn uronjen u vodeni rastvor Cu2+-jona:

    Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

    posle izvesnog vremena

    Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)

    Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    2e

    Oksidacija i redukcija se odigravaju u istom prostoru.

    ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    Ista spontana reakcija se koristi kao izvor elektrine energije u galvanskom spregu gde se prenos elektrona odigrava indirektno kroz spoljanje elektrino kolo (metalnu icu, provodnik, koja povezuje katodu i anodu).

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)

    Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)

    Oksidacija i redukcija se odigravaju u razdvojenim prostorima.

  • ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    posle izvesnog vremena

    Cukatoda

    Znanoda

    Zn|Zn2+||Cu2+|CuZn|Zn2+||Cu2+|Cu

    Nain prikazivanja elektrohemijske elije:

    oksidacija na anodi(sa leve strane)

    redukcija na katodi(sa desne strane)

    elektrolitikiklju

    granicaizmeu

    faza

    oznaiti katodu i anodu; napisati reakcije koje se odigravaju na katodi i anodi; oznaiti smer kretanja elektrona; oznaiti smer kretanja jona iz elektrolitikog kljua. e e

    ELEKTROHEMIJSKA ELIJA

    Skicirati galvanski element

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Cu|Cu2+||Ag+|Ag

    Polureakcija oksidacije:Cu(s) Cu2+(aq) + 2e

    Polureakcija redukcije:Ag+(aq) + e Ag(s)

    K+ NO3

    Agkatoda

    (+)

    Cuanoda

    ()

    Ag+Cu2+

    Elektrolitikiklju

  • ELEKTROMOTORNA SILA

    Pogonska sila spontane redoks reakcije u elektrohemijskoj eliji se iskazuje preko elektrinog potencijala (napona) koji vlada u eliji elektromotorne sile.Elektromotorna sila predstavlja razliku potencijala dve poluelije (tj. dve polureakcije). Ne postoji nain da se izmeri vrednost pojedinanog elektrodnog potencijala polureakcije, ve se meri elektromotorna sila ukupne redoks reakcije.Prema dogovoru, svakoj elektrohemijskoj polureakciji dodeljen je standardni elektrodnipotencijal definisan, radi uporedivosti, na standardnim uslovima:

    p = 101 325 Pa, c = 1 mol dm3 (t = 25 oC).Prema dogovoru, standardnoj vodoninoj elektrodi (SHE ili SVE) pripisana je vrednost:

    E(SHE) = 0,0 VE(SHE) = 0,0 V

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    STANDARDNA VODONINA ELEKTRODA

    Merenjem standardne elektromotornesile (E) elektrohemijske elije u kojojje jedna od elektroda SHE dobija sestandardni elektrodni potencijaldruge poluelije tj. polureakcije.

    2H+(aq) + 2e H2(g)Inertna Pt elektroda uronjena u rastvor kiseline, oko koje se uvodi H2(g).Pri standardnim uslovima:

    p(H2) = p [H+] = 1 mol dm3

    prema dogovoru je E(SHE) = 0,0 V.

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

  • Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL

    Spontana redoks reakcija:

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    2e

    Zn|Zn2+||H+|H2|PtZn|Zn2+||H+|H2|Pt

    ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)

    E(sprega)= 0,76 V

    E(sprega) = E(anoda) = 0,76 V

    E(anoda) = E(oksidacije) = 0,76 V

    Prema dogovoru, standardni elektrodni potencijal se prikazuje kao standardni redukcioni potencijal:

    Zn2+(aq) + 2e Zn(s)

    E(Zn2+/Zn) = 0,76 V

    E(redukcije) = 0,76 V

    STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Na ovaj nain su odreene vrednosti standardnih elektrodnih potencijala svih elektrohemijskih reakcija.

    ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V

  • 2,37Mg2+/Mg0,76Zn2+/ZnE, VJon metala/Metal

    STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL

    ANODA:M(s) M2+(aq) + 2e

    ANODA:M(s) M2+(aq) + 2e

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V

    KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V

    SHEkatoda

    (+)

    Manoda

    ()

    H+M2+

    ANODA (SHE):H2(g) 2H+(aq) + 2eE(SHE) = 0,0 V

    ANODA (SHE):H2(g) 2H+(aq) + 2eE(SHE) = 0,0 V

    Mkatoda

    (+)

    SHEanoda

    ()

    M2+H+

    +0,80Ag+/Ag+0,34Cu2+/CuE, VJon metala/Metal

    KATODA:M2+(aq) + 2e M(s)

    KATODA:M2+(aq) + 2e M(s)

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Tablica standardnih elektrodnih potencijala elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):

    Polureakcija E(V)N2(g) + 4H2O + 2e 2NH2OH + 2OH 3,04Li+ + e Li(s) 3,04Mg2+ + 2e Mg(s) 2,36Al3+ + 3e Al(s) 1,68[Zn(OH)4]2 + 2e Zn(s) + 4OH 1,28Zn2+ + 2e Zn(s) 0,762H+ + 2e H2(g) 0,0000Cu2+ + 2e Cu(s) 0,34Fe3+ + e Fe2+ 0,77Ag+ + e Ag(s) 0,80Cl2(g) + 2e 2Cl 1,36MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 1,51F2(g) + 2e 2F 2,87

  • OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST

    F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V

    Zn2+(aq) + 2e Zn(s) E = 0,76 V

    Cu2+(aq) + 2e Cu(s) E = 0,34 V

    Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V

    K+(aq) + e K(s) E = 2,92 V

    Ba2+(aq) + 2e Ba(s) E = 2,92 V

    2H+(aq) + 2e H2(s) E = 0,00 V

    Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E = 1,36 V

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Vrednosti standardnih elektrodnih potencijala predstavljaju meru oksidacione, odnosno redukcione sposobnosti supstance pod standardnim uslovima; koriste se za poreenje jaine oksidacionih, odnosno redukcionih sredstava.

    RA

    STE

    JA

    INA

    OK

    SIDA

    CIO

    NO

    G SR

    ED

    STV

    A

    RA

    STE

    JA

    INA

    RE

    DU

    KC

    ION

    OG

    SR

    ED

    STV

    A

    OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    to je vrednost E pozitivnija, primanje elektrona je lake jae oksidaciono sredstvo.

    F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V F2 je jako oksidaciono sredstvo

    Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V Li+ je slabo oksidaciono sredstvo

    (F je slabo redukciono sredstvo)

    (Li je jako redukciono sredstvo)

    to je vrednost E negativnija, primanje elektrona je tee jae redukciono sredstvo.

  • OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V

    Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E = 1,36 V

    Br2(l) + 2e 2Br(aq) E = 1,06 V

    I2(s) + 2e 2I(aq) E = 0,54 V

    OPADA OKSIDACIONA SPOSOBNOST(jaina oksidacionog sredstva)

    Br2(l) + 2I(aq) I2(s) + 2Br(aq)

    F2 > Cl2 > Br2 > I2

    Da li brom moe da oksiduje hlorid-jon do hlora?

    NE Br2 je slabije oksidaciono sredstvo od hlora.

    Da li brom moe da oksiduje jodid-jon do joda?

    DA Br2 je jae oksidaciono sredstvo od joda.

    OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V

    2H+(aq) + 2e H2(g) E = 0,00 V

    Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V

    OPADA OKSIDACIONA SPOSOBNOST(jaina oksidacionog sredstva)

    2Li(s) + Cu2+(aq) Cu(s) + 2Li+(aq)

    F2 > Cu2+ > H+ > Li+

    Da li bakar moe da redukuje H+-jon do vodonika (istisne vodonik)?

    NE Cu je slabije redukciono sredstvo od vodonika.

    Da li litijum moe da redukuje Cu2+-jon do bakra (istisne bakar)?

    DA Li je jae redukciono sredstvo od bakra.

    RASTE REDUKCIONA SPOSOBNOST(jaina redukcionog sredstva)

    Li > H2 > Cu > F

    Cu2+(aq) + 2e Cu(s) E = 0,34 V

  • MnO4 + e MnO42 E = 0,56 V

    OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    [Zn(OH)4]2 + 2e Zn(s) + 4OH E = 1,28 V

    uticaj pHuticaj pH

    U kiseloj sredini je izraenija oksidaciona sposobnost:

    MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O E = 1,51 V kisela sredina

    bazna sredina

    U baznoj sredini je izraenija redukciona sposobnost:

    Zn2+ + 2e Zn(s) E = 0,76 V kisela sredina

    bazna sredina

    NAPONSKI NIZ METALA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    +1,52Au3+ + 3e Au(s)

    +0,80Ag+ + e Ag(s)

    +0,34Cu2+ + 2e Cu(s)

    02H+ + 2e H2(g)

    0,44Fe2+ + 2e Fe(s)

    0,76Zn2+ + 2e Zn(s)

    1,68Al3+ + 3e Al(s)

    2,36Mg2+ + 2e Mg(s)

    2,71Na+ + e Na(s)

    3,04Li+ + e Li(s)

    E, V

    plemeniti metalineplemeniti metali

    Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...

    E , V

    H2

    0

  • NAPONSKI NIZ METALA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    plemeniti metalineplemeniti metali

    Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2

    E , V0

    Neplemeniti metali: reaktivni dobra redukciona sredstva lako se oksiduju brzo korodiraju reaguju sa razblaenim kiselinama

    (tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)

    Plemeniti metali: slabo reaktivni ne reaguju sa razblaenim kiselinama

    (tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)

    opada redukciona sposobnost

    Da li srebro moe da istisne cink?

    NAPONSKI NIZ METALA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2

    E , V0

    Cu(s) + 2AgNO3 2Ag(s) + Cu(NO3)2

    Da li bakar moe da redukuje Ag+-jon do srebra (istisne srebro)?

    DA Cu je jae redukciono sredstvo od srebra.

    NE Ag je slabije redukciono sredstvo od cinka.Cu + 2Ag+ 2Ag + Cu2+

  • IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Elektromotorna sila predstavlja razliku potencijala dve poluelije (tj. dve polureakcije).Izraunava se kao razlika standardnih elektrodnih potencijala oksidacionog i redukcionog sredstva:

    E = EO.S. ER.S.E = EO.S. ER.S.

    Zn Zn2+ + 2e

    O.S.R.S.

    E(Zn/Zn2+) = ER.S. = 0,76 V

    E(Cu2+/Cu) = EO.S. = 0,34 V

    E = EO.S. ER.S. = 0,34 (0,76) = 1,1 V

    Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

    Cu2+ + 2e Cu(s)O.S.

    R.S.

    Zn(s) Zn2+ + 2e

    IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    O.S.R.S.

    E(Zn/Zn2+) = ER.S. = 0,76 V

    E(SHE) = EO.S. = 0,00 V

    Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

    2H+ + 2e H2(g)O.S.

    R.S.

    E = EO.S. ER.S. = 0,00 (0,76) = 0,76 V

    Vrednosti E reakcije ne zavise od stehiometrijskih koeficijenata, niti od broja razmenjenih elektrona.

  • MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

    Fe2+ Fe3+ + e

    IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    O.S.R.S.

    ER.S. = 0,77 V

    EO.S. = 1,51 V

    Fe2+ + MnO4 + H+ Fe3+ + Mn2+ + H2O

    O.S.

    R.S.

    E = EO.S. ER.S. = 1,51 0,77 = 0,74 V

    5Fe2+ + MnO4 + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

    5

    Vrednosti E reakcije ne zavise od stehiometrijskih koeficijenata, niti od broja razmenjenih elektrona.

    Cu(s) Cu2+ + 2e

    IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    O.S.R.S.

    E(Cu/Cu2+) = ER.S. = 0,34 V

    E = EO.S. ER.S. = 0,00 0,34 = 0,34 V

    Cu(s) + 2H+(aq) Cu2+(aq) + H2(g)

    O.S.

    R.S.

    E(SHE) = EO.S. = 0,00 V2H+ + 2e H2(g)

    Bakar ne reaguje sa razblaenim kiselinama uz istiskivanje vodonika; ne moe da istisne vodonik jer je slabije redukciono sredstvo od vodonika.

    E < 0 reakcija se ne odigrava pri standardnim uslovima (nije spontana)E < 0 reakcija se ne odigrava pri standardnim uslovima (nije spontana)

    < 0

  • IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    plemeniti metalineplemeniti metali

    Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2

    E , V0

    Neplemeniti metali: Plemeniti metali:

    E = E(SHE) E(Mg/Mg2+) == 0,00 (2,36) = 2,36 V > 0

    Koji metali reaguju sa razblaenim kiselinama uz istiskivanje vodonika?

    reaguju sa razblaenim kiselinama(tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)

    E > 0 reakcija se odigrava pri standardnim uslovima (spontana je)E > 0 reakcija se odigrava pri standardnim uslovima (spontana je)

    E = E(SHE) E(Ag/Ag+) == 0,00 0,80 = 0,80 V < 0

    ne reaguju sa razblaenim kiselinama

    Predznak G je kriterijum spontanosti odigravanja hemijske reakcije.Pri standardnim uslovima:

    Ako je elektromotorna sila redoks reakcije: E < 0 reakcija nije spontana (ne odigrava se pri standardnim uslovima), E > 0 reakcija je spontana (odigrava se pri standardnim uslovima).

    SPONTANOST REDOKS REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    G = nFEG = nFE

    G standardna promena slobodne energijen koliina (broj) razmenjenih elektrona u redoks reakcijiF Faradejeva konstanta (9,648104 J mol1 V1)E elektromotorna sila redoks reakcije

    E < 0 G > 0 reakcija nije spontana

    E > 0 G < 0 reakcija je spontana

  • SPONTANOST REDOKS REAKCIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    G = RTlnKG = RTlnKG = nFEG = nFE

    nFE = RTlnK

    E = KnFRT ln

    Kn

    ln 0257,0E = (na 25 oC)

    E < 0 lnK < 0 K < 1 reakcija nije spontana

    E > 0 lnK > 0 K > 1 reakcija je spontana

    NERNSTOVA JEDNAINA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Kada uslovi nisu standardni (pgasova = p, csupstanci = 1 mol dm3, t = 25 oC) elektromotorna sila (E) redoks reakcije ima drugaiju vrednost od E.Na vrednost elektromotorne sile u realnim uslovima utiu:

    koncentracija (posebno H+-jona, tj. pH), temperatura.

    uticaj koncentracijeuticaj koncentracije

    Kvantitativna veza izmeu E redoks reakcije i koncentracije:

    lnQ nFRTE = E

    logQ 2,303

    nFRTE = E

    Q reakcioni kolinik

    NERNSTOVA JEDNAINA

  • Nernstova jednaina moe da se koristi i za odreivanje elektrodnog potencijala polureakcije:

    NERNSTOVA JEDNAINA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    logQ 2,303

    nFRTE = E

    MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

    8

    4

    2

    ]][H[MnO][Mn

    log 5

    0,059+

    +E 8

    4

    2

    ]][H[MnO][Mn

    log 2,303

    +

    +

    nFRTE = E =

    Vrednost E raste sa porastom [MnO4], sa porastom [H+]. Sa porastom koncentracije oksidacionog sredstva (smanjenjem

    koncentracije redukcionog sredstva) dolazi do porasta elektrodnog potencijala.

    Sa porastom koncentracije H+-jona, tj. smanjenjem pH, dolazi do porasta elektrodnog potencijala; zbog eksponenta ovaj uticaj je veoma izraen.

    NERNSTOVA JEDNAINA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    uticaj temperatureuticaj temperature

    Sa porastom temperature dolazi do porasta elektrodnog potencijala.

    SO42 + 4H+ + 2e SO2 + 2H2O E = 0,16 V

    Primer. Sumporna kiselina kao oksidaciono sredstvo:

    Razblaena sumporna kiselina (standardni uslovi 1 mol dm3, 25 oC) je izuzetno slabo oksidaciono sredstvo.

    E = E 424

    2

    ]][H[SO][SO

    log 2,303

    +nFRT

    Koncentrovana sumporna kiselina je veoma jako oksidaciono sredstvo (E 1,0 V). Sa porastom koncentracije (i na povienoj temperaturi) elektrodni potencijal se

    poveava.

  • BATERIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Svaka elektrohemijska elija u kojoj se proizvodi jednosmerna struja, u teoriji, moe se iskoristi za pravljenje baterije.Pri radu elije, koncentracije reaktanata se smanjuju i elektromotorna sila opada.Kada E postane jednaka nuli, nema pogonske sile kojom bi se stvarao napon i baterija se isprazni.Postoje primarne (jednokratne, ne mogu se regenerisati) i sekundarne (punjive) baterije.

    primarne baterijeprimarne baterije

    Najea Leklaneova baterija

    anoda: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

    katoda: MnO2(s) + NH4+(aq) + e MnO(OH)(s) + NH3(g) E = 1,5 V

    Zn(s)|NH4Cl(aq)||MnO2(s)|C(s)Zn(s)|NH4Cl(aq)||MnO2(s)|C(s)

    Kod alkalnih baterija slina reakcija se odvija u baznoj sredini.

    BATERIJE

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    sekundarne baterijesekundarne baterije

    Olovni akumulator

    anoda: Pb(s) + SO42(aq) PbSO4(s) + 2e

    katoda: PbO2(s) + SO42(aq) + 4H+(aq) + 2e PbSO4(s) + 2H2O(l)

    Pb(s)|H2SO4(aq)|PbO2(s)Pb(s)|H2SO4(aq)|PbO2(s)

    Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)pranjenje

    punjenjeE = 2,0 V

    3, 6 ili 12 elija (6, 12 ili 24 V)

  • KOROZIJA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Propadanje metala u prisustvu kiseonika i vlage.Korozija gvoa (E = 0,44 V):

    Oksidacija (anodno podruje):Fe(s) Fe2+(aq) + 2e

    Redukcija (katodno podruje):O2(g) + 2H2O + 4e 4OH(aq)

    2Fe(s) + O2(g) + 2H2O 2Fe2+(aq) + 4OH(aq)

    2Fe2+(aq) + 4OH(aq) + O2(g) Fe2O3H2O(s) + H2O

    KOROZIJA

    REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE

    Aluminijum ne korodira (E = 1,68 V):

    4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) Pasivira se (prevlai slojem oksida) ime je spreena dalja reakcija oksidacije.Metali se tite od korozije prevlaenjem nemetalnom prevlakom ili metalom koji se lake oksiduje:

    pocinkovani lim cink (E = 0,76 V) se lake oksiduje od gvoa (E = 0,44 V).

    /ColorImageDict > /JPEG2000ColorACSImageDict > /JPEG2000ColorImageDict > /AntiAliasGrayImages false /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict > /GrayImageDict > /JPEG2000GrayACSImageDict > /JPEG2000GrayImageDict > /AntiAliasMonoImages false /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict > /AllowPSXObjects false /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName (http://www.color.org) /PDFXTrapped /Unknown

    /Description >>> setdistillerparams> setpagedevice