Upload
phungkhuong
View
338
Download
6
Embed Size (px)
Citation preview
REAKCIJEREAKCIJE OKSIDOOKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIJA I REDUKCIJA
Reakcije oksido-redukcije su reakcije u kojima dolazi do prelaska elektrona sa jedne supstance na drugu.
SUPSTANCA KOJAOTPUTA ELEKTRONE
SE OKSIDUJE
REDUKCIONO SREDSTVOREDUKCIONO SREDSTVO
OKSIDACIJA OTPUTANJE eOKSIDACIJA OTPUTANJE e REDUKCIJA PRIMANJE eREDUKCIJA PRIMANJE e
e
SUPSTANCA KOJAPRIMA ELEKTRONESE REDUKUJE
OKSIDACIONO SREDSTVOOKSIDACIONO SREDSTVO
REAKCIJEREAKCIJE OKSIDOOKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIJA I REDUKCIJA
Redoks reakcija se sastoji iz dve polureakcije (oksidacije i redukcije), koje se odigravaju istovremeno.
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
OKSIDACIJA
REDUKCIJA2e
Broj razmenjenih elektrona mora biti jednak.
OKSIDACIJA: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e REDUKCIJA: 2H+(aq) + 2e H2(g)
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIJA I REDUKCIJA
2Br(aq) + Cl2(g) 2Cl(aq) + Br2(l) Oksido-redukcija?Na osnovu oiglednog prelaska e lako se moe odrediti oksidaciono i redukciono sredstvo:
2e
Br otputa e oksiduje se redukciono sredstvo Cl2 prima e redukuje se oksidaciono sredstvo
K2Cr2O7 + KI + HCl CrCl3 + I2 + + KCl + H2O Oksido-redukcija?
Potrebno je odrediti oksidacione brojeve.
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIONI BROJ
Oksidacioni broj (ili oksidaciono stanje) predstavlja hipotetiko naelektrisanje atoma kada bi sve veze tog atoma bile jonske.Pripisuje se atomima da bi se izjednaio broj razmenjenih elektrona, odnosno da bi se odredili koeficijenti u redoks reakciji.Oznaava se rimskim brojem iznad simbola elementa.Postoji nekoliko pravila za odreivanje oksidacionih brojeva:
oksidacioni broj elementa u elementarnoj supstanci jednak je 0 (npr. za Cl2, P4, Zn); oksidacioni broj elementa u jednoatomskom jonu jednak je naelektrisanju tog jona
(npr. za Al3+ je III, za S2 je II); neki elementi imaju isti oksidacioni broj u SKORO svim svojim jedinjenjima:
elementi 1. grupe PSE uvek imaju oksidacioni broj I,elementi 2. grupe PSE uvek imaju oksidacioni broj II,F uvek ima oksidacioni broj I,O obino ima oksidacioni broj II (izuzev u peroksidima i peroksi-jedinjenjima gde je I),H obino ima oksidacioni broj I (izuzev u hidridima metala gde je I);
zbir oksidacionih brojeva:u neutralnoj supstanci jednak je 0,u vieatomskom jonu jednak je naelektrisanju tog jona.
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIONI BROJ
H2SO4I VI II
SO42VI II
Na2SO3I IV II
MnO2IV II
KMnO4I VII II
MnO42VI II
CaCO3II IV II
KFI I
NO3V II
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
OKSIDACIONI BROJ
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
Zn se oksiduje oksidacioni broj se poveava: 0 II redukciono sredstvo
0 I II 0
OKSIDACIJA POVEANJE OKSIDACIONOG BROJAREDUKCIJA SMANJENJE OKSIDACIONOG BROJA
OKSIDACIJA POVEANJE OKSIDACIONOG BROJAREDUKCIJA SMANJENJE OKSIDACIONOG BROJA
OKSIDACIJA
H se redukuje oksidacioni broj se smanjuje: I 0 oksidaciono sredstvo
REDUKCIJA
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)II IV II II II IV II
Oksido-redukcija?Nema promene oksidacionih brojeva nije redoks reakcija.
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
ODREIVANJE KOEFICIJENATA
Korienjem eme razmene elektrona univerzalan nain. Korienjem polureakcija oksidacije i redukcije samo za reakcije u vodenom rastvoru.
ema razmene elektronaema razmene elektrona
Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)0 I II 0
2
2H+ eI
H0
Zn 2e0
ZnII
1
Cr2O72 + I + H+ Cr3+ + I2 + H2O
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
ODREIVANJE KOEFICIJENATA
VI II I III 0
3I eI
I0
Cr+ 3eVI
CrIII
1 2
6
2
U jonskom obliku jednaine hemijske reakcije zbir naelektrisanja sa leve i desne strane jednaine mora biti jednak.Molekulski oblik se moe izvesti iz jonskog:
K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl 2CrCl3 + 3I2 + 7H2O +8KCl
6 14 2 3 7
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
ODREIVANJE KOEFICIJENATA
polureakcijepolureakcije
O.S. Polureakcija redukcije 2H+ + 2e H2
O.S.
R.S. Polureakcija oksidacije Zn Zn2+ + 2e
R.S.
Tablica elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):
(+)
Zn + 2H+ + 2e Zn2+ + H2 + 2e
Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
okree se jer su sve polureakcije date kao redukcije
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
Cr2O72(aq) + 6I(aq) + 14H+(aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)
O.S. Polureakcija redukcije Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O
R.S. Polureakcija oksidacije 2I I2 + 2e
Cr2O72 + I + H+ Cr3+ + I2 + H2O
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
ODREIVANJE KOEFICIJENATA
polureakcijepolureakcije
O.S. R.S.
Tablica elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):
(+) okree se
Cr2O72 + 14H+ + 6e + 6I 2Cr3+ + 7H2O + 3I2 + 6e
3
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
elija u kojoj se odigrava spontana redoks reakcija (G < 0) pri emu se hemijska energija pretvara u elektrinu (proizvodi se elektrina struja).
ili galvanski spreg, element, elija
Sastoji se od dve poluelije (poluelementa) koje su sainjene od elektroda uronjenih u rastvore odgovarajuih jona.Poluelije su povezane spoljanjim elektrinim kolom (kojim se kreu elektroni) i elektrolitikim kljuem (kojim se kreu joni).Dve polureakcije se odvijaju na povrinama dve razliite elektrode:
na anodi oksidacija, na katodi redukcija.
Cukatoda
(+)
Znanoda
()
Cu2+Zn2+
e e
Elektrolitikiklju
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
Elektroni koji nastaju u polureakciji oksidacije na anodi moraju se preneti i utroiti u polureakciji redukcije na katodi. Da bi se redoks reakcija koristila kao izvor elektrine energije potrebno je da se prenos elektrona sa anode na katodu odigrava indirektno kroz spoljanje elektrino kolo.
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Da bi se u poluelijama odrala elektrina neutralnost neophodan je elektrolitiki klju, cev U-oblika napunjena rastvorom neke soli koja ne uestvuje u reakcijama na elektrodama (KNO3, NaCl...).Tokom redoks reakcije, pri troenju proizvedene elektrine struje, katjoni iz elektrolitikog kljua prelaze u katodnu polueliju, a anjoni u anodnu polueliju.
K+, Na+ NO3, Cl
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
Primer direktnog prenosa elektrona komad Zn uronjen u vodeni rastvor Cu2+-jona:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
posle izvesnog vremena
Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
2e
Oksidacija i redukcija se odigravaju u istom prostoru.
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
Ista spontana reakcija se koristi kao izvor elektrine energije u galvanskom spregu gde se prenos elektrona odigrava indirektno kroz spoljanje elektrino kolo (metalnu icu, provodnik, koja povezuje katodu i anodu).
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
Polureakcija oksidacije:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
Polureakcija redukcije:Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
Oksidacija i redukcija se odigravaju u razdvojenim prostorima.
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
posle izvesnog vremena
Cukatoda
Znanoda
Zn|Zn2+||Cu2+|CuZn|Zn2+||Cu2+|Cu
Nain prikazivanja elektrohemijske elije:
oksidacija na anodi(sa leve strane)
redukcija na katodi(sa desne strane)
elektrolitikiklju
granicaizmeu
faza
oznaiti katodu i anodu; napisati reakcije koje se odigravaju na katodi i anodi; oznaiti smer kretanja elektrona; oznaiti smer kretanja jona iz elektrolitikog kljua. e e
ELEKTROHEMIJSKA ELIJA
Skicirati galvanski element
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Cu|Cu2+||Ag+|Ag
Polureakcija oksidacije:Cu(s) Cu2+(aq) + 2e
Polureakcija redukcije:Ag+(aq) + e Ag(s)
K+ NO3
Agkatoda
(+)
Cuanoda
()
Ag+Cu2+
Elektrolitikiklju
ELEKTROMOTORNA SILA
Pogonska sila spontane redoks reakcije u elektrohemijskoj eliji se iskazuje preko elektrinog potencijala (napona) koji vlada u eliji elektromotorne sile.Elektromotorna sila predstavlja razliku potencijala dve poluelije (tj. dve polureakcije). Ne postoji nain da se izmeri vrednost pojedinanog elektrodnog potencijala polureakcije, ve se meri elektromotorna sila ukupne redoks reakcije.Prema dogovoru, svakoj elektrohemijskoj polureakciji dodeljen je standardni elektrodnipotencijal definisan, radi uporedivosti, na standardnim uslovima:
p = 101 325 Pa, c = 1 mol dm3 (t = 25 oC).Prema dogovoru, standardnoj vodoninoj elektrodi (SHE ili SVE) pripisana je vrednost:
E(SHE) = 0,0 VE(SHE) = 0,0 V
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
STANDARDNA VODONINA ELEKTRODA
Merenjem standardne elektromotornesile (E) elektrohemijske elije u kojojje jedna od elektroda SHE dobija sestandardni elektrodni potencijaldruge poluelije tj. polureakcije.
2H+(aq) + 2e H2(g)Inertna Pt elektroda uronjena u rastvor kiseline, oko koje se uvodi H2(g).Pri standardnim uslovima:
p(H2) = p [H+] = 1 mol dm3
prema dogovoru je E(SHE) = 0,0 V.
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL
Spontana redoks reakcija:
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
2e
Zn|Zn2+||H+|H2|PtZn|Zn2+||H+|H2|Pt
ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)
E(sprega)= 0,76 V
E(sprega) = E(anoda) = 0,76 V
E(anoda) = E(oksidacije) = 0,76 V
Prema dogovoru, standardni elektrodni potencijal se prikazuje kao standardni redukcioni potencijal:
Zn2+(aq) + 2e Zn(s)
E(Zn2+/Zn) = 0,76 V
E(redukcije) = 0,76 V
STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Na ovaj nain su odreene vrednosti standardnih elektrodnih potencijala svih elektrohemijskih reakcija.
ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
ANODA:Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V
2,37Mg2+/Mg0,76Zn2+/ZnE, VJon metala/Metal
STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL
ANODA:M(s) M2+(aq) + 2e
ANODA:M(s) M2+(aq) + 2e
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V
KATODA (SHE):2H+(aq) + 2e H2(g)E(SHE) = 0,0 V
SHEkatoda
(+)
Manoda
()
H+M2+
ANODA (SHE):H2(g) 2H+(aq) + 2eE(SHE) = 0,0 V
ANODA (SHE):H2(g) 2H+(aq) + 2eE(SHE) = 0,0 V
Mkatoda
(+)
SHEanoda
()
M2+H+
+0,80Ag+/Ag+0,34Cu2+/CuE, VJon metala/Metal
KATODA:M2+(aq) + 2e M(s)
KATODA:M2+(aq) + 2e M(s)
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
STANDARDNI ELEKTRODNI POTENCIJAL
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Tablica standardnih elektrodnih potencijala elektrohemijskih reakcija (tablica 13. iz Prirunika):
Polureakcija E(V)N2(g) + 4H2O + 2e 2NH2OH + 2OH 3,04Li+ + e Li(s) 3,04Mg2+ + 2e Mg(s) 2,36Al3+ + 3e Al(s) 1,68[Zn(OH)4]2 + 2e Zn(s) + 4OH 1,28Zn2+ + 2e Zn(s) 0,762H+ + 2e H2(g) 0,0000Cu2+ + 2e Cu(s) 0,34Fe3+ + e Fe2+ 0,77Ag+ + e Ag(s) 0,80Cl2(g) + 2e 2Cl 1,36MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 1,51F2(g) + 2e 2F 2,87
OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST
F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V
Zn2+(aq) + 2e Zn(s) E = 0,76 V
Cu2+(aq) + 2e Cu(s) E = 0,34 V
Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V
K+(aq) + e K(s) E = 2,92 V
Ba2+(aq) + 2e Ba(s) E = 2,92 V
2H+(aq) + 2e H2(s) E = 0,00 V
Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E = 1,36 V
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Vrednosti standardnih elektrodnih potencijala predstavljaju meru oksidacione, odnosno redukcione sposobnosti supstance pod standardnim uslovima; koriste se za poreenje jaine oksidacionih, odnosno redukcionih sredstava.
RA
STE
JA
INA
OK
SIDA
CIO
NO
G SR
ED
STV
A
RA
STE
JA
INA
RE
DU
KC
ION
OG
SR
ED
STV
A
OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
to je vrednost E pozitivnija, primanje elektrona je lake jae oksidaciono sredstvo.
F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V F2 je jako oksidaciono sredstvo
Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V Li+ je slabo oksidaciono sredstvo
(F je slabo redukciono sredstvo)
(Li je jako redukciono sredstvo)
to je vrednost E negativnija, primanje elektrona je tee jae redukciono sredstvo.
OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V
Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E = 1,36 V
Br2(l) + 2e 2Br(aq) E = 1,06 V
I2(s) + 2e 2I(aq) E = 0,54 V
OPADA OKSIDACIONA SPOSOBNOST(jaina oksidacionog sredstva)
Br2(l) + 2I(aq) I2(s) + 2Br(aq)
F2 > Cl2 > Br2 > I2
Da li brom moe da oksiduje hlorid-jon do hlora?
NE Br2 je slabije oksidaciono sredstvo od hlora.
Da li brom moe da oksiduje jodid-jon do joda?
DA Br2 je jae oksidaciono sredstvo od joda.
OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
F2(g) + 2e 2F(aq) E = 2,87 V
2H+(aq) + 2e H2(g) E = 0,00 V
Li+(aq) + e Li(s) E = 3,04 V
OPADA OKSIDACIONA SPOSOBNOST(jaina oksidacionog sredstva)
2Li(s) + Cu2+(aq) Cu(s) + 2Li+(aq)
F2 > Cu2+ > H+ > Li+
Da li bakar moe da redukuje H+-jon do vodonika (istisne vodonik)?
NE Cu je slabije redukciono sredstvo od vodonika.
Da li litijum moe da redukuje Cu2+-jon do bakra (istisne bakar)?
DA Li je jae redukciono sredstvo od bakra.
RASTE REDUKCIONA SPOSOBNOST(jaina redukcionog sredstva)
Li > H2 > Cu > F
Cu2+(aq) + 2e Cu(s) E = 0,34 V
MnO4 + e MnO42 E = 0,56 V
OKSIDACIONA I REDUKCIONA SPOSOBNOST
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
[Zn(OH)4]2 + 2e Zn(s) + 4OH E = 1,28 V
uticaj pHuticaj pH
U kiseloj sredini je izraenija oksidaciona sposobnost:
MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O E = 1,51 V kisela sredina
bazna sredina
U baznoj sredini je izraenija redukciona sposobnost:
Zn2+ + 2e Zn(s) E = 0,76 V kisela sredina
bazna sredina
NAPONSKI NIZ METALA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
+1,52Au3+ + 3e Au(s)
+0,80Ag+ + e Ag(s)
+0,34Cu2+ + 2e Cu(s)
02H+ + 2e H2(g)
0,44Fe2+ + 2e Fe(s)
0,76Zn2+ + 2e Zn(s)
1,68Al3+ + 3e Al(s)
2,36Mg2+ + 2e Mg(s)
2,71Na+ + e Na(s)
3,04Li+ + e Li(s)
E, V
plemeniti metalineplemeniti metali
Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...
E , V
H2
0
NAPONSKI NIZ METALA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
plemeniti metalineplemeniti metali
Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2
E , V0
Neplemeniti metali: reaktivni dobra redukciona sredstva lako se oksiduju brzo korodiraju reaguju sa razblaenim kiselinama
(tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)
Plemeniti metali: slabo reaktivni ne reaguju sa razblaenim kiselinama
(tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)
opada redukciona sposobnost
Da li srebro moe da istisne cink?
NAPONSKI NIZ METALA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2
E , V0
Cu(s) + 2AgNO3 2Ag(s) + Cu(NO3)2
Da li bakar moe da redukuje Ag+-jon do srebra (istisne srebro)?
DA Cu je jae redukciono sredstvo od srebra.
NE Ag je slabije redukciono sredstvo od cinka.Cu + 2Ag+ 2Ag + Cu2+
IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Elektromotorna sila predstavlja razliku potencijala dve poluelije (tj. dve polureakcije).Izraunava se kao razlika standardnih elektrodnih potencijala oksidacionog i redukcionog sredstva:
E = EO.S. ER.S.E = EO.S. ER.S.
Zn Zn2+ + 2e
O.S.R.S.
E(Zn/Zn2+) = ER.S. = 0,76 V
E(Cu2+/Cu) = EO.S. = 0,34 V
E = EO.S. ER.S. = 0,34 (0,76) = 1,1 V
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
Cu2+ + 2e Cu(s)O.S.
R.S.
Zn(s) Zn2+ + 2e
IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
O.S.R.S.
E(Zn/Zn2+) = ER.S. = 0,76 V
E(SHE) = EO.S. = 0,00 V
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
2H+ + 2e H2(g)O.S.
R.S.
E = EO.S. ER.S. = 0,00 (0,76) = 0,76 V
Vrednosti E reakcije ne zavise od stehiometrijskih koeficijenata, niti od broja razmenjenih elektrona.
MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O
Fe2+ Fe3+ + e
IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
O.S.R.S.
ER.S. = 0,77 V
EO.S. = 1,51 V
Fe2+ + MnO4 + H+ Fe3+ + Mn2+ + H2O
O.S.
R.S.
E = EO.S. ER.S. = 1,51 0,77 = 0,74 V
5Fe2+ + MnO4 + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
5
Vrednosti E reakcije ne zavise od stehiometrijskih koeficijenata, niti od broja razmenjenih elektrona.
Cu(s) Cu2+ + 2e
IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
O.S.R.S.
E(Cu/Cu2+) = ER.S. = 0,34 V
E = EO.S. ER.S. = 0,00 0,34 = 0,34 V
Cu(s) + 2H+(aq) Cu2+(aq) + H2(g)
O.S.
R.S.
E(SHE) = EO.S. = 0,00 V2H+ + 2e H2(g)
Bakar ne reaguje sa razblaenim kiselinama uz istiskivanje vodonika; ne moe da istisne vodonik jer je slabije redukciono sredstvo od vodonika.
E < 0 reakcija se ne odigrava pri standardnim uslovima (nije spontana)E < 0 reakcija se ne odigrava pri standardnim uslovima (nije spontana)
< 0
IZRAUNAVANJE ELEKTROMOTORNE SILE REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
plemeniti metalineplemeniti metali
Li...Na...Mg...Al...Zn...Fe... ...Cu...Ag...Au...H2
E , V0
Neplemeniti metali: Plemeniti metali:
E = E(SHE) E(Mg/Mg2+) == 0,00 (2,36) = 2,36 V > 0
Koji metali reaguju sa razblaenim kiselinama uz istiskivanje vodonika?
reaguju sa razblaenim kiselinama(tj. sa H+-jonom uz istiskivanje H2)
E > 0 reakcija se odigrava pri standardnim uslovima (spontana je)E > 0 reakcija se odigrava pri standardnim uslovima (spontana je)
E = E(SHE) E(Ag/Ag+) == 0,00 0,80 = 0,80 V < 0
ne reaguju sa razblaenim kiselinama
Predznak G je kriterijum spontanosti odigravanja hemijske reakcije.Pri standardnim uslovima:
Ako je elektromotorna sila redoks reakcije: E < 0 reakcija nije spontana (ne odigrava se pri standardnim uslovima), E > 0 reakcija je spontana (odigrava se pri standardnim uslovima).
SPONTANOST REDOKS REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
G = nFEG = nFE
G standardna promena slobodne energijen koliina (broj) razmenjenih elektrona u redoks reakcijiF Faradejeva konstanta (9,648104 J mol1 V1)E elektromotorna sila redoks reakcije
E < 0 G > 0 reakcija nije spontana
E > 0 G < 0 reakcija je spontana
SPONTANOST REDOKS REAKCIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
G = RTlnKG = RTlnKG = nFEG = nFE
nFE = RTlnK
E = KnFRT ln
Kn
ln 0257,0E = (na 25 oC)
E < 0 lnK < 0 K < 1 reakcija nije spontana
E > 0 lnK > 0 K > 1 reakcija je spontana
NERNSTOVA JEDNAINA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Kada uslovi nisu standardni (pgasova = p, csupstanci = 1 mol dm3, t = 25 oC) elektromotorna sila (E) redoks reakcije ima drugaiju vrednost od E.Na vrednost elektromotorne sile u realnim uslovima utiu:
koncentracija (posebno H+-jona, tj. pH), temperatura.
uticaj koncentracijeuticaj koncentracije
Kvantitativna veza izmeu E redoks reakcije i koncentracije:
lnQ nFRTE = E
logQ 2,303
nFRTE = E
Q reakcioni kolinik
NERNSTOVA JEDNAINA
Nernstova jednaina moe da se koristi i za odreivanje elektrodnog potencijala polureakcije:
NERNSTOVA JEDNAINA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
logQ 2,303
nFRTE = E
MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O
8
4
2
]][H[MnO][Mn
log 5
0,059+
+E 8
4
2
]][H[MnO][Mn
log 2,303
+
+
nFRTE = E =
Vrednost E raste sa porastom [MnO4], sa porastom [H+]. Sa porastom koncentracije oksidacionog sredstva (smanjenjem
koncentracije redukcionog sredstva) dolazi do porasta elektrodnog potencijala.
Sa porastom koncentracije H+-jona, tj. smanjenjem pH, dolazi do porasta elektrodnog potencijala; zbog eksponenta ovaj uticaj je veoma izraen.
NERNSTOVA JEDNAINA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
uticaj temperatureuticaj temperature
Sa porastom temperature dolazi do porasta elektrodnog potencijala.
SO42 + 4H+ + 2e SO2 + 2H2O E = 0,16 V
Primer. Sumporna kiselina kao oksidaciono sredstvo:
Razblaena sumporna kiselina (standardni uslovi 1 mol dm3, 25 oC) je izuzetno slabo oksidaciono sredstvo.
E = E 424
2
]][H[SO][SO
log 2,303
+nFRT
Koncentrovana sumporna kiselina je veoma jako oksidaciono sredstvo (E 1,0 V). Sa porastom koncentracije (i na povienoj temperaturi) elektrodni potencijal se
poveava.
BATERIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Svaka elektrohemijska elija u kojoj se proizvodi jednosmerna struja, u teoriji, moe se iskoristi za pravljenje baterije.Pri radu elije, koncentracije reaktanata se smanjuju i elektromotorna sila opada.Kada E postane jednaka nuli, nema pogonske sile kojom bi se stvarao napon i baterija se isprazni.Postoje primarne (jednokratne, ne mogu se regenerisati) i sekundarne (punjive) baterije.
primarne baterijeprimarne baterije
Najea Leklaneova baterija
anoda: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
katoda: MnO2(s) + NH4+(aq) + e MnO(OH)(s) + NH3(g) E = 1,5 V
Zn(s)|NH4Cl(aq)||MnO2(s)|C(s)Zn(s)|NH4Cl(aq)||MnO2(s)|C(s)
Kod alkalnih baterija slina reakcija se odvija u baznoj sredini.
BATERIJE
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
sekundarne baterijesekundarne baterije
Olovni akumulator
anoda: Pb(s) + SO42(aq) PbSO4(s) + 2e
katoda: PbO2(s) + SO42(aq) + 4H+(aq) + 2e PbSO4(s) + 2H2O(l)
Pb(s)|H2SO4(aq)|PbO2(s)Pb(s)|H2SO4(aq)|PbO2(s)
Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)pranjenje
punjenjeE = 2,0 V
3, 6 ili 12 elija (6, 12 ili 24 V)
KOROZIJA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Propadanje metala u prisustvu kiseonika i vlage.Korozija gvoa (E = 0,44 V):
Oksidacija (anodno podruje):Fe(s) Fe2+(aq) + 2e
Redukcija (katodno podruje):O2(g) + 2H2O + 4e 4OH(aq)
2Fe(s) + O2(g) + 2H2O 2Fe2+(aq) + 4OH(aq)
2Fe2+(aq) + 4OH(aq) + O2(g) Fe2O3H2O(s) + H2O
KOROZIJA
REAKCIJE OKSIDOREAKCIJE OKSIDO--REDUKCIJEREDUKCIJE
Aluminijum ne korodira (E = 1,68 V):
4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s) Pasivira se (prevlai slojem oksida) ime je spreena dalja reakcija oksidacije.Metali se tite od korozije prevlaenjem nemetalnom prevlakom ili metalom koji se lake oksiduje:
pocinkovani lim cink (E = 0,76 V) se lake oksiduje od gvoa (E = 0,44 V).
/ColorImageDict > /JPEG2000ColorACSImageDict > /JPEG2000ColorImageDict > /AntiAliasGrayImages false /DownsampleGrayImages true /GrayImageDownsampleType /Bicubic /GrayImageResolution 300 /GrayImageDepth -1 /GrayImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeGrayImages true /GrayImageFilter /DCTEncode /AutoFilterGrayImages true /GrayImageAutoFilterStrategy /JPEG /GrayACSImageDict > /GrayImageDict > /JPEG2000GrayACSImageDict > /JPEG2000GrayImageDict > /AntiAliasMonoImages false /DownsampleMonoImages true /MonoImageDownsampleType /Bicubic /MonoImageResolution 1200 /MonoImageDepth -1 /MonoImageDownsampleThreshold 1.50000 /EncodeMonoImages true /MonoImageFilter /CCITTFaxEncode /MonoImageDict > /AllowPSXObjects false /PDFX1aCheck false /PDFX3Check false /PDFXCompliantPDFOnly false /PDFXNoTrimBoxError true /PDFXTrimBoxToMediaBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXSetBleedBoxToMediaBox true /PDFXBleedBoxToTrimBoxOffset [ 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 ] /PDFXOutputIntentProfile () /PDFXOutputCondition () /PDFXRegistryName (http://www.color.org) /PDFXTrapped /Unknown
/Description >>> setdistillerparams> setpagedevice