Makalah Klp 4 Poliketida

8/17/2019 Makalah Klp 4 Poliketida

1/15

KATA PENGANTAR

Dengan mengucap puji syukur Alhamdulillah kehadirat Allah SWT yang

senantiasa melimpahkan Rahmat dan Hidayah-Nya sehingga penulis dapat

menyelesaikan makalah ini.

Makalah ini dibuat untuk melengkapi tugas mata kuliah imia !ahan

Alam. Makalah ini membahas mengenai "#liketida meliputi struktur$ pr#ses

bi#sintesis$ reaksi-reaksi$ penentuan struktur dan kegunaannya. "ada esempatan

ini$ tak lupa kami ucapkan rasa terima kasih kepada

ami menyadari bah%a makalah ini masih kurang sempurna. &leh karena

itu$ demi kesempurnaan makalah ini maka kritik dan saran yang bersi'at

membangun dari para pembaca selalu penulis harapkan.

Akhir kata$ sem#ga makalah ini berman'aat bagi kami mahasis%a(i

)N*+,RS*TAS N,,R* MAASSAR terkhususnya bagi mahasis%a(i di

urusan !i#l#gi dan pembaca pada umumnya.

Makassar$ /0 Maret /123

el#mp#k 4


2/15

BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang

*nd#nesia merupakan salah satu negara di dunia yang memiliki

keanekaragaman sumber daya alam hayati. Hal tersebut telah di buktikan sekitar

beberapa ratus tahun yang lalu$ dimana sumber-sumber alam tersebut menjadi

incaran #leh beberapa negara er#pa bahkan salah satu negara di benus asia sendiri.

Dari segi kimia$ sumber daya alam hayati ini merupakan sumber-sumber senya%a

kimia yang tak terbatas jenis maupun jumlahnya. eanekaragaman sumber daya

alam hayati di *nd#nesia ini merupakan sumber senya%a kimia$ baik berupa

senya%a metab#lit primer seperti pr#tein$ karb#hidrat$ lemak yang digunakan

sendiri #leh tumbuhan untuk pertumbuhannya maupun senya%a metab#lit

sekunder seperti terpen#id$ ster#id$ kurmarin$ 'la5#n#id dan alkal#id yang

umumnya mempunyai kemampuan bi#akti'itas dan ber'ungsi sebagai pelindung

tumbuhan dari gangguan hama penyakit untuk tumbuhan itu sendiri atau

lingkungannya.

Dengan demikian keanekaragaman hayati dapat diartikan sebagai

keanekaragaman kimia%i yang mampu menghasilkan bahan-bahan kimia baik

untuk kebutuhan manusia maupun #rganisme lain seperti untuk #bat-#batan$

insektisida$ k#smetika$ dan sebagai bahan dasar sintesa senya%a #rganik yang

lebih berman'aat.

Akhir-akhir ini senya%a kimia sebagai hasil metab#lit sekunder pada

berbagai jenis tumbuhan telah banyak diman'aatkan sebagai 6at %arna$ racun$

ar#ma makanan$ #bat-#batan dan lain sebagainya. &leh karena itu$ mengingat

betapa berman'aatnya senya%a-senya%a hasil metab#lit sekunder tersebut bagi

umat manusia untuk memenuhiberbagai kebutuhan hidupnya$ maka dirasa perlu

untuk mempelajari lebih lanjut mengenai senya%a-senya%a metab#lit sekunder

seperti ster#id$ alkal#id$ terpen#id$ 'en#lik$ 'la5#in#id$ sap#nin$ dan sebagainya.

Di mana pada makalah ini akan dibahas lebih lanjut mengenai senya%a 'en#lik

khususnya g#l#ngan p#liketida.


3/15

B. Rumusan Masalah

Adapun rumusan masalah dari pembuatan makalah ini adalah 7

2. Apa yang dimaksud dengan senya%a "#liketida 8./. !agaimana struktur dari senya%a "#iketida 8.

9. !agaimana pr#ses bi#sintesisi senya%a "#liketida 8.

4. !agaimana reaksi-reaksi yang terjadi pada senya%a "#liketida 8.

0. !agaimana cara penentuan struktur untuk senya%a p#liketida 8.

3. Apa kegunaan dari senya%a "#liketida 8.

C. Tujuan

Adapun tujuan dari pembuatan makalah ini adalah 7

2. )ntuk mengetahui senya%a "#liketida.

/. )ntuk mengetahui struktur dari senya%a "#iketida.

9. )ntuk mengetahui pr#ses bi#sintesisi senya%a "#liketida.4. )ntuk mengetahui reaksi-reaksi yang terjadi pada senya%a "#liketida.

0. )ntuk mengetahui cara penentuan struktur untuk senya%a p#liketida.

3. )ntuk mengetahui kegunaan dari senya%a "#liketida.

BAB II

PEMBAHAAN

A. Pengenalan en!a"a P#l$ket$%a

2. "engertian senya%a "#liketida.


4/15

"#liketida adalah senya%a 'en#lik yang berasal dari jalur asetat-

mal#nat. Senya%a p#liketida mempunyai kerangka dasar ar#matik yang

disusun #leh beberapa unit dua at#m karb#n dan membentuk suatu rantai

karb#n yang linier yakni asam p#li :-ket#karb#ksilat yang disebut rantai

p#liasetil. "#liketida atau yang sering disebut dengan peptida n#nrib#s#m

dibentuk #leh en6im besar yang multi'ungsi#nal dengan kel#mp#k situs

katalitik yang terk##rdinasi$ yaitu Polyketide Synthase ;"S< dan Non-

Ribosomal Peptide Synthase ;NR"S< ;Hans#n$ /111<

"ada a%alnya suatu p#liketida diperkirakan berasal dari unit-unit

asetil-=#A berk#ndensasi melalui reaksi =laisen membentuk ester p#li->-

ket#. Tetapi studi bi#sintesis menemukan bah%a penambahan rantai

bukan #leh asetil=#A tetapi #leh mal#nil=#A yang memiliki Hα lebih

bersi'at asam sehingga menyediakan nukle#'il yang lebih baik dari pada

asetil=#A ;Mangrina$ /112


5/15

Claviceps purpurea, grise#'ul5in terdapat pada Penicillium griseo-fulvin

dan kur5ularin yang terdapat pada Culvularis sp.

B. truktur en!a"a P#l$ket$%a

Menurut Mangrina ;/112< secara umum senya%a p#liketida memiliki

struktur CH&'CH(C)*nC))H yang disebut ketida atau p#li-:-ket#.

!erdasarkan struktur p#liketida tersebut$ secara tri5ial p#liketida memiliki

nama p#liketida atau alkan p#li-#n. Sedangkan secara IP!C diberi nama

p#lialkan#n

ambar /. rise#'ul5inambar 2. Antrauin#n

ambar 9. ur5ularin


6/15

C.Pr#ses B$#s$ntes$s$ en!a"a P#l$ket$%a

!i#sintesisis p#liketida berasal dari suatu reaksi k#ndensasi asetil-

=#A dengan senya%a mal#nil-=#A."ada dasarnya$ asetil-=#A dibentuk dari

asam asetat yang mengalami pengakti5an pada gugus karb#ksilnya menjadi

bentuk ti# ester dengan bantuan en6im "#liketida Sintase ;"S


7/15

p#liketida sintase agar en6im tersebut hanya melakukan siklus k#ndensasi.

Mekanisme pembentukan rantai p#liasetil terdapat pada gambar diba%ah ini7

ambar. Mekanisme pembentukan rantai p#liasetil

D. Reaks$+reaks$ !ang Terja%$ ,a%a en!a"a P#l$ket$%a.

Rantai p#liasetil yang dihasilkan memiliki kereakti'an yang sangat

tinggi karena rantai p#liasetil tersebut memiliki gugus metilen yang dapat

bertindak sebagai Nukle#'il dan gugus karb#nil yang bertindak sebagai

,lektr#'il. Karena kereakt$-ann!a terseut/ ranta$ ,#l$aset$l %a,at

mengalam$ eraga$ ma0am reaks$ m#%$-$kas$ se,ert$/ reg$#s,es$-$k/

re%uks$/ s$kl$sas$ atau ar#mat$sas$ %engan antuan en1$m !ang sesua$.

Sebagian besar reaksi dari p#liketida menunjukkan reaksi keseluruhan

dalam pr#ses bi#sintesis p#liketida. Secara umum$ reaksi yang dialami #leh

berbagai senya%a p#liketida mencakup 7

2. #ndensasi dan Siklisasi ;Ar#matisasi M#lekul<

arena si'atnya yang sangat reakti'$ p#liasetil tersebut mampu

melakukan reaksi-reaksi tertentu$ diantaranya7

a. #ndensasi

!erikut mekanisme reaksi k#ndensasi Ald#l dan =lasein

ditunjukan pada gambar berikut 7


8/15

OO

R

COOH

OHHO

R

COOH

CO

R

OO

O

CO

R

OHHO

OH

R - CO - CH2 - CO - CH2 - CO - CH2 - COOH

(a )

( b )

(a ) ( b )

Asam 2,4-dihidroksi-6-metil benzoat Asilfloroglusinol

(turunan resorsinol asam-asam orselinat R CH! asetilfloroglusinol

"ndokrosin #ur$ularin

(%olisiklik) (monosiklik)

2< #ndensasi =laisen

/< Siklisasi

"ada k#ndensasi =laisen terjadi reaksi antara gugus

metilen dan gugus karb#ksilat pada m#lekul p#liasetil.

#ndensasi ini menghasilkan p#liketida turunan Asetil

Cl#r#glusin#l.

9< #ndensasi Ald#l


9/15

"ada k#ndensasi ald#l terjadi reaksi antara gugus

metilen dengan gugus karb#nil dari p#liasetil membentuk

suatu turunan asam &rselinat dan turunan Antrakuin#n

b. Siklikasi

2< Bakt#nisasi

"ada reaksi lakt#nisasi terjadi reaksi antara gugus


10/15

hidr#ksil dengan gugus karb#ksil dari p#liasetil membentuak

suatu lakt#n ;ester siklik


11/15

O O

O

O

C

HOOH

R

O OR

OH

O

O

CH2 - COOHR

OOH

C

O

O

O ROCHOOH

O

OO

O R

O R

OOH

HO

O

RHO

OH O

&'O#AR&* #HROO*

R - CO - CH2 - CO - CH2 - CO - CH2 - COOH

α %iron γ %iron

(a ) (+ ) (b )

(d )

(b )

(d )

;a<

;a<

;b<

;b<

E. Penentuan truktur en!a"a P#l$ket$%a

)ntuk menentukan struktur senya%a "#liketida dapat digunakan

berbagai met#de yakni 7

2. Met#de spektr#'#t#meter

Met#de spektr#sk#pi saat ini sudah merupakan met#de standar

dalam penentuan struktur senya%a #rganic pada umumnya dan senya%a

metab#lit sekunder pada khususnya. Met#de tersebut terdiri dari beberapa

peralatan da n mempunyai hasil pengamatan yang berbeda$ yaitu 7

a. Spektr#sk#pi )+


12/15

Merupakan met#de yang akan memberikan in'#rmasi adanya

kr#m#'#r dari senya%a #rganik dan membedakan senya%a ar#matic

atau senya%a ikatan rangkap yang berk#njugasi dengan senya%a

ali'atik rantai jenuh.

b. Spektr#sk#pi *R

Met#de yang dapat menentukan serta mengidenti'ikasi gugus

'ungsi yang terdapat dalam senya%a #rganik$ yang mana gugus

'ungsi dari senya%a #rganik akan dapat ditentukan berdasarkan

ikatan tiap at#m dan merupakan bilangan 'rekuensi yang spesi'ik.

c. Nuklir Magnetik Resunansi "r#t#n.

Met#de ini akan mengetahui p#sisi at#m ? at#m karb#n yang

mempunyai pr#t#n atau tanpa pr#t#n. Disamping itu akan dikenal

at#m ? at#m lainnya yang berkaitan dengan pr#t#n.

d. Nuklir Magnetik es#nansi *s#t#p arb#n 29.

Digunakan untuk mengetahui jumlah at#m karb#n dan

menentukan jenis at#m karb#n pada senya%a tersebut.

e. Spektr#sk#pi Massa

Mengetahui berat m#lekul senya%a dan ditunjang dengan

adanya 'ragmentasi i#n m#lekul yang menghasilkan pecahan ?

pecahan spesi'ik untuk suatu senya%a berdasarkan m ( 6 dari masing

? masing 'ragmen yang terbentuk. Terbentuknya 'ragmen ? 'ragmen

denga terjadinya pemutuan ikatan apabila disusun kembali akan dapat

menentukan kerangka struktur senya%a yang diperiksa.

/. r#mat#gra'i

"enggunaan kr#mat#gra'i sangat membantu dalam pendeteksian

senya%a metab#lit sekunder dan dapat dijadikan sebagai pat#kan untuk

pr#ses pengerjaan berikutnya dalam menentukan struktur senya%a.

!erbagai jenis kr#mat#gra'i yang umum digunakan antara lain7

a. r#mat#gra'i Bapis Tipis ;BT<

Merupakan salah satu met#de identi'ikasi a%al untuk

menentukan kemurnian senya%a yang ditemukan atau dapat

menentukan jumlah senya%a dari ekstrak kasar metab#lit

sekunder.=ara ini sangat sederhana dan merupakan suatu

pendeteksian a%al dari hasil is#lasi.

b. r#mat#gra'i #l#m


13/15

Digunakan untuk pemisahan campuran beberapa senya%a

yang diper#leh dari is#lasi tumbuhan. Dengan menggunakan 'asa

padat dan 'asa cair maka 'raksi ? 'raksi senya%a akan menghasilkan

kemurnian yang cukup tinggi.

c. r#mat#gra'i as

"emisahan campuran senya%a yang cukup stabil pada

pemanasan$ karena sampel yang digunakan akan dirubah menjadi

'asa gas dan dengan adanya perbedaan keterikatan senya%a pada

'asa padat yang digunakan terhadap senya%a #rganik sehingga terjadi

pemisahan masing ? masing senya%a dari campurannya.d. r#mat#gra'i =air

Bebih dikenal dengan H"B= ;High "ressure Biuid

=hr#mat#graphy < dan lebih dari F0 G dari pemakaian H"B=

menggunakan 'asa padat &DS ;&ktadesil Si'ane< atau = ? 2

sedangkan 'asa cair sebagai pelarut pemba%a senya%a dapat diganti

kep#larannnya pada saat digunakan dan k#ndisi seperti itu dikenal

sebagai 'asa gradien. "ada k#ndisi gradien$ senya%a n#np#lar akan

diads#rpsi lebih lemah #leh 'asa padat dan akan dielusi dengan

pelarut n#np#lar dan sebaiknya senya%a p#lar akan diads#rpsi lebih

kuat dan membutuhkan pelarut p#lar. ika sampel mempunyai

p#laritas luas$ pemisahan harus dilakukan dengan merubah kep#laran

pelarut yang digunakan. ,'isiensi penggunaan H"B= ditentukan

dengan pengaturan dan penggunaan pelarut sebagai pembantu dalam

pemakaian H"B=.


14/15

C. egunaan dari Senya%a "#liketida

egunaan senya%a-senya%a p#liketida yaitu7

2. Sebagai antibi#tik. #l#ngan yang sering diman'aatkan di antaranya

g#l#ngan makr#lida ;eritr#misin$ a6itr#misin$ klaritr#misin$

r#ksitr#misin


15/15

Documents

Makalah Klp 4 Poliketida