C©u I : 1. Cho isobutilen vµo dung dÞch H2SO4 60% ë 700C thu ®îc 2 chÊt A vµ B. Hi®ro ho¸ A hoÆc B ®Òu thu ®îc chÊt C. ChÊt C còng cã thÓ ®iÒu chÕ b»ng c¸ch cho isobutan céng hîp víi isobutilen (t0, xóc t¸c thÝch hîp).

a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña C . ViÕt c¬ chÕ ph¶n øng t¹o thµnh A, B. b) ChÊt C ®ãng vai trß g× trong lÜnh vùc nhiªn liÖu. Gäi tªn th«ng thêng vµ

tªn theo IUPAC cña C.2. a) ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ glixerin tõ s¶n phÈm dÇu má vµ c¸c chÊt cÇn thiÕt. b) ViÕt c¸c c¬ chÕ ph¶n øng x¶y ra trong qu¸ tr×nh trªn.C©u II : Cã hai d·y axit cacboxylic sau : D·y a : CH3CH2CH2COOH (A), CH3CH2CHBrCOOH (B) , CH3CHBrCH2COOH (C) , CH3CHBrCHBrCOOH (D), CH3CHClCHClCOOH (E), CH3CHICHBrCOOH (G)

D·y b: CH3CH2CH2COOH (A), CH3-CH = CH-COOH (H), CH3- C C – COOH (K), CH2 = CH - CH2- COOH (M).1 viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ, B, C, D, E, G tõ A vµ c¸c chÊt cÇn thiÕt.2. S¾p xÕp theo thø tù t¨ng dÇn tÝnh axit cña c¸c chÊt trong tõng d·y trªn. Gi¶i thÝch (v¾n t¾t).

C©u III : Tõ toluen vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, h·y viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ ra c¸c chÊt sau :

a) o - Br - p - O2NC6H3COOCH2C6H4Br - o b) p - Br - o - O2NC6H3COOCH2C6H11 . c) o - O2N - C6H4COOC6H4CH3 - p d) C6H5CH2OC6H4CH3 - pC©u IV : 1 . Khi thuû ph©n trong ®iÒu kiÖn thÝch hîp, xenluloz¬ cho s¶n

phÈm A, cßn tinh bét cho s¶n phÈm B . A vµ B ®Òu cã c«ng thøc ph©n tö C12H22O11.

a) So s¸nh cÊu t¹o cña A vµ B . A vµ B cã khö ®îc AgNO3 trong dung dÞch amoniac kh«ng? T¹i sao ?

b) §un riªng rÏ A vµ B víi dung dÞch HCl lo·ng. Cho biÕt cÊu t¹o cña s¶n phÈm. c) Cho A t¸c dông víi metanol ®îc b·o hoµ b»ng khÝ HCl ngêi ta thu ®îc mét

ete cã c«ng thøc C13H24O11. Ete nµy kh«ng khö ®îc AgNO3 trong dung dÞch amoniac. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ c«ng thøc cÊu t¹o cña ete. Gi¶i thÝch.

2. Khö glucoz¬ b»ng H2 cã mÆt Ni nung n«ng cho mét rîu ®a chøc lµ sobitol. a) Gi¶i thÝch t¹i sao khi khö fructoz¬ trong cïng diÒu kiÖn nh trªn l¹i thu ®îc

hai rîu ®a chøc (cã c«ng thøc ph©n tö nh nhau) lµ sobitol vµ mannitol. b) ViÕt c«ng thøc chiÕu trªn mÆt ph¼ng (m¹ch C n»m trªn ®êng th¾ng

®øng c¸c nguyªn tö n»m hai bªn ®êng th¼ng ®øng ®ã) cña sobitol vµ mannitol.

bµi kiÓm tra th¸ng 9/2002 (45 phót)

C©u1. a/ Cho biÕt vai trß cña kim lo¹i vµ ion kim lo¹i trong mçi cÆp oxi hãa- khö sau vµ dÉn ra c¸c ph¶n øng hãa häc ®Ó minh häa : Fe2+/ Fe ; Fe3+/ Fe2+ ; Cu2+/ Cu ; Ag+/ Ag.

b/ H·y xÕp c¸c cÆp trªn theo chiÒu gi¶m dÇn tÝnh oxiho¸ vµ t¨ng dÇn tÝnh khö. Cho vÝ dô.C©u 2. Cho kim lo¹i Fe t¸c dông víi dung dÞch CuSO4 , cho kim lo¹i Cu t¸c dông víi dung dÞch Fe2(SO4)3 th× cã ph¶n øng nµo x¶y ra? a) ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng d¹ng ph©n tö vµ ion rót gän cho ph¶n øng x¶y ra. b) Cho biÕt nguyÒn tè nµo lµ chÊt oxi hãa vµ chÊt khö trong mçi ph¶n øng. c) So s¸nh tÝnh chÊt oxi hãa cña c¸c ion kim lo¹i nãi trªn.C©u 3. Khi cho dßng ®iÖn cã cêng ®é 0,804 A ®i trong 2 giê qua 160ml dung

dÞch chøa AgNO3 vµ Cu(NO3)2 ë catot tho¸t ra 3,44g hçn hîp cña hai kim lo¹i . X¸c ®Þnh nång ®é mol cña hai muèi trong dung dÞch ban ®Çu nÕu biÕt dung dÞch thu ®îc khi kÕt thóc thÝ nghiÖm kh«ng chøa ion ®ång vµ ion b¹c.

C©u V: 1. Tõ mét lo¹i tinh dÇu ngêi ta t¸ch ®îc chÊt A vµ B.KÕt qu¶ ph©n tÝch cho thÊy A chØ chøa 78,95% C, 10,52%H, cßn l¹i lµ O.TØ khèi h¬i cña A so víi H2 lµ 76. A ph¶n øng víi AgNO3 trong dung dÞch amoniac cho kÕt tña Ag vµ muèi cña axit h÷u c¬. Khi bÞ oxi ho¸ m¹nh A cho mét hçn hîp s¶n phÈm gåm axeton, axit oxalic vµ axit levulic CH3COCH2CH2COOH. a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, biÕt r»ng khi cho Br2 (trong dung m«i CCl4) ph¶n øng víi A theo tØ lÖ mol 1 : 1 chØ thu ®îc hai dÉn xuÊt ®ibrom. b) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña A vµ B, biÕt r»ng A vµ B lµ ®ång ph©n cña nhau, khi bÞ oxi ho¸ m¹nh A vµ B ®Òu cho c¸c s¶n phÈm nh nhau, ph©n tö A bÒn h¬n B.2. Axit tropoic C9H10O3 (A) t¸ch ®îc tõ atropin cña c©y cµ ®éc dîc. A bÞ oxi ho¸

bëi dung dÞch KMnO4 nãng thµnh axit benzoic (B) vµ bÞ oxi ho¸ bëi oxi kh«ng khÝ cã mÆt Cu nung nãng thµnh chÊt C9H8O3 (C) cã chøc an®ehit. Axit tropoic cã thÓ chuyÓn ho¸ thµnh axit atropoic C9H8O2(D) nhê H2SO4 ®Æc ë 1700C. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña (D) ? Hi®ro ho¸ D b»ng H2/ Ni ®îc axit hi®ratropoic C9H10O2 (E). H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, C, E.

C©u IV : 1 Axit axetic cã pKa = 4,76, metylamin cã pKb = 3,36, axit aminoaxetic cã pKa = 2,32 vµ pKb = 4,4. Em cã nhËn xÐt g× ? Gi¶i thÝch.

2. Khi ®un nãng ë nhiÖt ®é thÝch hîp thÊy axit - aminopropionic cho s¶n phÈm A cã c«ng thøc ph©n tö C6H10O2N2, cßn axit - aminopropionic cho axit B cã c«ng thøc ph©n tö C3H4O2. ViÕt cÊu t¹o cña A, B vµ viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra.

3. TÝnh khèi lîng NaOH cÇn ®Ó trung hoµ axit tù do cã trong 9 g chÊt bÐo víi chØ sè axit b»ng 7. BiÕt r»ng chØ sè axit cña chÊt bÐo lµ sè mg KOH cÇn ®Ó trung hoµ c¸c axit tù do cã trong 1 g chÊt bÐo.

* 22'64. Mét hçn hîp cña 1,5mol brom vµ mét lîng d propan khi ®un nãng, t¹o nªn hai dÉn xuÊt monobrom vµ hÊp thô 23,7 kJ nhiÖt. Cïng lîng hçn hîp ban ®Çu ®ã, khi ®un nãng ®Õn nhiÖt ®écao h¬n, hÊp thô 23,9 kJ. Trong c¶ hai trêng hîp, brom ®Òu ph¶n øng hÕt. Ngêi ta biÕt r»ng khi t¹o thµnh, 1-brompropan tõ c¸c ®¬n chÊt, ph¸t ra 2,0 kJ/mol kÐm h¬n so víi khi t¹o thµnh 2-brompropan. T×m nhiÖt cña hai ph¶n øng vµ hiÖu suÊt cña 1 -brompropan trong ph¶n øng thø hai, nÕu biÕt hiÖu suÊt ®ã trong ph¶n øng thø nhÊt lµ 40%. Cã thÓ coi nhiÖt ph¶n øng kh«ng phô thuéc vµo nhiÖt ®é.* 26-48. ViÕt mét trong nh÷ng c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña chÊt A cã thµnh phÇn C9H10O, kh«ng ph¶n øng víi dung dÞch níc cña natri hi®roxit nhng t¸c dông víi natri kim lo¹i gi¶i phãng hi®ro. ChÊt A t¸c dông víi níc bom biÕn thµnh hîp chÊt C9H10Br2O, víi dung dÞch níc nguéi cña ka li pemanganat t¹o nªn hîp chÊt C9H12O3. ViÕt ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng.* 27-43. H·y ®Ò ra s¬ ®å ®iÒu chÕ mezitylen (1,3,5-trimetyl-benzen) tõ axeton theo 3 giai ®o¹n. ViÕt ph¬ng tr×nh cña nh÷ng ph¶n øng vµ chØ dÉn ®iÒu kiÖn thùc hiÖn* 27-44. ViÕt ph¬ng tr×nh cña nh÷ng ph¶n øng t¬ng øng víi tr×nh tù biÕn hãa: C5H8 C5H10O C5H8O C5H9O4SNa.Trong c¸c ph¬ng tr×nh cÇn viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña chÊt ph¶n øng vµ sµn phÈm ph¶n øng.* 28-41. Hîp chÊt A C7H6O3 t¸c dông víi lîng d natri hi®roxit hay natri hi®rocacbonat t¹o nªn s¶n phÈm cã thµnh phÇn C7H4Na2O3 vµ C7H5NaO3 t¬ng øng. Khi ph¶n øng víi metanol cã mÆt axit sunfuric, chÊt A biÕn thµnh chÊt cã thµnh ph©n C8H8O3.ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña chÊt A vµ ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng.* 28-42. ViÕt mét trong nh÷ng c«ng thøc c¸u t¹o cã thÓ cã cña hîp chÊt A cã thµnh phÇn C4H4O4 t¸c dông víi etanol khi cã mÆt axit sunfuric t¹o nªn hîp chÊt cã thµnh phÇn C8H12O4. ChÊt A t¸c dông víi dung dÞch bom trong tetraclometan t¹o nªn chÊt C4H4Br2O4. Khi ®îc oxi hãa b»ng dung dÞch níc cña ka li

pemanganat, chÊt A biÕn thµnh chÊt cã thµnh phÇn C4H6O6. ViÕt ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng.28-81. ChÊt A (C17H16O4) cã 2 vßng benzen, khi ®un nãng víi dung dÞch natri hi®roxit biÕn thµnh hîp chÊt B. ChÊt B cho mµu xanh chµm víi ®ång (II) hi®roxit. Khi 15,2g chÊt B t¸c dông víi natri, tho¸t ra 4,48lÝt hi®ro (®ktc). Hîp chÊt B còng cã thÓ ®iÒu chÕ ®îc tõ hi®rocacbon d·y etylen khi t¸c dông víi ka!i pemanganat. X¸c ®Þnh cÊu t¹o cña chÊt A vµ chÊt B. ViÕt ph¬ng tr×nh c¸c ph¶n øng.* 28-90. 2,70g dung dÞch foman®ehit trong hçn hîp cña metylaxetat vµ axit fomic cã thÓ ph¶n øng víi 18,4ml dung dÞch kali hi®roxit 11,2% (khèi lîng riªng lµ I,09g/ml). Dung dÞch thu ®îc sau ph¶n øng khi ®un nãng víi lîng d dung dÞch níc-amoniac cña b¹c nitrat t¹o nªn 8,64g kÕt tña. X¸c ®Þnh phÇn mol cña c¸c chÊt trong hçn hîp ban ®Çu.*29-38. ChÊt A cã thµnh phÇn C8H10O2N bÞ kÏm khö trong m«i trêng axit clohi®ric thµnh chÊt C8H12NCl. ChÊt A bÞ dung dÞch níc cña kali pemanganat oxi hãa thµnh chÊt C7H4KO4N. ChÊt Aph¶n øng víi bom khi cã mÆt FeBr3 chØ t¹o nªn mét dÉn xuÊt monobrom. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña chÊt A vµ ®Ò ra ph¬ng ph¸p ®iÒu chÕ chÊt ®ã. ViÕt ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng. 29-54. Cho hçn hîp cña 2 khÝ, trong ®ã mét khÝ nhÑ h¬n kh«ng khÝ, ®i qua c¸c èng m¾c nèi tiÕp nhau lÇn lît ®ùng ®ång (II) oxit (ë 4000C), photpho (V) oxit vµ ka li hi®roxit r¾n (nh÷ng chÊt nµy®îc lÊy d vµ r¶i trªn chÊt mµng tr¬). Khèi lîng cña èng thø nhÊt gi¶m bít 0,192g, cña èng thø hai vµ èng thø ba t¨ng lªn 0,144g vµ 0,088 g t¬ng øng. Sau khi c¸c khÝ ®· ®i qua c¸c èng, ngêi ta thu ®îc 22.4 ml (®ktc) mét chÊt khÝ. X¸c ®Þnh thÓ tÝch cña hçn hîp khÝ ban ®Çu (®ktc) vµ phÇn khèi lîng c¸c khÝ trong hçn hîp nÕu biÕt khèi lîng cña hçn hîp lµ 0,068g.Bµi tËp 30-6. Khi thñy ph©n hoµn toµn 14,6g ®ipeptit thiªn nhiªn b»ng dung dÞch natri hi®roxit 12% (khèi lîng riªng lµ 12g/ml), t¸ch ra 11,1g muèi chøa 20,72% khèi lîng natri. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña ®ipeptit ban ®Çu vµ tÝnh thÓ tÝch dung dÞch kiÒm ®· tiªu hao cho qu¸ tr×nh thñy ph©n.Gi¶i. Ph¬ng tr×nh thñy ph©n kiÒm cña ®ipeptit cã d¹ng chungH2N-CH-C-NH-CH-C-OH + 2NAOH ~r 11 1 llRl O R2 o --H2N~CH-COONA + H2N-CH-COONA + H2O.Rl R2Muèi chøa 20,72% natri cã khèi lîng mol lµ: 2310,2072 =111g/mol vµ lîng chÊt lµ: ~l, ~ 1 1 - 0,1 mol. Khèi lîng mol cñagèc hi®rocacbon cã trong muèi ®ã (cã thÓ chøa Rl hay R ) lµ: M(R)= 111 - M(H2N) - M(CH) - M(COONA) = 1 1 1 - 16 - 13 - 67= 15g/mol. Gèc ®ã lµ CH3'Chóng ta t×m gèc kh¸c. Lîng chÊt ®ipeptit còng b»ng O,lmolnªn khèi lîng mol cña ®ipeptit lµ: 1~6ÝO,l = 146g./mol. Khèi lîngmol cña gèc thø hai lµ: 146 - M(H~N) - M(CHCH3) - M(COH) -M(CH) - M(COOH) = 146 - 16 - 28 - 43 - 13 - 45 = 1gÝmol.Gèc ®ã lµ H. 'VËy mét axit t¹o nªn ®ipeptit lµ axit aminopropionic vµ axitkh¸c lµ axit aminoaxetØc. Mét trong hai ax×t ®ã cã thÓ ®øng hoÆc ë

"®Çu" ®ipeptit (vÒ phÝa nhãm -COOH) hoÆ.c ë "®u«i (vÒ phÝa nhãm-NH2) ' Bëi vËy ®ipeptit cã thÓ cã hai c«ng thøc:l) H~N-C~I(CH3)-CONH-CH2-COOH (alaninglyxin);2) H2N-CH2 CONH-CH(CH3)-COOH (glyxinalanin).§¸p ¸n. Alaninglyxin hay glyxinalanin.~ 30-1 1. ViÕt c«ng thøc cã thÓ cã cña chÊt A C9HLLNO . khi ph¶nøng víi axit clohi®ric biÕn thµnh hîp chÊt cã thµnh phÇnC9HI2CLNO2' cßn khi ph¶n øng víi natri hi®roxit biÕn thµnh hîpchÊt C9HLONNAO2' Khi ph¶n øng víi propanol-2, chÊt A t¹o nªnhîp chÊt CI2HLÜNO2' ViÕt ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng.30-12. Hîp chÊt cã thµnh phÇn C5H9NO4 ph¶n øng víi natri hi®roxit t¹o nªn hîp chÊt cã thµnh phÇn C5H7NNaO4 m¹ch th¼ng, víi axit clohi®ric t¹o nªn hîp chÊt C5H10NO4, víi etanol khi cã mÆt axit sunfuric t¹o nªn hîp chÊt C9H17NO4. H·y ®Ò ra mét trong cÊu t¹o cã thÓ cã cña hîp chÊt ®ã vµ viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng.. * 30-37. Hîp chÊt A cã thµnh phÇn C7HI2N2O5 khi ®un nãng víivîng d axit clohi®ric ®Æc t¹o nªn hîp chÊt C5hlono4cl. Kh; ChÕhãa víi axit nitric lo·ng (kh«ng ®un nãng) chÊt A t¹o nªn chÊtCÜHL~N3O~ X¸c ®Þnh cÊu t¹o cã thÓ cã cña chÊt A vµ viÕt c¸cph¬ng tr×nh ph¶n øng.* 30-43. Khi thñy ph©n mét sè ®ipeptit, thu ®îc hçn hîp cñaglyxin, phenylalanin, axit glutamic vµ ly sin. Ngêi ta lÊy mét trongsè ®ipeptit ®ã vµ chia lµm 2 phÇn b»ng nhau. Mét phÇn ®îc chÕhãa víi lîng d dung dÞch na tri hi®roc¹cbonat t¹o nªn 3,36/ khÝ(®ktc). PhÇn thø hai cã thÓ ph¶n øng víi 20ml axit bromhi®ric (cãnång ®é 2,5 mol/1) . X¸c ®Þnh cÊu t¹o cña ®ipeptit vµ khèi lîng ban®Çu cña nã.* 30-4~l. Khi thñy ph©n mét sè ®ipeptit, thu ®îc hçn hîp cñaglyxin, phÎnylalanin, axit glutamic vµ ly sin. LÊy mét trong sè®ipeptit ®ã, chia lµm 3 phÇn bµng nhau. ChÕ hãa mét ph¶n víilîng d kali hi®rocacbonat, thu ®îc 1.68/ khÝ (®ktc). PhÇn thøhai cã thÓ ph¶n øng víi 30ml axit nitric (cã nång ®é 2,5 mol~ §Óthñy ph©n phÇn thø ba, cÇn dïng 1,35m× níc vµ s¶n phÈm ®îct¹o nÐn cã khèi lîng 18,Og. X¸c ®Þnh cÊu t¹o cã thÓ cã cña ®ipeptit~ vµ khèi lîng ban ®Çu (ña nã . _\ * 30-45. Khi thñy ph©n mét phÇn mét peptit A cã khèi lîng ph©ntö lµ 307 vµ chøa 13,7% khèi lîng ni t¬, thu ®îc hai peptit B vµC MÈu O,480g peptit B cã thÓ ph¶n øng, khi ®un nãng, víi II,2mlaxit clohi®ric O,536M. MÈu O,708g peptit C ph¶n øng hoµn toµn, khi®un nãng, víi 15,7 ml dung dÞch kali hi®roxit 2,1% (khèi lîngriªng lµ 1,02g/ml). X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña peptitA vµ gäi tªn nã.* 30-46. Khi thñy ph©n mét ph~an mét peptit A cã khèi lîng ph©ntö 293 vµ chøa 14,8~7~ khèi lîng ni t¬, thu ®îc hai peptit B vµ C.MÈu O,472g peptit B, khi ®un nãng, cã thÓ ph¶n øng víi 18 ml dungdÞch HCL O,222M. MÈu O.666g peptit C ph¶n øng hoµn toµn, khi -®unnãng, víi 14,7ml dung dÞch NAOH 1,6~7~ (khèi lîng riªng lµ 1,022glml). Nªu hai cÊu t¹o cña peptit A phï hîp víi ®iÒu kiÖn cña bµi32-21. H·y dù ®o¸n tÝnh chÊt hãa häc cña mét nguyªn liÖu dîccã gi¸ trÞ lµ axit nicotinic:

/COOHViÕt mét ph¬ng tr×nh cña mçi ph¶n øng ®Æc trng cho tÝnhchÊt cña nhãm chøc, dÞ nguyªn tõ vµ hÖ th¬m./ 32-22. H·y dù ®o¸n tÝnh chÊt hãa häc cña axit babituric:OHN~H O~SN 11 OHdÉn xuÊt cña nã ®îc dïng ®Ó lµm thuèc ngñ. ViÕt mét ph¬ngtr×nh cña mçi ph¶n øng ®Æc trng cho tÝnh chÊt cña dÞ nguyªn tö,nhãm chøc vµ hÖ th¬m. '/ * 32-23. Hîp chÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö C6H7ON t¸cdông víi lîng d hi®roclorua t¹o nªn chÊt B cã thµnh phÇnC6H-NCL2' Khi hi®ro hãa cã xóc t¸c chÊt A biÕn thµnh chÊt C cãthµnh phÇn C6HI3ON, cßn khi ®un s«i víi dung dÞch trung tÝnh cñakali pemanganat, thu ®îc chÊt D cã thµnh phÇn C6H4O2NK. Khit¸c dông víi ~etyiclorua, chÊt A biÕn thµnh chÊt § cã thµnh phÇnC8HLOO2NCL, chÊt nµy t¸c dông víi kali hi®rocacbonat biÕn thµnhchÊt E cã thµnh phÇn C8H9O2N. Nªu c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cãcña c¸c chÊt tõ A ®Õn E vµ viÕt ph¬ng tr×nh cña c¸c ph¶n øng.II 40. KÕt qu¶ ph©n tÝch nguyªn tè cho thÊy hîp chÊt A chøa55,81%C, 7,O~ cßn l¹i lµ oxi; hîp chÊt B chøa 55,83~7(C,6,96~H cßn l¹i lµ oxi. A vµ B ®Òu lµ nh÷ng chÊt láng rÊt Ýt tantrong n~c. 1,72g A ph¶n øng ~7õa ®ñ víi 20ml dd NAOH iMvµ t¹o thµnh mét hîp chÊt duy nhÊt C (C4H~O3NA). 3,44g Bph¶n øng vïa hÕt víi 20ml dung dÞch NAOH 2M vµ t¹o thµnhhîp chÊt D(C3H3O2NA) vµ mét chÊt kh¸c kh«ng chøa Na. Khi®un nãng v(n dung dÞch axit, tõ C l¹i t¹o thµnh A) cßn tõ D th× 't¹o ra E (C3H4O2). E lµm ®á quú tÝm vµ lµm mÊt mµu n~cbom.a) X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö cña A vµ Bb) Tõ c«ng thøc ph©n tö vµ tÝnh'chÊt cña A vµ B, h·y cho biÕtchóng thuéc lo¹i hîp chÊt nµo.c) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B , C , D. E vµ c¸c ph¬ng tr×nhph¶n øng ®· nªu.II 40. a) C«ng thøc ®¬n gi¶n nhÊt cña A vµ B dÇu lµ C2H3O.b) A vµ B ph¶n øng víi NAOH ®Òu cho hîp chÊt chøa 1nguyªn tö Na v× thÕ ph©n tö A vµ B ®Òu chØ cã mét nhãmchøc ph¶n ng ®uèc víi NAOH. Suy ra sè mol A vµ sè mol Btrong ph¶n øng ®Òu b»ng sè mol NAOH.na = NNAOH = 20 . 1 . 10-3 = O,02mol; (C)MA = 1,72 : 0,02 = 86g/molnb = NNAOH = 20.2.10~3 = O,04mol; MB = 3,44 : 0,04 = 86g/mol(e2h3o)n = 86 , ri = 2 , A, B eo c«ng thøc ph©n tñ lµ C4H6O2.C¨n cø vµo c«ng thøc ph©n tö, vµo tÝnh chÊt vËt lÝ vµ tÝnhchÊt hãa häc nhêi trong ®Çu bµi th× A vµ B ®Óu lµ este.c) A lµ este néi (lacton) nªn khi thñy ph©n trong NAOH chØcho mét chÊt duy nhÊt :C4HSO2 + NAOH ~ CAH6 - COONAOHKhi ®un nãng C víi dung dÞch axit, ®Çu tiªn t¹o ra ~it C',

chÊt nµy bÞ este hãa néi ph©n tö t¹o ra A. §iÒu ®ã chøng tánhãm OH ancol ¥ vÞ trÝ I (xem II~3.B.l~ :CH2CH2CH2 ! ch2 -ch2 ~ ~ ch2-ch2-ch2 1 ~na+ 1 ' 1 - H2O 1 'OH COONA OH HOC-O O - 'C=O(C) (C ) (A)B lµ este cña axit acrylic (C3H4O2) vµ ancol metylic :CH2:CH-COOCH3 NAOH CH2 = CH - COONA + CH3OH(B) (D) .CH2 = CH - COONA ~ CH2 - eh - Cooh(D) (E)ch2 = ch - Cooh + Br2 ~ CH2BRCHBRCOOH.

C©u IV : 1. Hoµn thµnh c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc vµ dïng cÊu t¹o nguyªn tö, gi¶i thÝch c¬ së t¹o thµnh c¸c hîp chÊt ®îc g¹ch ch©n trong c¸c ph¶n øng sau : .

a) §iÒu chÕ ®ång : CuFeS2 + O2 + SiO2 Cu + SO2 + …

b) Dïng ph¬ng ph¸p xyanua t¸ch vµng ra khái ®Êt (tr¸nh ®éc h¹i ! ):

Au + O2 + NaCN + H2O + …

Na Au(CN)2 + Zn + … c) §Þnh h×nh phim ¶nh b»ng hyposunphit :

AgBr + Na2S2O3 + … d) Mét tÝnh chÊt ho¸ häc cña Be ri: .

Be + H2O + NaOH + …

2. Nh÷ng ph©n tö SO2 cã thÓ kÕt hîp víi nhau gièng nh nh÷ng ph©n tö NO2 hay kh«ng? T¹i sao?

C©u V : l. T¹i sao kim c¬ng vµ than ch× ®Òu lµ ®¬n chÊt cña cacbon nhng rÊt kh¸c nhau vÒ ®é cøng vµ møc ®é ho¹t ®éng ho¸ häc trong khi lu huúnh tµ ph¬ng vµ lu huúnh ®¬n tµ còng lµ ®¬n chÊt cña lu huúnh l¹i kh«ng kh¸c nhau nhiÒu vÒ ®é cøng vµ møc ®é ho¹t ®éng ho¸ häc.

2. H·y chän chÊt thÝch hîp ®Ó lµm kh« mçi khÝ sau : H2, H2S , SO2 , NH3 , Cl2 .4. Cho mét lîng dung dÞch chøa 2,04 g muèi clorua cña mét kim lo¹i ho¸ trÞ 2 t¸c dông víi mét lîng dung dÞch chøa l,53g muèi axit cña axit sunfuhi®ric, thÊy cã 1,455 g kÕt tña ®îc t¹o thµnh. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ gi¶i thÝch t¹i sao ph¶n øng ®ã x¶y ra ®îc .

C©u IV : 1 Axit axetic cã pKa = 4,76, metylamin cã pKb = 3,36, axit aminoaxetic cã pKa = 2,32 vµ pKb = 4,4. Em cã nhËn xÐt g× ? Gi¶i thÝch.

2. Khi ®un nãng ë nhiÖt ®é thÝch hîp thÊy axit - aminopropionic cho s¶n phÈm A cã c«ng thøc ph©n tö C6H10O2N2, cßn axit - aminopropionic cho axit B cã c«ng thøc ph©n tö C3H4O2. ViÕt cÊu t¹o cña A, B vµ viÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra.

C©u V: 1. Tõ mét lo¹i tinh dÇu ngêi ta t¸ch ®îc chÊt A vµ B.KÕt qu¶ ph©n tÝch cho thÊy A chØ chøa 78,95% C, 10,52%H, cßn l¹i lµ O.TØ khèi h¬i cña A so víi H2 lµ 76. A ph¶n øng víi AgNO3 trong dung dÞch amoniac cho kÕt tña Ag vµ muèi cña axit h÷u c¬. Khi bÞ oxi ho¸ m¹nh A cho mét hçn hîp s¶n phÈm gåm axeton, axit oxalic vµ axit levulic CH3COCH2CH2COOH.

a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, biÕt r»ng khi cho Br2 (trong dung m«i CCl4) ph¶n øng víi A theo tØ lÖ mol 1 : 1 chØ thu ®îc hai dÉn xuÊt ®ibrom.

b) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña A vµ B, biÕt r»ng A vµ B lµ ®ång ph©n cña nhau, khi bÞ oxi ho¸ m¹nh A vµ B ®Òu cho c¸c s¶n phÈm nh nhau, ph©n tö A bÒn h¬n B.

2. Axit tropoic C9H10O3 (A) t¸ch ®îc tõ atropin cña c©y cµ ®éc dîc. A bÞ oxi ho¸ bëi dung dÞch KMnO4 nãng thµnh axit benzoic (B) vµ bÞ oxi ho¸ bëi oxi kh«ng khÝ cã mÆt Cu nung nãng thµnh chÊt C9H8O3 (C) cã chøc an®ehit. Axit tropoic cã thÓ chuyÓn ho¸ thµnh axit atropoic C9H8O2(D) nhê H2SO4 ®Æc ë 1700C. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña (D) ? Hi®ro ho¸ D b»ng H2/ Ni ®îc axit hi®ratropoic C9H10O2 (E). H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, C, E.

C©u V : Khi ®un nãng hçn bîp gåm buta®ien - 1,3 vµ etilen x¶y ra ph¶n øng céng ®ång thêi ®ãng vßng t¹o thµnh xiclohexen. Ph¶n øng nµy sÏ trë nªn dÔ dµng h¬n nÕu thay H trong etilen b»ng nhãm thÕ hót electron nh - COOH , - CH = O …vµ thay H trong buta®ien b»ng nhãm thÕ ®Èy electron nh - CH3, - C2H5 …

1 . Khi tham gia ph¶n øng buta®ien cã cÊu tróc kh«ng gian nh thÕ nµo ? ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra gi÷a buta®ien vµ etilen.

2 . §un nãng trans-penta®ien –1,3 víi axit acrilic vµ 2-metylbuta®ien -1,3 víi metyl acrilat. ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng víi c«ng thøc cÊu t¹o cña s¶n phÇm chÝnh. Gi¶i thÝch.

3. §un nãng buta®ien víi stiren thu ®îc C12H14 (X), S¶n phÈm nµy cã thÓ bÞ hi®ro ho¸ theo s¬ ®å:

X Y Z

ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ c«ng thøc cÊu t¹o cña X , Y vµ Z . Gi¶i thÝch sù kh¸c nhau vÒ ®iÒu kiÖn ph¶n øng hi®ro ho¸.

4. So s¸nh tèc ®é ph¶n øng khi ®un mçi dien sau ®©y víi axit acrilic. Gi¶i thÝch. a) 2 -Metylbuta®ien - 1 ,3 vµ 2-clobuta®ien - 1 ,3 . b) cis -penta®Ýen - 1 ,3 vµ trans - penta®Ýen -1 ,3 .II/ Mét dung dÞch A gåm cã c¸c ion Ag+ (0,10 M) , Cu2+ (0,10 M) , Mg2+ (0,010 M) ,Zn2+(0,10 M) , Ba2+ (0,010 M) vµ H+ (l M). 1. Hái anion nµo trong sè c¸c ion : SO4

2- , NO3–, Cl – , S2- , HSO3

– cã thÓ cã mÆt trong dung dÞch A ? T¹i sao ? 2. Thªm NH3 ®Æc vµo dung dÞch A sao cho nång ®é NH3 tù do NH3 = 1 M

(coi thÓ tÝch dung dÞch kh«ng thay ®æi khi thªm NH3). a) TÝnh pH cña dung dÞch thu ®îc (dung dÞch B). b) Cã nh÷ng hiÖn tîng nµo x¶y ra vµ cã nh÷ng cation nµo cã mÆt trong dung dÞch B ? ViÕt c¸c ph¬ng tr×nh ph¶n øng . c) H·y t×m c¸ch nhËn biÕt c¸c cation cã mÆt trong dung dÞch B . Cho pKa cña NH4

+ = 9,24 ; tÝch sè tan cña Mg(OH)2 : Ks = 10-11 .3) Axit oxalic H2C2O4, lµ mét ®iaxit : H2C2O4 ⇌ H+ + HC2O4

– ; K1 = 10 –1,27

HC2O4– ⇌ H+ + C2O4

2– ; K2 = 10 – 4,25

a. Trén 1 ml H2C2O4 0,010M víi 2 ml Ca(OH)2 0,008M. Cã hiÖn tîng g× x¶y ra ? TÝnh pH cña dung dÞch thu dîc. BiÕt tÝch sè tan cña CaC2O4 lµ Ks = 10 –8,6 . b. Axit oxalic thêng ®îc dïng lµm chÊt chuÈn ®Ó ®Þnh lîng KMnO4. Ph¶n öng x¶y ra trong m«i trêng axit (H2SO4). ViÕt ph¬ng tr×nh cho ph¶n øng ®ã. §Ó ph¶n øng hÕt 0,1260 gam H2C2O4. 2H2O cÇn dïng 50,00 ml KMnO4. TÝnh nång ®é mol/l cña dung dÞch KMnO4.C©u I.Cho s¬ ®å tæng hîp hîp chÊt X (c«ng thøc ph©n tö C8H8Cl2 ) xuÊt ph¸t tõ o - nitroetylbenzen : CH3CH2

NO2

A B C D E

E F G X

1) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña X vµ c¸c s¶n phÈm trung gian ®îc kÝ hiÖu b»ng ch÷ (tõ A ®Õn G) ë s¬ ®å trªn. Gi¶i thÝch v¾n t¾t . 2) Nªu vai trß cña (CH3CO)2O. Gi¶i thÝch.Tr×nh bµy c¬ chÕ cña c¸c ph¶n øng A B vµ B C. 3) Còng ®i tõ o - nitroetylbenzen, viÕt s¬ ®å c¸c ph¶n øng ®iÒu chÕ chÊt ®ång ph©n Y cña X; biÕt r»ng Y vµ X chØ kh¸c nhau vÒ vÞ trÝ cña mét nguyªn tö clo trong ph©n tö .C©u III :1. §èt ch¸y 2,400 gam hîp chÊt h÷u c¬ X b»ng mét lîng d oxi ( tØ khèi cña oxi so víi hi®ro b»ng 16 ) sinh ra 4,395 gam khÝ cacbonic ( tØ khèi so víi hi®ro b»ng 22) vµ 1,995 gam níc ( tØ khèi h¬i so víi hi®ro b»ng 10 ) . H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö cña X , biÕt r»ng h¬i cña X nÆng h¬n kh«ng khÝ lµ 3,3 lÇn .2. X lµ mét hîp chÊt kh«ng ph©n cùc ( cã momen lìng cùc b»ng 0 ). Khi t¸c dông víi clo ( cã chiÕu s¸ng ) theo tØ lÖ mol 1:1 , X chØ cho mét dÉn xuÊt monoclo ( xÐt vÒ mÆt cÊu t¹o ho¸ häc ) .H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X . ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng .3. Cho dÉn xuÊt monoclo ë trªn t¸c dông víi clo , sÏ thu ®îc bao nhiªu dÉn xuÊt

®iclo ? H·y viÕt c«ng thøc cÊu tróc cña tÊt c¶ c¸c dÉn xuÊt ®iclo ®ã vµ chØ ra c¸ch ph©n biÖt chóng trong tªn gäi .