AnalisisrapidodeSO2 en Alimentos

7/25/2019 AnalisisrapidodeSO2 en Alimentos

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Universidad Pblica de Navarra Nafarroako Unibertsitate Publikoa

ESCUELA TECNICA SUPERIOR

DE INGENIEROS AGRONOMOS

NEKAZARITZAKO INGENIARIEN

GOI MAILAKO ESKOLA TEKNIKOA

Verificacin de un equipo de anlisis rpido de

determinacin de dixido de azufre en alimentos

presentado por:

Virginia Izuriaga Escudero

MSTER EN TEN!"!#$% & %"I'%' EN "%S IN'(STRI%S

%#R!%"IMENT%RI%S

TE)N!"!#I% ET% )%"IT%TE% NE)%*%RIT*%)! E"I)%#%IEN

IN'(STRIET%N M%STERR%

Septiem+re, -./0


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3/92

RESUMENEl dixido de azufre es uno de los conservantes ms empleados en la industria

agroalimentaria. Debido a sus propiedades antioxidantes antioxidsico estabilizantes

! antimicrobianas se utiliza para la conservacin de productos como el vino zumos

mermeladas ! derivados vegetales. El uso sistemtico de S"# $a permitido me%orar

considerablemente la calidad de diferentes productos ! mantener sus caracter&sticas

peculiares evitando 'ue se produzcan p(rdidas en parmetros de calidad.

Es fundamental conocer el contenido de S"# presente en los diferentes

alimentos tanto desde el punto de vista t(cnico como legislativo. )a legislacin impone

l&mites precisos al contenido total de dixido de azufre por sus efectos de toxicidad en

el consumidor entre otros. *or e%emplo en la Unin Europea est regulado el

contenido mximo permitido para los vinos secos es de +,- mgl para el vino tinto

#+- mgl para el blanco ! rosado por la Normativa /EE +01211.En el caso de las

conservas vegetales el contenido mximo fi%ado es de 3- mg) seg4n el Reglamento

5/E6 N7 +222#--8 del *arlamento Europeo 9 del /onse%o de +, de diciembre de #--8

sobre aditivos alimentario. :'uellos productos 'ue superen estos valores no pueden

ser comercializados. En Espa;a el uso del dixido de azufre ! los sulfitos se permite en

determinadas condiciones en una amplia variedad de alimentos. )a reglamentacin

espa;ola aplicable es el RD +0##--# ! su modificacin RD +++8#--


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siguieron las indicaciones dadas por la Resolucin "EN" +-#--3 de la "=> ! norma

UNE 8#--1?, utilizando la metodolog&a de comparacin del m(todo alternativo con el

de referencia.

El e'uipo de determinacin rpida es un sistema @:NN: para el anlisis desulfuroso tanto libre como total 'ue se basa en una valoracin !odom(trica rpida.

Este e'uipo se verific mediante comparacin con el m(todo de referencia /E #,


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1. ANTECEDENTES ............................................................................................................................ 1

1.1. Los sulfitos en los alimentos ................................................................................................ 1

1.2. Efectos producidos por los sulfitos en la salud .................................................................... 5

1.3. Los sulfitos en el vino y conservas........................................................................................

1.!. "#todos de an$lisis de sulfitos .......................................................................................... 11

1.5. %alidaci&n del m#todo anal'tico ......................................................................................... 1

2. ()*ET+%(S .................................................................................................................................. 21

3. D+SE,( E-E/+"ENTAL .............................................................................................................. 23

3.1. An$lisis de di&0ido de aufre en vino ................................................................................. 23

3.2. An$lisis de di&0ido de aufre en conservas veetales........................................................ 23

!. "ATE/+AL "4T(D(S ............................................................................................................... 25

!.1. "aterias primas ................................................................................................................. 25

!.2. re tratamiento de las muestras....................................................................................... 26

!.3. "#todos de an$lisis ........................................................................................................... 2

!.!. An$lisis estad'stico ............................................................................................................. 32

5. /ES7LTAD(S D+SC7S+8N .........................................................................................................33

5.1. %erificaci&n del m#todo alternativo de determinaci&n de di&0ido de aufre en vinos ..... 335.2. %erificaci&n del m#todo alternativo para la determinaci&n de di&0ido de aufre en

conservas veetales ........................................................................................................................ 63

6. C(NCL7S+(NES........................................................................................................................... 5

. )+)L+(9/A:;A .............................................................................................................................


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NDICE DE TABLASTabla 1.1.Diferentes aditivos de sulfitos. 2

Tabla 1.2.Cantidades establecidas de aditivo SO2 en diferentesalientos.

!

Tabla 1.".#etodolo$%as alternativas &ara la edici'n de SO2. 12

Tabla !.1.#uestras de vino ( sus caracter%sticas. 2)

Tabla !.2.#uestra de conservas. 2*

Tabla ).1.+esultados del contenido de sulfuroso libre ,$-lobtenidos &or los dos /todos ob0etos de estudio en vino.

""

Tabla ).2.+esultados del contenido de sulfuroso total ,$-lobtenidos &or los dos /todos ob0etos de estudio en vino.

"!

Tabla ).".+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosolibre en las uestras de vino.

"*

Tabla ).!.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosototal en las uestras de vino.

"

Tabla ).).+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso libre en las uestras de vino.

!"

Tabla ).*. +esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso total en las uestras de vino.

!!

Tabla ).3.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosolibre en las uestras de vino blanco.

!3

Tabla )..+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosototal en las uestras de vino blanco.

!

Tabla ).4.+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso libre en las uestras de vino blanco.

)1

Tabla ).15.+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso total en las uestras de vino blanco.

)"

Tabla ).11.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosolibre en las uestras de vino tinto.

))

Tabla ).12.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosototal en las uestras de vino tinto.

)*

Tabla ).1". +esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso libre en las uestras de vino tinto.

*5


7/92

Tabla ).1!.+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso total en las uestras de vino tinto.

*2

Tabla ).1).ANO6A reali7ado &ara el contenido en di'8ido de a7ufretotal ,edia 9 desviaci'n estndar: $-l en uestras de encurtidos

*!

Tabla ).1*.ANO6A reali7ado &ara el contenido en di'8ido de a7ufretotal ,edia 9 desviaci'n estndar: $-l en uestras de le$ubres.

*!

Tabla ).13.+esultados del contenido de sulfuroso total ,$-lobtenidos &or los dos /todos ob0etos de estudio en encurtidos.

*)

Tabla ).1.+esultados del contenido de sulfuroso total ,$-lobtenidos &or los dos /todos ob0etos de estudio en le$ubres.

*)

Tabla ).14.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosototal en las uestras de encurtidos.

**

Tabla ).25.+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso total en las uestras de encurtidos.

*

Tabla ).21.+esultados de la re&etibilidad del contenido de sulfurosototal en las uestras de le$ubres.

35

Tabla ).22.+esultados del anlisis de diferencias del contenido desulfuroso total en las uestras de le$ubres.

32


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NDICE DE FIGURASFigura 1.1. Diferentes tipos de sulfitos y su disociacin en !edio

acuoso.

3

Figura 1.". Diferentes for!as de S#"al p$ del %ino. 8

Figura 1.&. Control del proceso de %inificacin !ediante la adicin

de S#".

9

Figura &.1.Dise'o e(peri!ental para el an)lisis de %ino. 23

Figura &.".Dise'o e(peri!ental para el an)lisis de conser%as

%egetales.

24

Figura *.1. Aparato para la deter!inacin del di(ido de a+ufre

seg,n F. -aul.

28

Figura *.".Aparato de destilacin. 29

Figura *.&.Euipo de $anna Instru!ents $I /0 para deter!inar el

S#".

30

Figura 0.1.Representacin de la recta de regresin de sulfuroso li2reen %ino.

39

Figura 0.".Representacin de la recta de regresin de sulfuroso total

en %ino.

41

Figura 0.&.Representacin de diferencias a2solutas de sulfuroso

li2re en %ino.

43

Figura 0.*.Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso li2re en %ino.

44

Figura 0.0.Representacin de diferencias a2solutas de sulfurosototal en %ino.

45

Figura 0.3.Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso total en %ino.

46

Figura 0.4.Representacin de la recta de regresin de sulfuroso li2re

en %ino 2lanco.

49

Figura 0./.Representacin de la recta de regresin de sulfuroso total

en %ino 2lanco.

50


9/92

Figura 0.5. Representacin de diferencias a2solutas de sulfuroso

li2re en %ino 2lanco.

52


sulfuroso li2re en %ino 2lanco.

53

Figura 0.11.Representacin de diferencias a2solutas de sulfuroso

total en %ino 2lanco.

54

Figura 0.1".Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso total en %ino 2lanco.

55

Figura 0.1&.Representacin de la recta de regresin de sulfurosoli2re en %ino tinto.

58

Figura 0.1*.Representacin de la recta de regresin de sulfuroso

total en %ino tinto.

59


li2re en %ino tinto.

61


sulfuroso li2re en %ino tinto.

61


total en %ino tinto.

62

Figura 0.1/.Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso total en %ino tinto.

63

Figura 0.15.Representacin de la recta de regresin de sulfuroso

total en encurtido.

67

Figura 0.".Representacin de diferencias a2solutas de sulfuroso

total en encurtidos.

69

Figura 0."1.Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso total en encurtidos.

69

Figura 0."".Representacin de la recta de regresin de sulfuroso

total en legu!2res.

71

Figura 0."&.Representacin de diferencias a2solutas de sulfuroso

total en legu!2res.

73

Figura 0."*.Representacin de diferencias relati%as porcentuales de

sulfuroso total en legu!2res.

73


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VERIFICACIN DE UN EQUIPO DE ANLISIS RPIDO DE DETERMINACIN DE DIXIDO DE AZUFRE EN ALIMENTOS

1

1. ANTECEDENTES

1.1. Los sulfitos en los alimentosLos sulfitos son ls sl!s ino"#$ni%s o &st!"!s '!l $%i'o sulfu"oso()*SO+, -u!

%onti!n!n !l ni.n SO+*/0 si!n'o los $s i2o"tnt!s !l sulfito '! so'io 3 !l sulfito '!#n!sio4 Ests sl!s s! fo"n %un'o s! 2on!n !n %ont%to !l .5i'o '! 6uf"! (IV,(SO*, %on 'isolu%ion!s l%lins4 S! t"tn '! sustn%is "!'u%to"s 2sn'o !l 6uf"!'!l !st'o '! o5i'%i.n 7IV 7 VI4

Ti!n!n 2"o2i!''!s %ons!"8nt!s 3 ntio5i'nt!s4 Los %o2u!stos %2%!s '!2"o'u%i" sulfito0 ll'os #!nt!s0 s! utili6n %oo 'iti8os li!nt"ios 2" 2"!8!ni""!%%ion!s !n6i$ti%s 3 "!%%ion!s '! 2"'!i!nto no !n6i$ti%o s9 %oo 2"%ont"ol" !l %"!%ii!nto '! i%"oo"#nisos 3 %tu" %oo ntio5i'nt!s4 Ent"! los#!nt!s '! sulfito s! in%lu3!n !l 'i.5i'o '! 6uf"!0 sulfto '! so'io0 so'io 3 :isulfito'! 2otsio0 3 !t:isulfitos4

El sulfito !s un 'iti8o %ons!"8nt! !fi%6 3 '! :;o %ost! utili6'o 2" l%ons!"8%i.n '! los 8inos 3 ot"os li!ntos4 Al 2"o2o"%ion" l !st:ili6%i.n 3fun%ion!s '! %on'i%ioni!nto0 !;o" l 2"i!n%i 3 nti!n! su %li'' (Ri:&"u/,4

A'iti8o li!nt"io !s to' sustn%i -u! no"l!nt! no s! %onsu %oo

li!nto !n s9 is ni s! us! %oo in#"!'i!nt! %"%t!"9sti%o '! los li!ntos0 t!n#o no 8lo" nut"iti8o0 3 %u3 'i%i.n int!n%ion' ? %on un 2"o2.sito t!%nol.#i%o ? unli!nto 'u"nt! su f:"i%%i.n0 t"nsfo"%i.n0 2"!2"%i.n0 t"ti!nto0 !n8s'o0t"ns2o"t! o l%!ni!nto t!n# 2o" !f!%to0 o -u!2 "6on:l!!nt! 2"!8!" -u!t!n# 2o" !f!%to0 -u! !l 2"o2io 'iti8o o sus su:2"o'u%tos s! %on8i!"tn 'i"!%t oin'i"!%t!nt! !n un %o2on!nt! '!l li!nto4 (R!#l!nto CE No1+++@*==).

Los 'iti8os fi#u"n !n !l !ti-u!t'o '! los li!ntos0 :i!n 2o" su no:"! o:i!n 2o" su nB!"o E4 D! !st n!"0 !l !ti-u!t'o 2"o2o"%ion info"%i.n l%onsui'o" -u! l! 8 2!"iti" !l!#i" o !8it" %onsui" li!ntos -u! %ont!n#n

'!t!"in'os 'iti8os4 El !%o '! -u! un 'iti8o t!n# un nB!"o E si#n'o '#"nt9s '! -u! !l 'iti8o 2s'o %ont"ol!s '! s!#u"i'' 3 -u! si'o 2"o:'o2" su uso !n l Uni.n Eu"o2!4 (AECOSAN A#!n%i !s2ol '! %onsuo0 s!#u"i''li!nt"i 3 nut"i%i.n,4

El n9'"i'o sulfu"oso o 'i.5i'o '! 6uf"! si'o 2li!nt! utili6'o lol"#o '! l isto"i '!:i'o sus Blti2l!s fun%ion!s4 En l nti#u


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*

'! l%!n;!4 En #"i%ultu"0 '!s'! ti!2os "!otos0 s! us'o !l 6uf"! 2"2"ot!#!" ls 2lnts %ont" l#uns 2l#s4 Ls 2"t9%uls '! 6uf"! -u! s! '!2ositnso:"! ls o;s 2o" !f!%to '!l sol s! t"nsfo"n t:i&n !n 'i.5i'o '! 6uf"!4

En l %tuli''0 los #!nt!s sulfitnt!s (E**= E**, -u! in%lu3!n !l 'i.5i'o'! 6uf"! (SO*0 E**= , 3 'istintos sulfitos ino"#$ni%os -u! #!n!"n SO* %on !l -u!%o!5ist!n !n 'istints 2"o2o"%ion!s '!2!n'i!n'o '! ls %on'i%ion!s '!l !'io02u!'!n !n%ont""s! !n :!:i's 3 li!ntos %oo 'iti8os %ons!"8nt!s4 Su!%niso '! %%i.n !s ntii%"o:ino !'int! l ini:i%i.n '!l '!t!"io"o2"o8o%'o 2o" :%t!"is0 oos 3 l!8'u"s0 s9 %oo ntio5i'nt!0 !8itn'o ls"!%%ion!s '! 2"'!i!nto0 tnto !n6i$ti%o %oo no !n6i$ti%o -u! ti!n! lu#"'u"nt! !l 2"o%!si!nto '! los li!ntos o !l l%!ni!nto '! los isos4(Mis%!0 D4, *=11,4

Con%"!t!nt!0 '!nt"o '! los 'iti8os '! sulfitos !n%ont"os 'if!"!nt!s%o2u!stos -u! s! 2u!'!n i'!ntifi%" '!s'! E/**= st E/**4 A %ontinu%i.n s!u!st"n !n l t:l 141

Tabla 1.1: Diferentes aditivos de sulfitos

N E Denominacin

E/**= Di.5i'o '! 6uf"!

E/**1 Sulfito '! so'io

E/*** Sulfito $%i'o '! so'io

E/**+ M!t:isulfito s.'i%oE/**G M!t:isulfito 2ot$si%o

E/**> Sulfito '! %l%ioE/**H Sulfito $%i'o '! %l%io

E/** Sulfito $%i'o '! 2otsio

El 'i.5i'o '! 6uf"! (SO*, !s un #s in%olo"o0 '! olo" sofo%nt!0 -u! s! fo"2o" l %o:usti.n '!l 6uf"!0 '! los sulfu"os o '! l 2i"it4 Al#uns '! sus 2"o2i!''!sf9si%o/-u9i%s son ls si#ui!nt!s

Es !nos 2!s'o -u! !l i"!4 S! li%B 1 JC %on un 2"!si.n '! *0H* :"!s4

)i!"8! /1= JC 3 s! soli'ifi% /H> JC4

Su 2!so !s2!%9fi%o !s '! 10+K>= 1 JC 3 10G+= = JC4

Es un 'iti8o uto liitnt! !n su uso0 !s '!%i"0 2o" !n%i '! un %i!"t 'osislt!" ls %"%t!"9sti%s #ustti8s '!l 2"o'u%to4 Es !s2!%il!nt! !fi%6 !n !'io$%i'o0 ini:i!n'o :%t!"is 3 oos0 3 !n !no" #"'o0 l!8'u"s4 A%tB '!st"u3!n'ol tiin (8itin 1,0 2o" lo -u! no '!:! us"s! !n -u!llos li!ntos -u! l2o"t!n !n un 2"o2o"%i.n si#nifi%ti8 l 'i!t0 %oo !s !l %so '! l %"n! sin

!:"#o0 2"ot!#! !n %i!"to #"'o l 8itin C4 Du"nt! !l %o%in'o o 2"o%!s'o


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+

in'ust"il !st! ti2o '! %ons!"8nt!s s! 2i!"'!n !n 2"t! 2o" !82o"%i.n o 2o"%o:in%i.n %on ot"os %o2on!nt!s4 El n9'"i'o sulfu"oso 3 los sulfitos son u3utili6'os 2" l %ons!"8%i.n '! 6uos '! u80 ostos 3 8inos0 s9 %oo 2" l '! lsi'" 3 8in#"!4 T:i&n s! utili6 %oo %ons!"8nt! !n slss '! ost6 3

!s2!%il!nt! !n los '!"i8'os '! f"ut (6uos0 !t%4, -u! 8n utili6"s! %oot!"i 2"i 2" ot"s in'ust"is0 '! los -u! '!s2"!%! !n su 3o" 2"t! 'u"nt!!l 2"o%!s'o 2ost!"io"4 (Mis%!0 D4*=11,4

Los sulfitos %tBn %oo ntio5i'nt!s0 ini:i!n'o !s2!%il!nt! ls"!%%ion!s '! os%u"!%ii!nto 2"o'u%i's 2o" %i!"tos !n6is !n 8!#!tl!s 3%"ust$%!os4 Con !st! fin s! uto"i6 su uso !n %ons!"8s 8!#!tl!s 3 %!ituns '! !s0%!fl.2o'os %on#!l'os 3 %"ust$%!os4 En l#unos 29s!s s! utili6 2" %ons!"8" !ls2!%to f"!s%o '! los 8!#!tl!s -u! s! %onsu!n !n !nsl'4 T:i&n 2u!'!utili6"s! 2" !;o"" !l s2!%to '! l %"n! 3 '" i2"!si.n '! 3o" f"!s%u"0 2!"o

!st Blti 2"$%ti% s! %onsi'!" un f"u'!0 l !n#" l %o2"'o" "!s2!%to l%li'' "!l4 T:i&n !s 2!";u'i%il !n !l s2!%to nut"i%ionl l '!st"ui" l tiin(8itin 1, 2o"t' !n un #"n 2"o2o"%i.n 2o" l %"n!4 Est 2"$%ti% !st$2"oi:i' !n u%os 29s!s0 !nt"! !llos !n Es2 (%o!t60 Li0 Mi" '! O"'u0*=1*,4

En l fi#u" 141 s! 2u!'! o:s!"8" los 'if!"!nt!s ti2os '! sulfitos 3 su'!noin%i.n s9 %oo l 'iso%i%i.n !n !'io %uoso

Figura 1.1:Diferentes tipos de sulfitos y su disociacin en medio acuoso.Fuente:

AECOA!: Agencia espa"ola de consumo# seguridad alimentaria y nutricin.

E5ist!n 'if!"!nt!s fo"s '! 'i%ion" !l sulfu"oso los li!ntos

M!'int! sulfu"oso !n !st'o #s!oso0 -u! s! 'isu!l8! 2"!8i!nt! !n #u 3s! '! 2ost!"io"!nt!4 En !st! %so0 s! 2"!s!nt !n :ot!lls o :ls %on !l #sli%u'o4


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G

M!'int! !t:isulfito 2ot$si%o (*S*O, !n 2ol8o4 En !st! %so 3 -u! 'i"!l 'o:l! '! %nti'' '! !t:isulfito '! l -u! "!l!nt! s! n!%!sit! '!sulfu"oso4 Est fo" '! 'i%i.n 2"o8o% un u!nto '! l %on%!nt"%i.n '!2otsio 3 2u!'! '" 2"o:l!s 2ost!"io"!s '! !st:ili6%i.n4

M!'int! 6uf"! 2u"o !n 2stills o !%s -u! s! %!n "'!"4 P"in%i2l!nt!s! utili6 2" l '!sinf!%%i.n '! ls :""i%s 3 !n8s!s '! '!"4

En 'isolu%ion!s '! :isulfito .ni%o 3 2"!2"'s4 (T3lo"0S4L41K>,

En Es20 !l uso '!l 'i.5i'o '! 6uf"! 3 los sulfitos s! 2!"it! !n'!t!"in's %on'i%ion!s0 !n un 2li 8"i!'' '! li!ntos4 L "!#l!nt%i.n!s2ol 2li%:l! !s !l RD 1G*@*==* 3 su o'ifi%%i.n0 RD 111@*==H0 "!f!"!nt! los'iti8os 'istintos '! los %olo"nt!s 3 !'ul%o"nt!s4

Su uso s! uto"i6 !n li!ntos 'i8!"sos %oo #ll!ts0 si"o2!s0 2"o'u%tos '!

2!"iti8o0 2tt0 8ino 3 %!"8!60 2"o'u%tos 8!#!tl!s f"!s%os (u8s '! !s 3 li%isf"!s%os,0 %onfitu"s 3 !"!l's0 f"utos s!%os0 %"ust$%!os0 olus%os 3 %"n!s(lon#ni6 f"!s%0 :utif"" f"!s% 3 sl%i% f"!s%,4 Ls 'osis $5is 2!"iti's'!2!n'!n '!l li!nto 3 %o2"!n'!n un 2lio "n#o '! %on%!nt"%i.n0 -u! os%il!nt"! los 1= 3 los *=== #@# '! SO*4 A %ontinu%i.n0 !n l t:l 14*0 s! 2u!'!no:s!"8" ls 'osis 2!"iti's '! SO* !n %' ti2o '! li!nto

Tabla1.$: Cantidades establecidas de aditivo O$en diferentes alimentos %&eglamento

%CE' !(1)))*$++, del -arlamento Europeo y del Conseo'

Muestra N E Dosis Mxima(mg/l o mg/kg)

Frutas y hortalizasenteras frescas

E **=/**Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

1=/1==

Frutas y hortalizas enconseras

E **=/**Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

=

!onfituras E **=/**Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

1==

"re#ara$os $e carne E **=/**

Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

G=

%umo $e frutas E **=/**Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

*=/+=

&ino conencional E **=/**Di.5i'o '! 6uf"! 3 sulfitos

*==

L A'inist"%i.n '! D"o#s 3 Ali!ntos '! EE4UU4 (FDA, "!%oi!n' -u! '!:!:!" !ti-u!ts '! '8!"t!n%i !n to'os los li!ntos -u! %ont!n#n $s '! 1=#@# '! sulfito o %ul-ui!" :!:i' -u! %ont!n# $s '! 1= #@L '! sulfito4


14/92


En !n!"o '! *==K !l Coit& '!l Co'!5 so:"! 'iti8os li!nt"ios FAO@OMS!8lu. !l uso '! sulfitos !n li!ntos0 info"n'o -u! l %ont"i:u%i.n l in#!sttotl '! sulfitos l "!li6n !n 3o" !'i' los si#ui!nt!s li!ntos 8ino0 ;u#os '!f"ut0 "!f"!s%os0 'i8!"ss fo"s '! 2tts !l:o"'s0 f"ut s!%0 nu!%!s 3

!:uti'os0 !n #!n!"l (Co'!50 *=1G,4

S! %! n!%!s"io su %ont"ol0 2o" 8"ios oti8os

P" s!#u"" !l %u2lii!nto '! l l!#isl%i.n4

D!:i'o l 2&"'i' '!l 8lo" nut"i%ionl '! l#unos li!ntos 2o" l %2%i''-u! ti!n!n los sulfitos 2" '!s%o2on!" l tiin o 8itin 1 !n sus%o2on!nt!s0 ti6ol 3 2i"ii'in4

D!:i'o l to5i%i'' -u! 2os!!n %usn'o !f!%tos no%i8os 2" l slu'4 Po"!;!2lo0 !n 2!"sons s!nsi:l!s (s$ti%os,0 los sulfitos 2u!'!n 2"o8o%"

s0 -u! s! %"%t!"i6 2o" ls 'ifi%ult'!s "!s2i"to"is0 l "!s2i"%i.n!nt"!%o"t'0 l si:iln%i 3 l tos4

)o3 !n '90 !5ist!n 'istintos 2"o3!%tos 'on'! s! :us%n lt!"nti8s 2""!'u%i" o sustitui" !l SO* !n los 'istintos li!ntos4 Con%"!t!nt!0 !l 2"o3!%to!u"o2!o R!2l%!!nt of sul2u" 'io5i'! in foo' !!lin# t! s! -ulit3 n' s!lf/lif! of t! 2"o'u%ts (SO*SA,0 -u! ti!n! %oo o:;!ti8o l :Bs-u!' '! lt!"nti8s 3t!%nolo#9s inno8'o"s -u! 2!"itn sustitui" o "!'u%i" l $5io !l !2l!o '!l'i.5i'o '! 6uf"! (SO*, !n 'i8!"sos li!ntos %oo !l 8ino0 6uos o 2"o'u%tos8!#!tl!s0 ini%i'o "!%i!nt!!nt! sus t":;os '! in8!sti#%i.n !n nu!st"o 29s4

El 2"o3!%to0 ini%i'o !n ;unio '! *==K0 2!"si#u! 'u"nt! os0 t"8&s '! o%osu:2"o3!%tos -u! #lutinn * t"!s0 l sustitu%i.n '!l !2l!o '!l SO* t"8&s '!

L "!'u%%i.n '!l %ont%to %on o59#!no t"8&s '! t.sf!"s o'ifi%'s !n !l!n8s'o o !'int! l utili6%i.n '! "!%u:"ii!ntos %o!sti:l!s 2" f"uts 38!#!tl!s4

El !2l!o '! !t:olitos o:t!ni'os '! 'i8!"ss 2lnts %oo #!nt!sntio5i'nt!s 3 ntii%"o:inos4

L ini:i%i.n '! l 2olif!nolo5i's0 "!s2ons:l! '!l 2"'!i!nto !n6i$ti%o

!n f"uts 3 2"o'u%tos 8!#!tl!s4

To'os los 8n%!s -u! s! ll!8!n %:o i"$n %o2'os 2o" !stu'ioss!nso"il!s 3 '! t!st "!li6'os los %onsui'o"!s 2" #"nti6" l %li''o"#nol&2ti% '! los 2"o'u%tos finl!s4 A'!$s s! n 2li%'o t!%nolo#9sinno8'o"s !n l !l:o"%i.n '! 8ino 3 6uos -u! 2!"itn sustitui" !l uso '!lsulfu"oso !n !stos 2"o'u%tos sin %o2"o!t!" su %li'' (P"o3!%to SO*SA,4


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>

1.2. Efectos producidos por los sulfitos en la salud

Po" sus 2"o2i!''!s t!%nol.#i%s 3 :;o %ost! !l SO* si'o 2li!nt!utili6'o !n l in'ust"i li!nt"i (8ino0 6uo0 "is%o0,4 A 2!s" '! su 2lio uso3 '! su !fi%%i %oo %ons!"8'o"!s0 los sulfitos s! l!s t"i:u3!n 'i8!"sos !f!%tos'8!"sos !n unos0 %oo 'olo" '! %:!60 'ifi%ult'!s "!s2i"to"is0 'i""!0"!%%ion!s l&"#i%s0 fti#0 i""it%i.n0 in%6.n '! %"0 l:io o #"#nto:s!"8$n'os! !n los Bltios os un u!nto !n l intol!"n%i o lt s!nsi:ili'' lSO*0 "!l%ion'os %on su in#!sti.n0 2"ti%ul"!nt! !n 2!"sons s!nsi:l!s o8uln!":l!s los isos %oo 2!"sons s$ti%s 3 nios4 (T3lo"0 1K>


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H

%onsu!s un %nti'' 'i"i -u! !5%!' '! = #@# 2u!'! '" lu#" 'olo"!s '!%:!6 fu!"t!s0 n$us!s 3 'i""!4

Po" to'o !llo0 !n u%os 29s!s0 !l %ont!ni'o '! sulfitos !n li!ntos 3 :!:i's

si'o %ont"ol'o 3 liit'o !st"i%t!nt!4

En nu!"oss o%sion!s s! 2"o2u!sto l sustitu%i.n '!l n9'"i'o sulfu"oso3 '! los sulfitos %on !l fin '! !8it" los !f!%tos no%i8os -u! s! 2"o'u%!n !n %i!"ts2!"sons0 !sto !s 2"$%ti%!nt! i2osi:l! !n l in'ust"i '!l 8ino0 un-u! s9 !n ls'!$s0 !s2!%il!nt! %un'o s! !2l! %on fin!s ntio5i'nt!s4

)o3 !n '9 s! s:! -u! los sulfitos no ti!n!n !f!%tos t!"t.#!nos ni%n%!"9#!nos0 no "!2"!s!ntn'o nin#Bn "i!s#o 2" l in!ns 3o"9 '! l2o:l%i.n los ni8!l!s 2"!s!nt!s !n los li!ntos4 (Montno0 1KK,4

1.3. Los sulfitos en el vino y conservas

1.3.1. Sulfitos en vino

El n9'"i'o sulfu"oso o 'i.5i'o '! 6uf"! (SO*, !s !l 2"in%i2l %ons!"8nt!utili6'o 'u"nt! l 8inifi%%i.n 2" 2"ot!#!" los 8inos '! 2osi:l!s lt!"%ion!s4 Suuso %oo %ons!"8nt! !nol.#i%o s! %ono%! '!s'! l nti#!''0 si!n'o 3 utili6'o !nti!2os '! !#i2%ios 3 "onos 2" l '!sinf!%%i.n 3 li2i!6 '! :o'!#s (F"6i!" 3!stoff0 1KH,4

P!"o si'o !n ls Bltis '&%'s %un'o s! n '-ui"i'o l 3o" 2"t! '!los %ono%ii!ntos %i!nt9fi%os so:"! su !2l!o !n !nolo#90 !5t!n'i&n'os! su uso !no2!"%ion!s '! 2"!/f!"!nt%i.n 'u"nt! l 8inifi%%i.n4 En los 8inos0 !st! %o2u!stoti!n! Blti2l!s 2"o2i!''!s0 !nt"! ls -u! s! 2u!'!n '!st%" su %2%i''ntii%"o:in 3 ntio5i'nt!4

El SO*!s un #!nt! ntis&2ti%o f"!nt! l!8'u"s 3 :%t!"is0 2"!s!ntn'o un3o" 2o'!" ntii%"o:ino f"!nt! :%t!"is $%i'o l$%ti%s (AL, -u! f"!nt! l!8'u"s4 El SO*i2i'! l o5i'%i.n no !n6i$ti% 3 !n6i$ti% '!l 8ino !'int! un%onsuo l!nto '!l o59#!no ! ini:i%i.n '! !n6is o5i'ti8s tl!s %oo l ti"osins 3l%s4 A'!$s0 l uni.n '!l SO*%on !l !tnol 3 ot"os %o2u!stos siil"!s 2"ot!#!los "os '!l 8ino4 Po" ot" 2"t!0 t:i&n 2"!8i!n! !l 2"'!i!nto '! los 8inos!'int! l in%ti8%i.n !n6is %oo l 2!"o5i's0 ! ini:! l "!%%i.n '! Mill"' (Ri:&"u0 ,4


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sulf9'"i%o 3 ot"os !"%2tnos, 3 un l!#isl%i.n %' 8!6 $s !st"i%t so:"! los%ons!"8nt!s (Sntos0 *=1*,4

Du"nt! l 8inifi%%i.n0 ls 'istints fo"s -u9i%s '!l SO*0 li:"! 3 %o:in'0

s! !n%u!nt"n !n un !-uili:"io -u! '!2!n'! '!l 2)0 %o2osi%i.n 3 t!2!"tu" '!l8ino4 El SO*li:"! s! '!fin! %oo l f"%%i.n 2"!s!nt! !n fo" #s!os o ino"#$ni% !n!l 8ino0 i!nt"s -u! l f"%%i.n %o:in' !s -u!ll -u! s! !n%u!nt" uni' ls'if!"!nt!s sustn%is o"#$ni%s '!l 8ino0 '!noin$n'os! SO*totl l su '! :sf"%%ion!s (Fi#u" 14*,4

El SO*li:"! l 2) '!l 8ino !st$ 2"!s!nt! !n ls fo"s $%i'o sulfu"oso ()*SO+,0#s 'i.5i'o '! 6uf"! (SO*, 3 :isulfito '! i'".#!no ()SO+/,4 El SO* ol!%ul"%onstitu3! l ll' fo" W%ti8 '!l SO*0 "!s2ons:l! '! l 3o" 2"t! '! sus2"o2i!''!s !nol.#i%s0 ls %ul!s '!2!n'!n '!l 2) '!l 8ino4 D! l is n!"0

2o'"9 s!" !l %usnt! '!l s:o" 3 olo" '!s#"':l! !n !l 8ino4

L 3o" 2"t! '!l SO* 'i%ion'o l osto o l 8ino !st$ %o:in'o %on'i8!"sos %o2u!stos o"#$ni%os0 tl!s %oo 6B%"!s0 2olis%$"i'os0 2olif!nol!s0 !t%4L 2"in%i2l uni.n '!l SO* %on !stos %o2u!stos0 s! 2"o'u%! %on !l %!tl'!9'o#!n!"$n'os! un %o2u!sto u3 !st:l! 3 2o" lo tnto i""!8!"si:l!4 Po" ot"o 2"t!0 luni.n '!l n9'"i'o sulfu"oso %on 6B%"!s0 $%i'os0 !t%40 !s !no" 3 "!8!"si:l!0'!noin$n'os! !st! 'i.5i'o '! 6uf"! SO* "!si'ul4 En l fi#u" 14* s! 2u!'!no:s!"8" ls 'if!"!nt!s fo"s '! SO*4 (To#o"!s 4 *=1+,4

Figura 1.$: Diferentes formas del O$al p/ del vino %Tomada 0rieger# $++,'.

El SO*%o:in'o !s $s :un'nt! -u! !l SO*li:"! !n !l 8ino4 Sin !:"#o0!st f"%%i.n ti!n! !no" "!l!8n%i -u! !l SO* li:"! !n "!l%i.n ls 2"o2i!''!sntis&2ti%s 3 ntio5i'nt!s '!l SO*!n !l 8ino 2!s" '! -u! su uni.n %on !l !tnol2!"it! l 2"ot!%%i.n '! "os '!l 8ino 3 %! -u! !l %"$%t!" 2lno '!l iso'!s2"!6%4


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K

Los '!"i8'os 6uf"'os utili6'os :itul!nt! !n !nolo#9 son !l SO*0 3 !l!t:isulfito '! so'io 3@o '! 2otsio (N*S*O 3 *S*O,0 !nt"! ot"os4 Du"nt! l8inifi%%i.n0 !stos 2"o'u%tos s! utili6n fun'!ntl!nt! !n t"!s !t2s (Fi#u" 14+,4Un 2"i!"0 !n ls u8s o !n !l osto 'u"nt! l !t2 2"!/f!"!ntti80 %on !l

o:;!ti8o fun'!ntl '! 2"!8!ni" l o5i'%i.n '!l iso 3 "!:;" l %"# i%"o:inini%il $s '!lnt!0 un 8!6 finli6'os los 2"o%!sos '! f!"!nt%i.n 3 2"!8i ls!t2s '! %"in6 o %ons!"8%i.n '! los 8inos0 2" s9 ini:i" !l %"!%ii!nto '!i%"oo"#nisos lt!"nt!s '! los 8inos 3 %oo Bltio 2so0 in!'it!nt! nt!s'!l !:ot!ll'o0 %on o:;!to '! !st:ili6" los 8inos ! i2!'i" %ul-ui!" lt!"%i.n'!nt"o '! ls :ot!lls4 Po" ot"o l'o0 !l SO* t:i&n s! !2l! !n l li2i!6 3'!sinf!%%i.n '! :""i%s0 un-u! l "!%i!nt! "!8isi.n '! l Di"!%ti8 io%i's K@2o'"9 %onll!8" su 2"oi:i%i.n (Ri:&"!u0 ,4

Figura 1.3. Control del proceso de vinificacin mediante la adicin de SO2(FA:

fermentacin alcohlica y FML: fermentacin malo lctica) (Tomada Krieger, 2008).

Diersas #ro#ie$a$es $e inter's $e los sulfitos

F$%il cominacin %on 'i8!"ss sustn%is '!l osto o '! los 8inos02"in%i2l!nt! %on %o2u!stos o"#$ni%os %on fun%i.n %":onilo (l'!9'os 3

%!tons, 6B%"!s0 2olis%$"i'os0 2olif!nol!s A%%i.n antis'#tica 3 selectia '! l i%"oflo" ntu"l '! los ostos4 A%%i.nestimulante0 2ot!n%in'o !l 2"o%!so '! t"nsfo"%i.n '! ls sustn%iso"#$ni%s 2o" los i%"oo"#nisos4 A%%i.nantis'#tica so:"! l %ti8i'' 8itl'! los i%"oo"#nisos4 A%%i.n selectia '! los i%"oo"#nisos0 2u!s i#ul'' '! %on'i%ion!s unos son $s "!sist!nt!s -u! ot"os4 En l %%i.nntis&2ti% '!l n9'"i'o sulfu"oso influ3!n 'i8!"sos f%to"!s %oo son l%nti'' '! SO*li:"!0 !l 2) '!l !'io 3 l t!2!"tu"4 Cunto !no" s! !l2) 3 3o" s! l t!2!"tu" 3o" %nti'' '! SO* li:"! :"$ !n !l 8ino 302o" tnto0 3o" s!"$ su %%i.n ntis&2ti%4

A%%i.n esterilizante !n :ot!lls0 %o"%os 30 so:"! to'o0 !n8s!s '! '!" 3:""i%s4


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1=

A%%i.n soluilizante 3 aci$ificante4 Al '!st"ui" ls %&luls '!l oll!;o f8o"!%! lsli' '! sus %o2u!stos solu:l!s0 '! %"$%t!" $%i'o4 F8o"!%! l !5t"%%i.n '!nto%inos '! los oll!;os 30 2o" tnto0 '! %olo"4

A%%i.n $efecante 3 clarificante4 Al "!t"s" l f!"!nt%i.n 2o" su %%i.n

ntis&2ti%0 f8o"!%! l '!%nt%i.n '! ls 2"t9%uls4 A'!$s0 ti!n! 2o'!"coagulante %on '!t!"in's sustn%is %oloi'l!s4

A%%i.n antioxi$ante4 Ini:! l %%i.n '! '!t!"in's !n6is o5i'nt!s(ti"osins 3 l%s,4 T:i&n !'int! su %%i.n "!'u%to" f"!nt! lo5i'%i.n no !n6i$ti%4

Ef!%to corrosio so:"! %i!"tos !tl!s0 !s n!%!s"io !l uso '! %!"osino5i':l!s !s2!%il!s (AISI +1>,4

Ef!%to s!nso"il4 S! '!t!%t f$%il!nt! su 2"!s!n%i 3 2u!'! s!" un $efectos!nso"il !n los 8inos4

Ef!%to entor#ece$or 3 #araliza$or '! l f!"!nt%i.n lol$%ti% 2o" su %%i.n

ntis&2ti% f"!nt! ls :%t!"is l$%ti%s4 Ef!%to actia$or so:"! l -ui!:" %u2"os4

Po" sus 2"o2i!''!s t!%nol.#i%s 3 :;o %ost! !l SO* si'o 2li!nt!utili6'o !n l in'ust"i li!nt"i (8ino0 6uo0 "is%o0, (Mis%!0 D4, *=11,4

Po" ot"o l'o 3 %on !l o:;!ti8o '! u!nt" l s!#u"i'' '! los li!ntos0 lsuto"i''!s !u"o2!s n "!#ul'o '! un fo" !st"i%t !l uso '!l SO* %oo%ons!"8nt! li!nt"io0 Di"!%ti8s K@*@CE 3 *==>@*@CE4

En "!l%i.n l 8ino0 l 'osis $5i uto"i6' 2o" l O"#ni6%i.nInt!"n%ionl '! l Vi 3 !l Vino (OIV, !s '! 1= G== #@L '! SO* totl '!2!n'i!n'o'!l ti2o '! 8ino 3 '! su %ont!ni'o !n t!"is "!'u%to"s4 Po" ot"o l'o0 l Uni.nEu"o2 (R!#l!nto Couni'' Eu"o2! nY GKH@*==, !st:l!%! -u! los l9it!s '!l%ont!ni'o totl '! SO*!n los 8inos tintos no 2o'"$n !5%!'!" '! 1>= #@L0 3 !n :ln%os3 "os'os '! *1= #@L0 i!nt"s !n 2.n0 Est'os Uni'os0 Cn'$ 3 Aust"li !l l9it!'! SO*totl !s '! += #@L 2" to'os los 8inos4

Po" ot" 2"t!0 !n Est'os Uni'os0 Su'$f"i% 3 l Uni.n Eu"o2! (!n %on%"!to'!s'! !l *> '! no8i!:"! '! *==0 R!#l!nto nY 1KK1@*==G,0 l l!#isl%i.n o:li# los !l:o"'o"!s0 s!l" l 2"!s!n%i '! sulfitos !n !l !ti-u!t'o '! los 8inos0si!2"! 3 %un'o su ni8!l !5%!' '! los 1= #@L4 D! !%o0 !n los 8inos !s2ol!s0 !s%' 8!6 $s f"!%u!nt! !n%ont"" l in'i%%i.n contiene sulfitos2 !n un lu#" 8isi:l!'! l !ti-u!t4

1.3.2. Sulfitos en conservas

En ls 'if!"!nt!s %ons!"8s lo 2o'!os !n%ont"" tnto '! fo" li:"! %oo%o:in' %tun'o %oo %ons!"8nt!s 3 ntio5i'nt!s4

Los %ons!"8nt!s son sustn%is -u! i2i'!n o "!t"'n l '!s%o2osi%i.n '!los li!ntos 2"o8o%' 2o" los i%"oo"#nisos (:%t!"is0 l!8'u"s 3 on#os, -u!


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11

s! nut"!n '! !llos0 o 2o" los 2"o'u%tos '! su !t:oliso -u! 2u!'!n s!"2!";u'i%il!s 2" l slu' '!l %onsui'o"4 Po" !;!2lo0 l to5in :otul9ni% !s un2ot!nt! t.5i%o 2"o'u%i'o 2o" l :%t!"i Clostridium botulinum2"!s!nt! !n %ons!"8sl !st!"ili6's4 P" !8it" los !f!%tos '! los i%"oo"#nisos so:"! los li!ntos s!

!2l!n &to'os f9si%os (%l!nti!nto0 '!si'"t%i.n0 i""'i%i.n0 %on#!l%i.n,0 3sustn%is -u! !liinn i%"oo"#nisos o !8itn su 2"olif!"%i.n (To#o"!s0 4 *=11,4

Los ntio5i'nt!s son sustn%is -u! "!t"'n o !8itn l o5i'%i.n '! losli!ntos4 L o5i'%i.n !s un "!%%i.n !n %'!n -u!0 un 8!6 ini%i'0 %ontinBst l o5i'%i.n totl '! ls sustn%is s!nsi:l!s4 Coo %ons!%u!n%i0 2"!%!nolo"!s 3 s:o"!s "n%io0 s! lt!" !l %olo" 3 l t!5tu"0 '!s%i!n'! !l 8lo" nut"iti8o l2!"'!"s! l#uns 8itins 3 $%i'os #"sos 2oliinstu"'os0 3 s! o:ti!n!n 2"o'u%tos-u! 2u!'!n s!" no%i8os 2" l slu'4 Los ntio5i'nt!s 2u!'!n %tu" 2o" !'io '!'if!"!nt!s !%nisos

D!ti!n!n l "!%%i.n !n %'!n '! o5i'%i.n4

Eliinn !l o59#!no t"2'o o 'isu!lto !n !l 2"o'u%to0 o !n los !n8s!s4

M!'int! !l uso '! #!nt!s -u!lnt!s s! !liinn t"6s '! %i!"tos !tl!s0%oo !l %o:"! o !l i!""o0 -u! f%ilitn l o5i'%i.n4

Los ntio5i'nt!s $s utili6'os son $%i'o s%.":i%o (8itin C,0 $%i'o %9t"i%o3 sulfitos !n ;u#os '! f"uts0 %ons!"8s 8!#!tl!s0 !"!l's to%of!"ol!s (8itin E,!n li!ntos %on 3o" %ont!ni'o #"so )A (:utili'"o5inisol, 3 )T(:utili'"o5itoluol,0 !n -u!sos fun'i'os0 %!it!s '! s!ills 3 "#"ins4 (To#o"!s0 4

*=11,4

1.4. !todos de an"lisis de sulfitos

Coo 2"!8i!nt! s! %o!nt'o0 los sulfitos s! utili6n %oo %ons!"8nt!!n l in'ust"i li!nt"i0 3 -u! s! '! 8"ios 2"o'u%tos (8!"'u"s0 f"uts0 38"is :!:i's, 2" !8it" l o5i'%i.n ! ini:i" !l %"!%ii!nto '! :%t!"is0 '!$s '!3u'" !n l %ons!"8%i.n '! l 8itin C4 A 2!s" '! !sts #"n'!s 8!nt;s0 !l%ont!ni'o '! sulfito !n los li!ntos 3 :!:i's '!:!n s!" !st"i%t!nt! liit''!:i'o su to5i%i'' 3 los 2"o'u%tos -u! %ont!n#n $s '!l l9it! !st:l!%i'o '!:!n

s!" !ti-u!t'os '!%u'!nt! %oo 3 s! !52li%'o nt!"io"!nt!. Po" !llo 3-u! '!t!%t"los 3 %untifi%"los !n los 'if!"!nt!s li!ntos4

L '!t!"in%i.n '!l SO* !n !l 8ino !s un i2o"tnt! t"! nl9ti%02"ti%ul"!nt! !n lo -u! "!s2!%t l!#isl%i.n '! s!#u"i'' li!nt"i0 %o!"%io'!l 8ino 3 !nolo#94 P" los !n.lo#os 3 8iti%ulto"!s0 l %nti'' '! SO*li:"! !s !l 8lo"$s i2o"tnt!0 3 -u! 2"o2o"%ion info"%i.n so:"! los 2"o%!sos '! f!"!nt%i.n0i!nt"s -u! '!s'! un 2unto '! 8ist l!#islti8o lo !s l %nti'' totl '! sulfitos4


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1*

E5ist!n nu!"osos &to'os '! n$lisis '! sulfitos !n li!ntos0 l 3o" 2"t!:s'os !n !l 2"in%i2io '! %on8!"si.n '! ls 'istints fo"s '! sulfito !n 'i.5i'o '!6uf"!4 En #!n!"l0 2u!'!n #"u2"s! !n 'os %t!#o"9s :$si%s

14 A-u!llos -u! "!-ui!"!n un '!stil%i.n ini%il '! l u!st" 2"o:l! 2"!5t"!" !l 'i.5i'o '! 6uf"!4

*4 A-u!llos -u! utili6n ot"s "!%%ion!s -u9i%s o 2"o%!'ii!nto '!s!2"%i.n 2" !'i" !l SO*4

El %"$%t!" in!st:l! '!l nlito0 l i#ul -u! ls union!s -u! !st:l!%! %on%i!"tos %o2u!stos 2"!s!nt!s !n !l li!nto0 son 'os 2untos %"9ti%os !n to'os los%sos4

Los &to'os $s %!2t'os 2" l '!t!"in%i.n '! sulfitos son !l &to'oRi22!" (titul%i.n %on 3o'o, (Ri22!"0 1K* AOAC0 1KG,0 !l &to'o Moni!"/illis('!stil%i.n 7 titul%i.n l%lin, (Moni!"/illis0 1K*H Cunniff0 1KK, 3 !l &to'o'! ofi%il '! Pul (Pul0 F41K,0 (OIV41KK=,4 Estos 2"o%!'ii!ntos son l!ntos 3l:o"iosos 3 2"!s!ntn liit%ion!s0 %oo son un 2o:"! 2"!%isi.n 3 un :;s!l!%ti8i'' ("uno 3 %ol40 1KHK C"'!ll 3 %ol40 1KK1 Mti5 3 Lu#u! '! Cst"o0 1KK,4

Po" !llo0 !n los Bltios os %on !l o:;!ti8o '! inii6" ls liit%ion!s 3ti!2o '! n$lisis '! !stos &to'os0 ot"os 2"o%!'ii!ntos :s'os !n t&%ni%s tl!s%oo )PLC0 n$lisis 2o" in3!%%i.n '! flu;o (FIA,0 %"oto#"f9 '! #s!s (

)PLC S!nso" foto&t"i%o Pi66of!""to 3 %ol40 1KKH

El!%t"ofo"!sis %2il" UV no8si!n 3 %ol40 *==+

S!nso" '! !:"n S!nso" .2ti%o Sil8 3 %ol40 *==>


22/92


1+

An$lisis 2o" in3!%%i.n UV@Vis S!#un'o 3 %ol40 *==1

S!%u!n%il A2!"o&t"i%o Cin8on#o"n 3 %ol40

*==

An$lisis 2o" in3!%%i.n '! flu;o Es2!%t"o&t"i% C"inn 3 %ol40 *==>

Sist! '! flu;o %ontinBo S!nso" 2i!6o!l&%t"i%o Pl!n6u!l 3 %ol40 *==

1+1-3 An$lisis 2o" in3!%%i.n '! flu;o Quiioluinis%!n%i

A2!"o&t"i%

Con'u%ti89!t"o

)un# 3 %ol40 1KK*

Co":o 3 %ol40 *==*

C"oto#"f9 i.ni% Con'u%ti8i'' Coo2!" 3 %ol40 1K>

M!:"n :io%ti8 S!nso" !n6i$ti%o Din[3 3 %ol40 *==H

A %ontinu%i.n s! %o!ntn l#unos '! los &to'os -u! $s s! utili6n:itul!nt! !n los l:o"to"ios

1.4.1. !todo optimi#ado de onier$%illiams

Est! &to'o s! :s !n l i"!%i.n '! l u!st" 2" !5t"!" !l sulfito0 lo5i'%i.n $%i'o sulfB"i%o 2o" :u":u;!o !n un solu%i.n '! 2!".5i'o '! i'".#!no 3 ltitul%i.n '! l solu%i.n "!sultnt! %on i'".5i'o s.'i%o4 P" !5t"!" !l sulfito li:"! !ssufi%i!nt! %on l i"!%i.n '! l u!st" 'u"nt! 1 inutos 1=YC0 i!nt"s -u! 2"!l sulfito totl s! "!-ui!"! !l iso ti!2o 2!"o l u!st" '!:! !st" 1==YC.

El &to'o i'! sulfitos li:"!s $s 2o"%ion!s "!2"o'u%i:l!s '! sulfitos li#'os0tl!s %oo 2"o'u%tos %":on9li%os0 !n li!ntos4

L u!st" !s %l!nt' %on $%i'o %lo"9'"i%o ()Cl, !n "!flu;o 2" %on8!"ti" !lsulfto SO* (sulfitos,4 El nit".#!no int"o'u%i'o l solu%i.n ""st" !l SO* t"8&s'!l %on'!ns'o" !nf"i'o 2o" #u 3 2s un solu%i.n '!l )*O*l + 'on'! !l SO*s! o5i' $%i'o sulfB"i%o ()*SOG,4 El %ont!ni'o '! sulfito !s 'i"!%t!nt! "!l%ion'ol )*SOG #!n!"'o0 !l %ul !s '!t!"in'o 2o" titul%i.n %on i'".5i'o '! so'io(NO), !stn'"i6'o4

Es 2li%:l! 2" l '!t!"in%i.n '! 1= 22 '! sulfitos !n li!ntos4A2li%:l! !n 2"!s!n%i '! ot"os %o2u!stos 8ol$til!s '! 6uf"!4 Est! &to'o ti!n!8"ios 2"o:l!s -u! lo %! 2o%o 2"$%ti%o %oo 2o" !;!2lo -u! !s l!nto0 nul0

'!2!n'! '!l nlist 3 !s n!%!s"io un 8olu!n '! u!st" !l!8'o (Moni!"/illis01K*H Cunniff0 1KK,4


23/92


1G

1.4.2. !todo de &aul

El &to'o '! Pul0 !s !l &to'o ofi%il '! '!t!"in%i.n '!l 'i.5i'o '! 6uf"!!n 8inos4 El 'i.5i'o '! 6uf"! s! !n%u!nt" !n los 8inos !n fo" li:"! 3 fo"n'o%o:in%ion!s in!st:l!s %on %o2u!stos %oo 6B%"!s4 En !st! &to'o0 !l 'i.5i'o'! 6uf"! li:"! s! ll!8 2o" un %o""i!nt! '! i"! o nit".#!no0 3 s! fi; 3 s! o5i' 2o":u":u;!o t"8&s '! un solu%i.n 'ilui' 3 n!ut" '! 2!".5i'o '! i'".#!no4 El $%i'osulfB"i%o fo"'o s! '!t!"in 2o" titul%i.n %on un solu%i.n 8lo"' '! i'".5i'o'! so'io4 El ""st"! !n f"9o (1=YC, #"nti6 !l ""st"! Bni%!nt! '!l 'i.5i'o '!6uf"! li:"!4

El 'i.5i'o '! 6uf"! %o:in'o -u! -u!' !n !l 8ino t"s l !5t"%%i.n '!l li:"!0s! '!t!"in %l!ntn'o !l 8ino 'i"!%t!nt! (2"o5i'!nt! 1== J C,4

Es un &to'o %on !l -u! s! o:ti!n! "!sult'os $s 2"!%isos 2!"o ti!n! !lin%on8!ni!nt! '! s!" un &to'o u3 l"#o 3 -u! !5i#! u% t!n%i.n 3 -u! 3-u! %ont"ol" l t!2!"tu"0 !l flu;o '! #s 3 !l ti!2o '! 2so '!l #s4 (Pul0F41K,0 (OIV41KK=,

1.4.3. 'odometr(a

Consist! !n un 8lo"%i.n !n l -u! s! '! l u!st" un !5%!so '! 3o'o0fo"'o 2o" %i'ifi%%i.n !st$n'" IO+ 3 s! 'i%ion un solu%i.n '! I4 Ci!"t%nti'' '! 3o'o s! "!'u%! 3o'u"o 2o" !l sulfito '! l u!st" 3 !l 3o'o "!stnt!

s! i'! 2o" titul%i.n %on tiosulfto '! so'io !st$n'" utili6n'o !l li'.n %ooin'i%'o"4

Pu!sto -u! l %nti'' '! sulfito !s !-ui8l!nt! l %nti'' '! l "!'u%%i.n'! 3o'o 3 2u!sto -u! l %nti'' '! tiosulfto '! so'io us'o !n l titul%i.n !s!-ui8l!nt! l %nti'' '! 3o'o "!stnt!0 l 'if!"!n%i !nt"! !l 3o'o totl 3 !l8olu!n '! tiosulfto '! so'io !s l !'i' '! l %on%!nt"%i.n '! sulfito '! so'io4

Un o'o '! 8lo"%i.n 2o" "!t"o%!so s! utili6 2" !8it" l 2&"'i' '! sulfito!n l fo" '! SO *!n un :i!nt! $%i'o4

Ls 8!nt;s '! !st! &to'o son l '!t!"in%i.n :solut '! %ont!ni'o0 lt"%ti8 "!l%i.n %osto@:!n!fi%io0 los "!sult'os !5%tos 3 "!2"o'u%i:l!s4 En %unto ls '!s8!nt;s0 s! ni2uln 2"o'u%tos -u9i%os 2!li#"osos 3 "!-ui!"! u%o ti!2o'! 2"o%!'ii!nto0 2u!'!n !5isti" int!"f!"!n%is0 '!2!n'! '!l nlist (Mti50 Lu#u!'! Cst"o0 1KK,4

1.4.4. Cromato)raf(a de )ases

L %"oto#"f9 '! #s!s !s un t&%ni% '! s!2"%i.n 3 n$lisis '! !6%ls '!

sustn%is 8ol$til!s :s'o !n l 'ist"i:u%i.n '! los %o2on!nt!s '! un !6%l !nt"!


24/92


1

'os fs!s inis%i:l!s0 un fi; 3 ot" .8il4 En %"oto#"f9 #s!os0 l fs! .8il !sun #s -u! flu3! t"8&s '! un %olun -u! %onti!n! l fs! fi;4 L %"oto#"f9'! #s!s 2"o2o"%ion info"%i.n %ulitti8 3 %untitti8 2" los %o2u!stosin'i8i'ul!s 2"!s!nt!s !n un u!st"4 S! 2u!'! 2li%" 2" l '!t!"in%i.n '!

sulfitos li:"!s 3 %o:in'os !n los li!ntos4 S! utili6 $%i'o t"t$"i%o (=01 M, %oo!5%!l!nt! #!nt! '! !5t"%%i.n 2" l !5t"%%i.n s!l!%ti8 '! sulfitos li:"!s0 3 un#!nt! '! !5t"%%i.n l%lin -u! %onti!n! t"t"to '! so'io 3 2otsio 3 sulfito f!""oso('!so5i'nt!,4Ent"! ls 'if!"!nt!s 8!nt;s '! !st! &to'o s! 2u!'! '!st%" los%o"tos ti!2os '! !;!%u%i.n0 %oluns :"ts0 s.lo "!-ui!"! u!st"s u3 2!-u!s%on 2o% 2"!2"%i.n 3 lt "!l%i.n s!l/"ui'o4 Po" ot"o l'o0 "!-ui!"! un 2liinst"u!nt%i.n 3 o2!"'o"!s %ulifi%'os4 (Cn'" S43 %ol4*=1+,4

1.4.*. La cromato)raf(a i+nica

R!%i!nt!!nt!0 l AOAC Int!"n%ionl 'o2t. un &to'o -u! utili6%"oto#"f9 '! !5%lusi.n i.ni% %on '!t!%%i.n 2!"o&t"i% '! %o""i!nt! %ontinu4Est! &to'o (&to'o AOAC KK=4+1, !s lo sufi%i!nt!!nt! s!l!%ti8o 3 solo !s n!%!s"ios! oo#!n!i6" ls u!st"s !n t2.n0 filt""0 ! in3!%t" 2" !l n$lisis4

Un in%on8!ni!nt! '! !st! &to'o !s -u! !l !nsu%ii!nto '!l !l!%t"o'o '!t":;o '! 2ltino s! 2"o'u%! %on :stnt! "2i'!60 lo -u! ll!8 un 'isinu%i.nsi#nifi%ti8 !n l "!s2u!st '!l '!t!%to"4 S! info"'o -u! st !l G= '! 2&"'i''! l "!s2u!st '!l '!t!%to" l sulfito 'u"nt! un 2!"9o'o '! 4 Po" tnto !sto %!un '!s8!nt; #"n'! !n !st t&%ni%4 Po" !l %ont""io0 l '!t!%%i.n !s siult$n! 3

'! lt s!l!%ti8i''(i0 1KK=,

1.4.,. Cromato)raf(a l(-uida de alta resoluci+n /&LC0.

)PLC no"l!nt! utili6 'if!"!nt!s ti2os '! fs!s !st%ion"is0 un :o:'on'! s! u!8! l fs! .8il (s, 3 !l nlito t"8&s '! l %olun0 3 un '!t!%to" 2"2"o2o"%ion" un ti!2o '! "!t!n%i.n %"%t!"9sti%o 2" !l nlito4 El '!t!%to" t:i&n2u!'! 2"o2o"%ion" info"%i.n 'i%ionl "!l%ion' %on !l nlito (!s '!%i"0 'tos!s2!%t"os%.2i%os '! UV @ VIS,4 El ti!2o '! "!t!n%i.n '!l nlito 8"9 '!2!n'i!n'o '!l fu!"6 '! sus int!"%%ion!s %on l fs! !st%ion"i0 l "!l%i.n @ %o2osi%i.n '!

'isol8!nt! (s, utili6'o0 3 l 8!lo%i'' '! flu;o '! l fs! .8il4

)PLC !s un fo" '! %"oto#"f9 '! l9-ui'os -u! us un %olun '!to $s 2!-u!o0 los !'ios '! %ouni%%i.n '!nt"o '! l %olun t:i&n $s2!-u!0 l fs! .8il 3 ls 2"!sion!s $s lts4 M!'int! !st! &to'o s! nnli6'o !n 'if!"!nt!s !stu'ios los sulfitos totl!s 3 li:"!s '! 2"o'u%tos 8!#!tl!s%i'ifi%'os0 2u"& '! 2tt 3 n6ns s!%s4 Los sulfitos s! s!2"n 2o" )PLC 3 s!%untifi%n %on un '!t!%to" '! UV @ 8is4

Los "!sult'os -u! s! n i'o o:t!ni!n'o !'int! !st t&%ni%0 n si'o u3

s!nsi:l!s0 "!2"o'u%i:l!s 3 2"!%isos4 A'!$s !s un t&%ni% "$2i' 3 utoti6'4 Po"


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1>

ot"o l'o0 los 2"o'u%tos -u9i%os son u3 %ostosos 3 s! "!-ui!"! !52!"i!n%i !n !ln!;o (T!is!" S40 *=1=,4

1.4.. An"lisis por inyecci+n en fluo 'A0

El n$lisis 2o" in3!%%i.n '! flu;o0 !s un !nfo-u! 2" !l n$lisis -u9i%o -u! s!lo#" !'int! l in3!%%i.n '! u!st" !n un 2o"t'o" '! %o""i!nt! %ontinu4 Es un&to'o utoti6'o !n !l -u! s! in3!%t un u!st" !n un flu;o %ontinuo '! unsolu%i.n utili6' %oo 8!9%ulo -u! s! !6%l %on ot"s solu%ion!s -u! flu3!n%ontinu!nt! nt!s '! ll!#" un '!t!%to"4

L t&%ni% -u! !2l!n %onsist! :$si%!nt! !n un '!stil%i.n !n !'io$%i'o 3 2ost!"io" 8lo"%i.n 3o'o&t"i% '!l 'i.5i'o '! 6uf"! #!n!"'o4R!%i!nt!!nt! s! 2u!sto 2unto un nu!8o &to'o 2" l '!t!"in%i.n

%untitti8 '! 'i.5i'o '! 6uf"! !n li!ntos 2o" FIA :s'o !n !l &to'o ofi%ilAOAC KK=4*K0 -u! utoti6 !l n$lisis0 !;o" !l l9it! '! %untifi%%i.n (l%n6 los1= #@# SO*,0 o2tii6 l !st:ili6%i.n !l SO*3 2!"it! un u!nto '! l %o:!"tu"nl9ti% !n !l %ont"ol ofi%il '! li!ntos4

El &to'o '! n$lisis %onst '! un s!"i! '! t"nsfo"%ion!s -u9i%s '!lnlito -u! %on'u%!n l fo"%i.n '! SO*0 !l %ul '!%olo" un solu%i.n '! 8!"'! '!l-uit4 P"i!"o s! !5t"!n '! los sulfitos '! l u!st" %on t!t"%lo"o!"%u"to(TCM,0 !l %ul #!n!" un %o2l!;o 'i%lo"o/sulfito/!"%u"to !st:l!4 !n !lnli6'o"0 !l !'io :$si%o 2"o'u%! l "otu" '! ls union!s '! los sulfitos %on

l'!i'os 3 TCM0 li:!"$n'olos0 3 %ontinu%i.n 2o" %i'ifi%%i.n s! #!n!" SO*#s!oso0 !l %ul 'ifun'! t"8&s '! un !:"n '! t!fl.n 2"!s!nt! !n un %&lul'! 'ifusi.n '! #s 3 !nt" !n %ont%to %on un t"i6 '! 8!"'! l-uit -u! s!'!%olo"0 !n un #"'o 2"o2o"%ionl l %nti'' '! sulfitos '! l u!st" 2"o:l!4

D!:i'o l :;o l9it! '! '!t!%%i.n o:t!ni'o0 u!st"s '! 8ino 2u!'!n s!"fu!"t!!nt! 'ilui'os nt!s '! l in3!%%i.n0 lo -u! %! -u! !l 2"!t"ti!nto '! lu!st" "$2i'o 3 s!n%illo( Sulli8n 3 %ol0 1K>,4

Ent"! ls 8!nt;s !n%ont"os l si2li%i'' 3 !l :;o %ost! '!l inst"u!nto 3

2o" !l %ont""io0 s! %onsu! u%o "!%ti8o4

1.4.. Espectrofotometr(a

Dif!"!nt!s !stu'ios0 n utili6'o !l &to'o !s2!%t"ofoto&t"i%o lt!nt!s!l!%ti8o 2" l '!t!"in%i.n '! sulfitos -u! s! '!s""oll so:"! l :s! '! l"!%%i.n '! sulfito %on fo"l'!9'o !n 2"!s!n%i '! oni%o0 2"o'u%i!n'o un%o2l!;o '! %olo" 6ul os%u"o %u3 :so":n%i !s s!nsi:l! %on%!nt"%ion!s '!sulfito4 El &to'o !s s!n%illo0 u3 s!nsi:l! 3 2"o2i'o 2" l '!t!"in%i.n '!sulfitos4


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1H

L :so":n%i -u! s! i'! !s >* n0 -u! fu! !l !;o" '! los 'os $5ios'! :so"%i.n -u! fu!"on !5i:i'os 2o" !l %o2u!sto4 S! 2"o2on!n 'os &to'ossi2l!s 2" l '!t!"in%i.n '! sulfito !n los 2"o'u%tos li!nti%ios

1, El &to'o/fo"l'!9'o o'ifi%'o (PRA, -u! ost". un "n#o lin!l u%o$s 2lio (=0=/0= # @ L %oo SO*, -u! !l 2"o%!'ii!nto utili6'o 2" l

'!t!%%i.n '! 'i.5i'o '! 6uf"! !n l t.sf!" (=0=/10= # @ L %oo SO*,4 Con

!l uso '! un t";!t '! %olo" '! "!f!"!n%i !st$n'"0 !st! &to'o s.lo

n!%!sit inutos 2" %o2l!t" l 2"u!:4

*, El &to'o '! 0/'itio:is ($%i'o */nit"o:!n6oi%o, (DTN, !s ot" :u!n

lt!"nti8 2" l '!t!"in%i.n "$2i' '! sulfito0 3 -u! s.lo n!%!sit un

"!%ti8o 2"in%i2l 3 !s "o:usto 3 f$%il '! "!li6"0 %on un "n#o lin!l '! =01=

G0+ # @ L %oo SO*4 Cun'o s! 2li% u!st"s "!l!s '! los li!ntos0 !l

&to'o DTN t!n9 :u!ns "!%u2!"%ion!s '! to's ls u!st"s nli6's 3los "!sult'os o:t!ni'os !st$n '! %u!"'o %on los o:t!ni'os 2o" !l &to'o

ofi%il '! 8lo"%i.n 3o'o&t"i%4

El &to'o ARP/fo"l'!9'o o'ifi%'o fun%ion: :i!n %on to'os los2"o'u%tos li!nti%ios s!%os !ns3'os0 un-u! s! o:s!"8. un !f!%to t"i6 '! sulfito'! uni.n 2" u!st"s '! %!"8!64 Po" lo tnto0 !l &to'o ARP/fo"l'!9'oo'ifi%' ti!n! 8!nt;s '! l s!nsi:ili'' 3 "2i'!60 2!"o !l &to'o DTN of"!%! un# $s 2li '! 2li%%ion!s4 A:os &to'os 2"o2o"%ionn !'ios 2"$%ti%os2" l '!t!"in%i.n in situ '! sulfito4

Ls 8!nt;s -u! of"!%! !st! &to'o !s -u! !s si2l! 3 u3 s!nsi:l! un-u!2o" ot"o l'o0 l#unos '! !llos "!-ui!"!n un 2"o%!'ii!nto '! '!stil%i.n 3 s!n!%!sitn %nti''!s #"n'!s '! u!st"s4 (Mon6i" S0 A:'!l 01KKG,4

1.4.5. 6iosensores

Los :ios!nso"!s 2!"o&t"i%os %o:inn ls 8!nt;s '! ls t&%ni%s!l!%t"o-u9i%s %on lt !s2!%ifi%i'' '! sust"to/!n6i0 !l ti!2o '! "!s2u!st"$2i'0 3 un 2"o%!'ii!nto f$%il4 R!%i!nt!!nt!0 !l "!n'ii!nto nl9ti%o '! los:ios!nso"!s s! !;o"'o %on !l uso '! los nnot!"il!s4

Nno!st"u%tu"s '! .5i'os !t$li%os ti!n!n l %2%i'' Bni% '! 2"oo8!""$2i'!nt! l %in&ti% '! t"nsf!"!n%i '! !l!%t"on!s !nt"! !l !l!%t"o'o 3 !l sitio%ti8o '! l !n6i '!s!'4 Du"nt! los Bltios os0 #"n t!n%i.n s! 2"!st'o l'!s""ollo '! 'i8!"sos :ios!nso"!s 2" l '!t!"in%i.n '! sulfito4

Los :ios!nso"!s s! sulfitos s! 2u!'!n %lsifi%" !n 1* %ls!s !n fun%i.n '! suti2o '! t"ns'u%to"4 El 2"in%i2io :$si%o '! los :ios!nso"!s in%lu3! l 2"o'u%%i.n '!)*O* '! l o5i'%i.n !"o:i '! sulfito 2o" !'io '! un o5i's ino8ili6' 3 su'!s%o2osi%i.n !l!%t"o-u9i% !n %on'i%ion!s '! lt t!nsi.n 2" #!n!""

!l!%t"on!s0 !s '!%i"0 l %o""i!nt!0 l %ul !s 'i"!%t!nt! 2"o2o"%ionl l


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1

%on%!nt"%i.n '! sulfito4 Ls 8!nt;s '! !st! &to'o o'o #!n!"l0 !s -u! !s un'!t!%%i.n s!n%ill0 "$2i' 3 s!nsi:l!4

To'os !stos &to'os s! utili6n !n l %tuli'' 2" '!t!%t" los sulfitos !n los

li!ntos 3 %oo s! 2o'i'o o:s!"8" 2"!s!ntn %' uno '! !llos tnto 8!nt;s%oo '!s8!nt;s4 No !5ist! !l &to'o i'!l '! '!t!%%i.n 3 2o" !llo !s n!%!s"ios!#ui" :us%n'o lt!"nti8s "$2i's 3 utoti6's0 s!nsi:l!s 3 s!n%ills4 (Cn'"S!" Pun'i"0 R%n Rl0 *=1+,4

1.*. 7alidaci+n del m!todo anal(tico

El t&"ino 8li'%i.n si'o '!fini'o '! 'i8!"ss n!"s 3 2o" nu!"ososuto"!s

WV!"ifi%%i.n '! -u! los "!-uisitos !s2!%ifi%'os son '!%u'os 2" un uso2"!8isto\ (VIM0 *==,

WConfi"%i.n !'int! !l !5!n 3 l 2o"t%i.n '! !8i'!n%is o:;!ti8s '!-u! s! n %u2li'o los "!-uisitos 2"ti%ul"!s 2" un utili6%i.n !s2!%9fi%2"!8ist4\ (IC)0 *==,4

D!fini%i.n nl9ti% WEs !l !st:l!%ii!nto '! l !8i'!n%i 'o%u!ntl '! -u!un 2"o%!'ii!nto nl9ti%o %on'u%i"$0 %on un lto #"'o '! s!#u"i''0 l o:t!n%i.n'! "!sult'os 2"!%isos 3 !5%tos0 '!nt"o '! ls !s2!%ifi%%ion!s 3 los t"i:utos '!

%li'' 2"!8i!nt! !st:l!%i'os\

P" 2o'!" '!fini" %o""!%t!nt! !l t&"ino '! 8li'%i.n no 3 -u! ol8i'"s!'! t&"inos %oo %ulifi%%i.n 3 %li:"%i.n0 -ui!n!s 8n int"9ns!%!nt!"!l%ion'os !nt"! s9 (A#ui""!0 L4 3 %ol0 *==1,

/Culifi%%i.n %onsist! !n l o2!"%i.n 2o" l -u! s! %o2"u!: -u! un !-ui2ofun%ion %o""!%t!nt! 3 2"o'u%! !n "!li'' los "!sult'os 2"!8istos4

/ Cli:"%i.n %on;unto '! o2!"%i.n -u! '!t!"inn0 :;o %on'i%ion!s

2"!8i!nt! '!fini's0 l "!l%i.n !nt"! los 8lo"!s in'i%'os 2o" !l sist! '!!'i%i.n 3 lo %lo"!s %ono%i'os %o""!s2on'i!nt!s un 2t".n '! "!f!"!n%i4

Ls %"%t!"9sti%s '! fun%ioni!nto '! l 8li'%i.n s! %on%"!tn !n unos2"$!t"os '! %li'' %oo son l !5%titu'0 l 2"!%isi.n0 los l9it!s '! '!t!%%i.n 3%untifi%%i.n0 !l int!"8lo 'in$i%o0 l s!nsi:ili''0 l s!l!%ti8i'' 3 l "o:ust!6 (IC)0*==,4 A %ontinu%i.n s! '!fin! l !5%titu' 3 l 2"!%isi.n

/L !5%titu' s! '!fin! %oo l 2"o5ii'' !nt"! un 8lo" !'i'o 3 un 8lo"8!"''!"o '! un !nsu"n'o4 L !5%titu' !s un &to'o %ulitti8o 3 2o" !llo 8so%i'o ot"o %on%!2to0 W!""o"\4 Est! !s '!fini'o %oo l 'if!"!n%i !nt"! !l


28/92


1K

"!sult'o '! l !'i' 3 !l 8lo" "!l '!l !su"n'o4 Los !""o"!s 2u!'!n %lsifi%"s!%oo l!to"ios o in'!t!"in'os 3 sist!$ti%os4 (VIM0 *==,

P" %ono%!" l !5%titu' '! un &to'o s! 2u!'!n utili6" 'istintos %inos4 L

%o2"%i.n %on un &to'o '! "!f!"!n%i !s uno '! !llos 3 !s uno '! los 2untos '!los -u! t"t !st! t":;o4 L W%o2"%i.n %on un &to'o '! "!f!"!n%i\ !s un2osi:l! lt!"nti8

WCun'o no s! 'is2on! '! t!"il!s '! "!f!"!n%i 2"o2i'os0 un 2osi:l!lt!"nti8 %onsist! !n l %o2"%i.n '! los "!sult'os '!l &to'o -u! !stos!8lun'o %on los o:t!ni'os !'int! un &to'o 8li''o -u! 2u!'! %onsi'!""s!%oo un &to'o '! "!f!"!n%i4\

/L P"!%isi.n '! !'i' !s l 2"o5ii'' !nt"! ls in'i%%ion!s o los 8lo"!s

!'i'os o:t!ni'os !n !'i%ion!s "!2!ti's '! un iso o:;!to0 o '! o:;!tossiil"!s0 :;o %on'i%ion!s !s2!%ifi%'s (VIM0 *==,

Est %o2"%i.n !s %ono%i' t:i&n 2o" !l no:"! '! 8!"ifi%%i.n4 L8!"%i'' !s l 2"o5ii'' !nt"! l !'i '! un nB!"o infinito '! 8lo"!s !'i'os"!2!ti'os 3 un 8lo" '! "!f!"!n%i4 L 8!"%i'' '! !'i' no !s un #nitu' 3 no2u!'! !52"!s"s! nu&"i%!nt!0 un-u! l no" ISO H* !s2!%ifi% fo"s '!!52"!s" 'i% 2"o5ii''4 L 8!"%i'' '! !'i' !st$ in8!"s!nt! "!l%ion' %on!l !""o" sist!$ti%o0 2!"o no !st$ "!l%ion' %on !l !""o" l!to"io4 (VIM0 *==,

Ot"o '! los 2"$!t"os -u! %"%t!"i6n !l 2"o%!so '! 8li'%i.n '! un&to'o !s !l t&"ino 2"!%isi.n0 !l %ul s! !nti!n'! %oo !l #"'o '! %on%o"'n%i!nt"! los "!sult'os '! !ns3os in'!2!n'i!nt!s o:t!ni'os !n uns %on'i%ion!s :i!n'!fini's4

M!'int! l 2"!%isi.n s! !8lB l 'is2!"si.n '! los "!sult'os -u! s! o:ti!n!nl "!li6" !'i's "!2li%'s o:"! un is u!st"4 Los "!sult'os o:t!ni'os '! l2"!%isi.n '!2!n'!n !5%lusi8!nt! '! los !""o"!s l!to"ios '!l 2"o%!so '! !'i' 3!s in'!2!n'i!nt! '! los !""o"!s sist!$ti%os4

M!'int! !l !stu'io '! l '!s8i%i.n !st$n'" s! i'! l 2"!%isi.n4 D!:i'o -u! !l nB!"o '! f%to"!s -u! f!%tn l 2"!%isi.n !s !l!8'o0 2" 2o'!" !8lu" s!ll!8n %:o los !stu'ios '! "!2!ti:ili''0 2"!%isi.n int!"!'i 3 "!2"o'u%ti:ili''4

P" 2o'!" ll!8" %:o !stos !stu'ios '! "!2!ti:ili''0 s! '!:!n %u2li" uns%on'i%ion!s '! "!2!ti:ili'' -u! s! !nti!n'!n %oo

/A-u!lls !n -u! ls !'i's s! ll!8n %:o 2li%n'o !l iso &to'o uniso t!"il0 !n !l iso l:o"to"io0 %on los isos !-ui2os 3 "!%ti8os0 !liso o2!"'o" 3 !n un int!"8lo %o"to '! ti!2o4


29/92


*=

Ls "6on!s 2o" ls %ul!s s!"9 ;ustifi%'o ll!8" %:o l "!li6%i.n '! l8li'%i.n '! &to'os nl9ti%os son

D!ost"" -u! los &to'os son '!%u'os los n$lisis 2"o2u!stos !n ls

%on'i%ion!s '!s%"its4 L 8li'%i.n !s l !""i!nt -u! 2!"it! o:t!n!" ls2"u!:s 'o%u!ntl!s l "!s2!%to4

T":;" %on &to'os -u! of"!6%n %onfin6 3 s!#u"i'' !n los "!sult'os0 lo%ul su 8!6 inii6n !l nB!"o '! fllos "!2!ti%ion!s 2!"iti!n'o uni2o"tnt! o""o '! %ost!s4

T":;" %on &to'os 8li''os 2!"it! no solo !l %ono%ii!nto '!l &to'onl9ti%o sino t:i&n %u2li" %on ls !5i#!n%is l!#l!s4

L 8li'%i.n !s t:i&n un 2so o "!-uisito 2"!8io los 2"o%!sos '!t"nsf!"!n%i '! &to'os nl9ti%os4


30/92


*1

2. 869ET'78S

El o:;!ti8o #!n!"l '! !st! t":;o !s 8!"ifi%" un &to'o '! n$lisis "$2i'o '!sulfitos !n 'os ti2os '! li!ntos 8ino 3 %ons!"8s 8!#!tl!s4 P" 2o'!" l%n6" !st!o:;!ti8o0 s! 2lnt!n ls si#ui!nt!s %%ion!s

Co2"" l 2"!%isi.n !nt"! !l &to'o ofi%il 3 !l &to'o lt!"nti8o tnto !n8ino %oo !n %ons!"8s 8!#!tl!s4

Co2"" l !5%titu' !nt"! !l &to'o ofi%il 3 !l &to'o lt!"nti8o tnto !n8ino %oo !n %ons!"8s 8!#!tl!s4


31/92


32/92


*+

3. D'SE:8 E;&E


33/92


*G

*+, total

*+, total7, muestras

Po" %' u!st" '! %ons!"8 s! n "!li6'o s!is '!t!"in%ion!s4 Coo s!n !stu'i'o 1* ti2os '! %ons!"8s0 !n totl s! n "!li6'o H* '!t!"in%ion!s4

Mu!st"

'!

%ons!"8

M&to'o

Ofi%il

M&to'o

)nn


34/92


*

4. ATET!2"nillo0 M!"lot0

C:!"n!t

10 Tinto/R!s!"8 *==H 1+0 +0*1C:!"n!t Su8i#non0

M!"lot

11 ln%o *=1* 1*0 +0=> V"i!''!s :ln%s

12 ln%o *==H 1*0 *0H V"i!''!s :ln%s


35/92


*>

13 ln%o *=1* 1*0 + V"i!''!s :ln%s

14 ln%o *=1* 1*0*0+

V"i!''!s :ln%s

15 ln%o *=1* 1*0 +01 V"i!''!s :ln%s

16 ln%o/!%o *=1* 1*0 +0*K V"i!''!s :ln%s

17 ln%o *=11 1*0 +0=H V"i!''!s :ln%s

18 ln%o *=11 1*0 + V"i!''!s :ln%s

19 ln%o *=1* 1*0 *0> V"i!''!s :ln%s

20 ln%o *=11 1*0 +0=H V"i!''!s :ln%s

CV% 789:;

Coo s! 2u!'! o:s!"8" !n l t:l G4140 ls u!st"s '! 8ino ti!n!n un #"'ol%o.li%o 3 un 2) 8"i'o4 El #"'o l%o.li%o 8 '!s'! 1*0 !n to'os los 8inos :ln%osst 1G0 !n los 8inos tintos4 Po" ot"o l'o0 !n %unto l 2)0 8 '!s'! +01* st +0G*'! $5i !n 8inos tintos 3 '! *0> st +0*K !n 8inos :ln%os4 El %o!fi%i!nt! '!8"i%i.n !s '!l 1K0G>4

P" l s!#un' 2"t! '! !st! t":;o s! utili6"on 'if!"!nt!s ti2os '!

%ons!"8s4 En totl !"n 1* u!st"s '! 'os ti2os 'if!"!nt!s !n%u"ti'os 3 l!#u:"!s(t:l G4*,4 To's son '! "% 3 o"i#!n 'if!"!nt!s4 T:i&n son "!2"!s!ntti8s'!nt"o '! l 8"i:ili'' -u! !5ist! !n !l !"%'o '! !stos 2"o'u%tos4 To's lsu!st"s s! l%!n"on t!2!"tu" :i!nt! st su n$lisis4

Tabla 5.$: 3uestras de conservas

Muestra 1i#o1 En%u"ti'o/P!2inillos

* En%u"ti'o/ P!2inillos

+En%u"ti'o/P!2inillos

G En%u"ti'o/n'!"ills

En%u"ti'o/n'!"ills

> En%u"ti'o/ Alio %o:in'o

H L!#u:"!/


36/92


*H

4.2. &re$ tratamiento de las muestras

En !l %so '!l 8ino0 2" "!li6" !l n$lisis '! sulfitos0 no fu! n!%!s"io "!li6"

nin#Bn 2"!/t"ti!nto '! l u!st" 2" nin#uno '! los 'os &to'os4

En !l %so '! ls %ons!"8s 8!#!tl!s0 2" 2o'!" nli6" los sulfitos0 s9 -u! fu!n!%!s"io "!li6" un 2u!st 2unto '! l 2"!2"%i.n '! l u!st" nli6" 2"!l &to'o lt!"nti8o '! n$lisis4 S!#Bn !l &to'o ofi%il '! "!f!"!n%i0 2" l'!t!"in%i.n '!l 'i.5i'o '! 6uf"! !n li!ntos (M&to'o AOAC KK=4*,0 l u!st"'!:! 'isol8!"s! !n !tnol l 3 no !s n!%!s"io filt""l nt!s '! su n$lisis4 Po"tnto0 2" !l &to'o lt!"nti8o0 "!li6os l is 2"!2"%i.n '! l u!st"('isol8!" !n !tnol l 3 no filt""l,4

4.3. !todos de an"lisis

Los n$lisis s! i%i!"on '! fo" siult$n! !n :os &to'os0 2" #"nti6"-u! no s! 2"o'u%9n lt!"%ion!s !n ls u!st"s '! n$lisis '! un &to'o ot"o4

4.3.1. !todo oficial de referencia para la determinaci+n deldi+=ido de a#ufre por el m!todo de &aul en vinos.!todo '' Tipo 8'7$A$AS323$@40

S! ll!8. %:o !l n$lisis '!t!"inn'o !l 'i.5i'o '! 6uf"! 2o" !l &to'oofi%il '! OIV/MA/AS+*+/=G4

El &to'o si#u! !l si#ui!nt! 2"in%i2io

El 'i.5i'o '! 6uf"! li:"! s! '!t!"in 2o" %i'ifi%%i.n '!l 8ino0 ""st"! 2o"%o""i!nt! l! i"! o '! nit".#!no0 o5i'%i.n 2o" :o":ot!o !n un solu%i.n 'ilui' '!2!".5i'o '! i'".#!no n!ut" 3 2ost!"io" 8lo"%i.n %on i'".5i'o s.'i%o '!l $%i'osulfB"i%o fo"'o4 El ""st"! !n f"9o (1= JC, #"nti6 !l ""st"! Bni%!nt! '!l'i.5i'o '! 6uf"! li:"!4

El 'i.5i'o '! 6uf"! %o:in'o0 -u! -u!' !n !l 8ino t"s l !5t"%%i.n '!l'i.5i'o '! 6uf"! li:"!0 s! '!t!"in 2o" %l!nti!nto o'!"'o (2"o5i'!nt!1== JC, 3 n$lo#o 2"o%!'ii!nto l nt!"io"4

El 'i.5i'o '! 6uf"! totl !s l su '!l li:"! 3 !l %o:in'o4 Pu!'!'!t!"in"s! t:i&n0 %i'ifi%n'o 3 %l!ntn'o !l 8ino 'i"!%t!nt!0 3 si#ui!n'o !l2"o%!'ii!nto nt!s '!s%"ito4


37/92


*

P" l 2li%%i.n !l &to'o ofi%il !l 8ino s! t!2!". t!2!"tu":i!nt! 2" !8it" !""o"!s '! t!2!"tu"0 lo -u! 2u'i!s! '" "!sult'os no%o""!s2on'i'os %on l "!li''4

Los "!sult'os s! !52"!sn %oo #@l '! 'i.5i'o '! 6uf"!4

El 2"to '! ""st"! -u! 3 -u! utili6" s! 2u!'! o:s!"8" !n l fi#u" G41%o2u!sto 2o" t"6 (A,0 tu:o :o":ot!'o" (,0 f"s%o %on #u(C, 3 "!f"i#!"nt! (D,4

C D

A

Figura 5.1 Aparato para la determinacin del di6ido de a7ufre seg8n F.-aul.

S:i!n'o los l '! u!st" ini%il 3 !l 8olu!n '! NO) #st'o !n l8lo"%i.n s! s:"$ !l SO*li:"! 3 totl '! nu!st" u!st"4

4.3.2. !todo oficial de referencia para la determinaci+n deldi+=ido de a#ufre en alimentos !todo [email protected] m!todo onier$%illiams0

S! ll!8. %:o !l n$lisis '!t!"inn'o !l 'i.5i'o '! 6uf"! 2o" !l &to'oofi%il '! AOAC KK=4* !n li!ntos4

El &to'o si#u! !l si#ui!nt! 2"in%i2io

El &to'o i'! sulfitos li:"!s 3 sulfitos $s %onsoli''os0 %oo los 2"o'u%tos'! 'i%i.n '! %":onilo0 !n los li!ntos4 L u!st" s! %li!nt %on un "!flu;o '! )Cl


38/92


*K

(1M, 2" %on8!"ti" los sulfitos !n 'i.5i'o '! 6uf"!4 S! int"o'u%! un %o""i!nt!'! N* '!:;o '! l su2!"fi%i! '! l solu%i.n -u! :""! !l 'i.5i'o '! 6uf"! t"8&s '!l%on'!ns'o" "!f"i#!"'o 2o" #u 3 t"8&s '!l :u":u;!o %on!%t'o l %on'!ns'o"%on un solu%i.n '! )*O*l + 'on'! !l SO* s! o5i' )*SOG4

El %ont!ni'o '! sulfitos !st$ 'i"!%t!nt! "!l%ion'o %on !l )*SOG#!n!"'o 3s! '!t!"in 2o" !'io '! un 8lo"%i.n %on NO)4

A %ontinu%i.n s! 2u!'! o:s!"8" !n l fi#u" G4* !l 2"to '! '!stil%i.nn!%!s"io %on !l !:u'o '! s!2"%i.n0 un t"6 '! fon'o "!'on'o0 un%on'!ns'o"0 un :o":ot!'o"0 3 un "!%i2i!nt! '! 8i'"io4

Figura 5.$: Aparato de destilacin para la determinacin de di6ido de a7ufre enalimentos %A. Adaptador entrada 9. 9ureta C. 3atra7 D. Tubo de entrada gas E.

Condensador F. 9urbueador . &ecipiente vidrio'.


39/92


+=

4.3.3. !todo alternativo para la determinaci+n del di+=idode a#ufre

El &to'o lt!"nti8o -u! s! !stu'i !n !st! t":;o 2" l '!t!"in%i.n '!l'i.5i'o '! 6uf"! tnto !n 8inos %oo 2" %ons!"8s !s un !-ui2o uto$ti%o0 f$%il'! us" 3 !%on.i%o0 '! l %s %o!"%il )ANNA Inst"u!nts )I G==4 A%ontinu%i.n s! o:s!"8 !n l fi#u" G4+4

Figura 5.): E;uipo /anna


40/92


+1

Es n!%!s"io "!li6" un %li:"%i.n '! l :o:0 3 2" !llo s! utili6 unsolu%i.n %ono%i'4 Al "!li6" !l n$lisis '! l is0 !l inst"u!nto "!li6 un n$lisis'if!"!n%il !nt"! !l !st$n'" 3 l u!st" "!l4 L %2%i'' 8olu&t"i% '! l :o: 3l %on%!nt"%i.n "!l '!l 8lo"nt! son %o2!ns's4 Solo s! ti!n! -u! s:!" %on

2"!%isi.n !l 8olu!n '! l u!st"4

El !-ui2o s! suinist" %on un &to'o '! n$lisis 2"!/2"o#"'o 'is!'o2" !'i%ion!s '! 'i.5i'o '! 6uf"! li:"! 3 totl !n ls u!st"s '! 8ino 3 %ons!"8s4

Cun'o s! '! 'i.5i'o '! 6uf"! ls u!st"s0 '!2!n'i!n'o '! ls%i"%unstn%is0 2"t! s! %o:in in!'it!nt!4 L "!l%i.n !nt"! l %nti'' '!'i.5i'o '! 6uf"! 'i'o 3 l %nti'' -u! 2!"n!%! li:"! !s %o2l!;4

P" ls u!st"s '! 8ino s! n!%!sitn = l 2" !'i" !l SO* Li:"! 3 ot"os =l 2" !'i" !l SO*Totl4

P" ls u!st"s '! %ons!"8s s! n!%!sitn = #"os '! u!st" :ti' 3 s!#"!#n 1H l '! #u '!stil' 3 s! i'! !l SO*Totl4

4.3.4. !todo oficial de referencia para la medici+n del p/en vino etBod 8'7$A$AS313$1*0

S! ll!8. %:o !l n$lisis '! 2) !n 8ino !'int! !l &to'o '! '!t!"in%i.nofi%il '! OIV/MA/AS+1+/14

El &to'o s! :s !n l '!t!"in%i.n 2ot!n%io&t"i%4L !'i' '!l 2) !s "!lti80 3 -u! no s! '!t!"in 'i"!%t!nt! l%on%!nt"%i.n '! )70 sino -u! s! %o2" !l 2) '! un u!st" %on !l '! un'isolu%i.n 2t".n '! 2) %ono%i'o4

4.3.*. 7eracidad del m!todo anal(tico alternativo

P" !stu'i" l 8!"%i'' '! un 2"o%!'ii!nto '! !'i' !s n!%!s"io%o2"" un !'i '! 8lo"!s o:t!ni'os %on un 8lo" %on8!n%ionl!nt! 8!"''!"o4

P" ll!8" %:o !l !stu'io '! l 8!"%i'' '!l &to'o nl9ti%o lt!"nti8o

!n !st! !stu'io0 s! n '!t!"in'o 'i8!"sos 2"$!t"os si#ui!n'o l "!solu%i.nOENO 1=@*== (OIV0 *==,4

S! n '!t!"in'o los si#ui!nt!s 2"$!t"os

P"!%isi.n s! 8 i"" !'int! !l %$l%ulo '! l "!2!ti:ili'' 3 '! l%o2"%i.n '! ls "!2!ti:ili''!s '! :os &to'os s!#Bn ls in'i%%ion!s'! l "!solu%i.n OENO 1=@*==4 L "!2!ti:ili'' !s l 2"o5ii'' !nt"! los"!sult'os '! n$lisis in'!2!n'i!nt!s !nt"! s9 o:t!ni'os %on !l &to'o%onsi'!"'o so:"! un iso ti2o '! u!st"0 !n !l iso l:o"to"io0 2o" !l


41/92


+*

iso o2!""io0 utili6n'o !l iso t!"il 3 !n un :"!8! int!"8lo '!ti!2o4

E5%titu' !s !l #"'o '! %on%o"'n%i !nt"! !l "!sult'o '! un !'i%i.n 3 un8lo" 8!"''!"o '!l !nsu"n'o4 P" !llo s! !stu'i'o l "!l%i.n

!5ist!nt! !nt"! !l 8lo" o:t!ni'o 2o" !l &to'o '! "!f!"!n%i 3 !l &to'olt!"nti8o '!t!"inn'o l %o""!s2on'i!nt! "!%t '! "!#"!si.n4

4.4. An"lisis estad(stico

P" !l t"ti!nto '! 'tos nos !os s!"8i'o '! 'istintos 2"o#"s!st'9sti%os tl!s %oo

/ Mi%"osoft Offi%! E5%!l *==H/ Stt#"2i%s C!ntu"ion XVI4I

El !stu'io '! "!sult'os s! ll!8'o %:o !'int! l 2li%%i.n '! n$lisis!st'9sti%os tl!s %oo

/ ANOVA4 T&%ni% -u! '!s""oll un %ont"st! '! i2.t!sis !st'9sti%s -u!f!%t siult$n!!nt! los 8lo"!s !'ios %on 'ist"i:u%i.n no"l 3 %oni'&nti%s 8"in6s4

/ An$lisis '! %o""!l%i.n4 M!'int! !st! n$lisis s! 2"!t!n'! i'!ntifi%"so%i%ion!s !nt"! 'os #"u2os '! 8"i:l!s4


42/92


++

*. D'SCS'N

*.1. 7erificaci+n del m!todo alternativo dedeterminaci+n de di+=ido de a#ufre en vinos

Si#ui!n'o ls in'i%%ion!s '! l "!solu%i.n OENO 1=@*== s! 8 2"o%!'!" l!stu'io '! l 8!"%i'' '!l &to'o4 En nu!st"o %so !l !stu'io s! "!li6'o %on *=u!st"s '! 8ino "!li6n'o los n$lisis 2o" t"i2li%'o4 El o"'!n '! n$lisis '! ls'if!"!nt!s u!st"s s! ll!8. %:o '! fo" l!to"i0 sin ll!8" nin#Bn o"'!n nit!ni!n'o nin#un u!st" '! ini%io 2"!'!t!"in'4

)!os %l%ul'o los 8lo"!s !'ios '! ls + !'i%ion!s !f!%tu's 2o" !l&to'o lt!"nti8o 3 2o" !l &to'o '! "!f!"!n%i4 S! 2u!'! 2"!%i" -u! !l "n#o '!8lo"!s !n los -u! 8os t":;" s! !n%u!nt" !nt"! +0H+/*=0G= #@l '! sulfu"osoli:"! 3 '! 1H0K*/H+0>H#@l '! sulfu"oso totl4 Estos 8lo"!s s! !n%u!nt"n '!nt"o '! lno"ti8 3 -u! !st$ "!#ul'o !l %ont!ni'o $5io 2!"iti'o 2" los 8inos s!%os !s'! 1>= #@l 2" !l 8ino tinto 0*1= #@l 2" !l :ln%o 3 "os'o 2o" l No"ti8 CEE1GK+@KK4

P" !l !stu'io '! l 8!"%i''0 !os '!t!"in'o l 2"!%isi.n !'int! !l%$l%ulo '! l "!2!ti:ili'' 30 !l n$lisis '! 'if!"!n%is 3 "!#"!si.n lin!l 2" !l n$lisis'! l !5%titu'4

Los "!sult'os '! los !52!"i!ntos s! n 2ls'o !n 'os t:ls4 En l t:l41!n%ont"os los "!sult'os '!l sulfu"oso li:"! 3 !n l t:l 4*los "!sult'os '!lsulfu"oso totl4

Tabla >.1. &esultados del contenido de sulfuroso libre %mg*l' obtenidos por los dos

m?todos obetos de estudio en vino.

Muestras

M'to$oalternatio < M'to$o oficial =

&alorme$io

=

re# 7 re# , re#? re# 7 re#, re#?

7 0* K0* 0 K0> 0K> K0> 0H+=0=

K0+K=0+H

, H0 0H K0 0+* K0> 1=0*G 0>H=0

>0+K=0>

? >0K H0* H0+ 0K> >0G 0+* H01+=0*1

H0K10++

: 1*0* 110K 1*0 1=0*G 1G0= 1+0GG 1*0*==0+=

1*0K*0=>

@ +0 +0H G +0G +0* 01* +0H+=0*

G0==0K

; 1K0 *=0G *1 *10H> 1H0K* *=0G *=0G==0>=

*=0=10K>


43/92


+G

A 0H 0 >0 >0G H0=G 0H> >0===0GG

>0G==0>G

B H0 0* 0+* K0> H0> H0K==0+>

0+=0K

8 1*01 1*0H 1G0 1+0GG 1*01> 110* 1+0*=

10G*

1*0+H

=0K

76 >0H H0G 0* 1=0*G 0+* H0> H0G+=0H

0H10++

77 K0> 1=0G 1=0 1> 1H0* 10+> 1=01H=0GK

1>0*1=0K

7, H0> H0 H 1=0> H0> 0K> H0GH=0G*

K011101

7? 1* 110H 1*0* K0> 1=0*G 1=0 110KH=0*

1=0*G=0>G

7: 0H 0 +0* +0G G0G 0G==0+>

+0G=0>G

7@ 1H01 1H0> 10K 1=0*G K0> 1=0*G 1>0H=0H

1=0=+=0+H

7; G0G G G0* 0H> G0G +0G G0*=

=0*=

G0>K

=0K

7A 1+0+ 110K 1*0 K0> 110* 1=0>> 1*0H=0H=

1=0K=0K>

7B >0+ >0* 0K 01* 0H> >0G >01+=0*1

0H>=0>G

78 10G 110H 1=0G 0* K0> 1=0*G 1*0=*0K

K0=0H1

,6 110H 1=0 1=0> 0K 1=0*G 0+* 110=+=0K

K01=0K

Me$ias 89;8 89,B

Tabla >.$. &esultados del contenido de sulfuroso total %mg*l' obtenidos por los dos

m?todos obetos de estudio en vino.

Muestras

M'to$o alternatio < M'to$o oficial =&alorme$io

=

re# 7 re# , re#? re# 7 re#, re#?

7 +>0+ +>0H +H0 +0* +0G +0G +>0K+ =0H +0>+ =0+H

, +K01 +>0G G=0+ +H01* +0* +H01* +0>= *0== +>0G 1011

? 1K01 10 10+ 1K0* 1>0>G 1H0K* 10H+ =0G= 1H0K* 10*

: G= +K0 + +K0=G +0G +K0=G +K01H 10=G +0+ =0+H

@ +1 *K0G += *>0*G *H0* +=0H* +=01+ =01 *01> *0+1

; G>0G G0H GH =0> GG01> G>0= GH0+H 101K G>0K+ +0*

A **01 *10G *10* 1H0K* *101* *=0G *10H =0GH 1K0G 10>K

B +H +>0* +> +H01* +0* ++0K* +>0G= =0+ +0G1 10>1

8 *0> * *H0K *K0GG *>0*G *>0*G *01H =0+ *H0+1 10

76 *10 *=0G *1 *=0G **0G 1K0G *=0KH =0 *=0K1 10++


44/92


+

77 H H+ H= >G >K01* >>0> H+0>H G0=G >>0> *0>

7, += *> * *+0> *101* *101* *H0== *0> *10KH 10G

7? 1 G G> +0G G+0* G>0= G0++ *0* G*0>H +0K1

7: *+0* *>0+ * *>0 *K0GG +10+> *G0+ 10> *K0*+ *0*

7@ >> > 0*G >0K> >0+* >=0== 0*K H01H =0K

7; **0H *G0+ *+ *G0K> *G0K> **0G *+0++ =0 *G011 10G

7A + = G G=0+* G>0H* GG0 =0++ *0* G+0K +0*

7B > * G*0 G>0H* G 0++ +0=> G0H *0>>

78 >* K H GK0K* *0G +0G K0++ *0* 10K 10>

,6 G*0H G+01 G+0* +K0H* G0GG G*0*G G+0==

=0*>

G*0GH

*0H

Me$ias ?897; ?;9;A

*.1.1. Estudio de la veracidad para el conunto de muestrasde vino

Estu$io $e la #recisin

L 2"!%isi.n s! 8 '!t!"in" !'int! !l %$l%ulo '! l "!2!ti:ili'' 3 '! l%o2"%i.n '! ls "!2!ti:ili''!s '! :os &to'os s!#Bn ls in'i%%ion!s '! l"!solu%i.n OENO 1=@*==4

L "!2!ti:ili'' !s l 2"o5ii'' !nt"! los "!sult'os '! n$lisis in'!2!n'i!nt!s!nt"! s9 o:t!ni'os %on !l &to'o %onsi'!"'o so:"! un iso ti2o '! u!st"0 !n !liso l:o"to"io0 2o" !l iso o2!""io0 utili6n'o !l iso t!"il 3 !n un :"!8!int!"8lo '! ti!2o4

El 8lo" '! l "!2!ti:ili'' r !s !l 8lo" 2o" '!:;o '!l %ul s! 2u!'! !sti"-u! s! sitB l 'if!"!n%i :solut !nt"! 'os "!sult'os '! un n$lisis Bni%o0 o:t!ni'o!n ls %on'i%ion!s '! "!2!ti:ili'' '!fini's nt!"io"!nt!0 3 %on un ni8!l '!%onfin6 '!l K4

L f."ul utili6' 2" !l %$l%ulo '! l "!2!ti:ili'' !s l si#ui!nt!

rC ,9B *r

Si!n'o S" l '!s8i%i.n !st$n'" '! los "!sult'os0 -u! %l%ul"!os 2li%n'ol si#ui!nt! f."ul


45/92


+>

Xi;^ !'i '! ls t"!s "!2!ti%ion!s '! %' u!st"M5i^ !'i '! to's ls u!st"sN^ NB!"o totl '! "!2!ti%ion!sn^ NB!"o totl '! u!st"s

Po" ot"o l'o 2" !sti" !l "!n'ii!nto '! un &to'o0 !s Btil %o2"" su"!2!ti:ili'' %on l '! un &to'o '! "!f!"!n%i4 P" !llo !s n!%!s"io 2li%" un t!st'! Fi%!"/Sn!'!%o" 2" s:!" si !l 8lo" ll'o 2" !l &to'o lt!"nti8o !ssi#nifi%ti8!nt! su2!"io" l '!l &to'o '! "!f!"!n%i4

P" !llo s! %l%ul l "!l%i.n

L Fo:ss! %o2" %on !l 8lo" '! l F %o""!s2on'i!nt! '! l 'ist"i:u%i.n F '!Fis!"4 L int!"2"!t%i.n '!l t!st !s l si#ui!nt!

Si !l 8lo" o:t!ni'o '! Fo:s

!s inf!"io" l 8lo" '! F1/_

0 no s! 2u!'! fi"" -u!!l 8lo" '! l "!2!ti:ili'' '!l &to'o lt!"nti8o s! si#nifi%ti8!nt!su2!"io" l '!l &to'o '! "!f!"!n%i4

Si !l 8lo" o:t!ni'o '! Fo:s!s su2!"io" l 8lo" '! F1/_0 s! 2u!'! fi"" -u! !l8lo" '! l "!2!ti:ili'' '!l &to'o lt!"nti8o s! si#nifi%ti8!nt! su2!"io"l '!l &to'o '! "!f!"!n%i4

A %ontinu%i.n !n l t:l 4+ ost"os los 'tos 2" !l %$l%ulo '! l"!2!ti:ili'' '!l n$lisis '!l sulfu"oso li:"! !n ls u!st"s '! 8ino

Tabla >.) .&esultados de la repetibilidad del contenido de sulfuroso libre en las

muestras de vino.

Muestra Mx (X-Mx)2

My (Y-My)2

1 0H+ =0K1 K0+K =0=1

2 0>H 10=G >0+K 0+

3 H01+ >01 H0K 10K+

4 1*0*= >0++ 1*0K 1=0K+

5 +0H+ +0G* G0= *H0++

6 *=0G= 11G01 *=0= 11>0=G

7 >0== 1+0 >0G= 0+=


46/92


+H

8 H0K= +01K 0+ =0>

9 1+0*= 1*0+> 1*0+H K0>

10 H0G+ 0=H 0H =0*K

11 1=01H =0*+ 1>0*1 G0=>

12 H0GH G0K* K011 =0=+13 110KH 0*1 1=0*G =0K*

14 0G= 10+> +0G *K0>=

15 1>0H 10 1=0=+ =0>

16 G0*= +=0=K G0>K *10=

17 1*0H 0+= 1=0K 10H*

18 >01+ 1*0>1 0H> 1*0G=

19 1*0= H0K* K0 =0=H

20 110=+ 10* K01 =0=1

SrX SrY SrX2

SrY2

rX rY Fobs

2,92 2,73 8,51 7,44 8,14 7,61 1,14

S"X^ '!s8i%i.n !st$n'" &to'o lt!"nti8oS"^'!s8i%i.n !st$n'" &to'o ofi%il"X^ "!2!ti:ili'' &to'o lt!"nti8o"^ "!2!ti:ili'' &to'o ofi%ilFo:s^ F t!st '! Fi%!"/Sn!'!%o"N^ NB!"o totl '! "!2!ti%ion!sn^ NB!"o totl '! u!st"s

Estos "!sult'os 2!"it!n fi"" -u! %on un 2"o::ili'' '!l K0 los"!sult'os o:t!ni'os t!n'"$n un "!2!ti:ili'' inf!"io" 01G #@l !n !l &to'o

lt!"nti8o 3 un "!2!ti:ili'' inf!"io" H0>1#@l !n !l &to'o ofi%il !n !l n$lisis '!lsulfu"oso li:"! '! los 8inos4

Fo:s ` F1/_101G` *01*

A'!$s %oo !l 8lo" '! Fo:s o:t!ni'o !s inf!"io" l 8lo" F1/_ no s! 2u!'!fi"" -u! !l 8lo" '! l "!2!ti:ili'' '!l &to'o lt!"nti8o s! si#nifi%ti8!nt!su2!"io" l '!l &to'o '! "!f!"!n%i4 S! 2u!'! fi"" s9 -u! l "!2!ti:ili'' '!l&to'o lt!"nti8o !s :u!n 2u!sto -u! no 3 'if!"!n%is si#inifi%ti8s4 S9 -u! !sli#!"!nt! 3o" 2!"o !s %o2":l!4 Po" tnto !s 2ositi8o 2o"-u! !l &to'o

utili6'o !s :u!no4

A %ontinu%i.n !n l t:l 4G !n%ont"os los 'tos 2" !l %$l%ulo '! l"!2!ti:ili'' '!l n$lisis '!l sulfu"oso totl !n ls u!st"s '! 8ino


47/92


+

Tabla >.5 .&esultados de la repetibilidad del contenido de sulfuroso total en las

muestras de vino.

Muestra Mx (X-Mx)2 My (Y-My)2

1 +>0K+ 4,96 +0>+ 1,09

2 +0>= 0,31 +>0G 0,04

3 10H+ 417,25 1H0K* 351,53

4 +K01H 0,00 +0+ 4,66

5 +=01+ 81,48 *01> 72,40

6 GH0+H 67,35 G>0K+ 105,36

7 *10H 309,53 1K0G 283,22

8 +>0G= 7,62 +0G1 1,58

9 *01H 120,85 *H0+1 87,6510 *=0KH 331,00 *=0K1 248,45

11 H+0>H 1190,71 >>0> 893,4712 *H0== 147,87 *10KH 215,96

13 G0++ 84,15 G*0>H 35,9714 *G0+ 205,25 *K0*+ 55,39

15 >=0== 434,31 H01H 420,43

16 *+0++ 250,48 *G011 157,81

17 =0++ 124,84 G+0K 52,96

18 0++ 261,58 G0H 84,60

19 K0++ 406,96 10K 234,43

20 G+0== 14,75 G*0GH 33,61

SrX SrY SrX2

SrY2

rX rY Fobs

10,56 9,14 111,53 83,51 29,56 25,58 1,34

S"X^ '!s8i%i.n !st$n'" &to'o lt!"nti8oS"^'!s8i%i.n !st$n'" &to'o ofi%il"X^ "!2!ti:ili'' &to'o lt!"nti8o"^ "!2!ti:ili'' &to'o ofi%ilFo:s^ F t!st '! Fi%!"/Sn!'!%o"N^ NB!"o totl '! "!2!ti%ion!s

n^ NB!"o totl '! u!st"s

Estos "!sult'os 2!"it!n fi"" -u! %on un 2"o::ili'' '!l K0 los"!sult'os o:t!ni'os t!n'"$n un "!2!ti:ili'' inf!"io" *K0>#@l !n !l &to'olt!"nti8o 3 un "!2!ti:ili'' inf!"io" *0* #@l !n !l &to'o ofi%il !n !l n$lisis'!l sulfu"oso totl '! los 8inos4

Fo:s ` F1/_10 +G ` *01*G

A'!$s %oo !l 8lo" '! Fo:s o:t!ni'o !s inf!"io" l 8lo" F1/_ no s! 2u!'!

fi"" -u! !l 8lo" '! l "!2!ti:ili'' '!l &to'o lt!"nti8o s! si#nifi%ti8!nt!su2!"io" l '!l &to'o '! "!f!"!n%i4 Esto si#nifi% -u! un-u! l "!2!ti:ili'' '!l


48/92


+K

&to'o lt!"nti8o !s li#!"!nt! su2!"io" !s un "!2!ti:ili'' :u!n 2u!sto -u! no3 'if!"!n%is si#inifi%ti8s4

Estu$io $e la exactitu$

S! %o2"n los "!sult'os o:t!ni'os %on !l &to'o nl9ti%o -u! s! -ui!"!8li'" %on los o:t!ni'os %on un &to'o '! "!f!"!n%i0 %u3 !5%titu' !st$ :i!n'!t!"in' o '!fini'4

El 2"oto%olo utili6" lo ll!8os %:o :s$n'onos !n ls in'i%%ion!s '! l"!solu%i.n OENO 1=@*==4 P" !llo nos s!"8ios '! un !stu'io '! "!#"!si.n4Toos %oo 8"i:l! in'!2!n'i!nt! (5, los 8lo"!s o:t!ni'os 2" !l &to'o '!"!f!"!n%i 3 %oo 8"i:l! '!2!n'i!nt! (3, los 8lo"!s o:t!ni'os 2o" !l &to'olt!"nti8o4 A %ontinu%i.n s! 2u!'!n o:s!"8" los "!sult'os o:t!ni'os %on !l 8ino

En %unto l 'i.5i'o '! 6uf"! li:"! l "!%t '! "!#"!si.n -u! o:t!n!os ti!n!los 8lo"!s si#ui!nt!s

=^ 101H*1 7 =0=1=* X (_^=0= a^=0====,!oeficiente $e !orrelacin^ =0*+=1+

En l fi#u" 41 2o'!os o:s!"8" l 'ist"i:u%i.n '! los 'tos l"!'!'o" '! l"!%t '! "!#"!si.n 3 8!" l 'is2!"si.n4

A'!$s0 !l %o!fi%i!nt! '! %o""!l%i.n (", !s inf!"io" =0KH 4Esto 2u!'! s!"'!:i'o -u! !5istn 'if!"!n%is '! !s2!%ifi%i'' !nt"! los 2"o%!'ii!ntos '! !'i'%o2"'os4 S!"9 "!%o!n':l! "!li6" un nu!8o !stu'io 2lin'o !l nB!"o '!u!st"s4

Grfico del Modelo Ajustado

M.Alternativo Tinto/Blanco Libre = 1,51721 + 0,880102*M. Oficial Tinto/Blanco Libre

0 4 8 12 16 20 24

M. Oficial Tinto/Blanco Libre

0

4

8

12

16

20

24

M.A

lternativoTinto/BlancoLibre

Figura >.1: &epresentacin de la recta de regresin de sulfuroso libre en vino.


49/92


G=

P" '!t!"in" l 2osi:l! !5ist!n%i '! !""o"!s sist!$ti%os0 2"o%!'!os l%$l%ulo '! los int!"8los '! %onfin6 '! l 2!n'i!nt! 3 '!l t&"ino in'!2!n'i!nt!

/ P" : (2!n'i!nt!, :btcS: 'on'! t !s tstu'!nt (_ ^ =0 =@* #l ^ n/*,

: b tc S: ^ =0=1=* b *01==K c =01G+1H1(=0HKH=* 101=,

/ P" (t!"ino in'!2!n'i!nt!, btcS 'on'! t !s tstu'!nt (_ ^ =0=@* #l ^ n/*,

b tc S ^ 101H*1 b *01==K c 10G+KG(/10=K G0G=*H,

M!'int! los "!sult'os o:t!ni'os '!t!"inos -u!

/ D!:i'o -u! !l int!"8lo '! %onfin6 '! l 2!n'i!nt! in%lu3! !l 8lo" 102o'!os '!%i" -u! 2" un ni8!l '! %onfin6 '!l K no !5ist! un !""o" 2"o2o"%ionl l %nti'' '! sulfu"oso li:"!4

/ El int!"8lo '! %onfin6 '!l t&"ino in'!2!n'i!nt! in%lu3!n !l 8lo" =0 lo -u!si#nifi% -u! %on un ni8!l '! %onfin6 '!l K no !5ist! un !""o" sist!$ti%o 2o"!5%!so %oo 2o" '!f!%to4 Sin !:"#o0 !l :;o 8lo" '!l %o!fi%i!nt! '! %o""!l%i.n%! -u! s! n!%!s"io to"s! !st! "!sult'o %on "!s!"84

En %unto l 'i.5i'o '! 6uf"! totl0 l "!%t '! "!#"!si.n -u! o:t!n!os ti!n!los 8lo"!s si#ui!nt!s

=^ /=0H==>>* 7 10=1 X (_^=0= a^=0====,!oeficiente $e !orrelacin^ =0KG=

Po'!os 2"!%i" !n !st! %so l !5ist!n%i '! un "!l%i.n lin!l !nt"!:os 2"o%!'ii!ntos lo l"#o '! to'o !l int!"8lo '! !'i'4 En l fi#u" 4*2o'!os o:s!"8" l 'ist"i:u%i.n '! los 'tos l"!'!'o" '! l "!%t '! "!#"!si.n 3o:s!"8" -u! no !5ist! un i2o"tnt! 'is2!"si.n '! los 2untos4

A'!$s0 !l %o!fi%i!nt! '! %o""!l%i.n (", !s su2!"io" =0KH 3 2o" tnto !stosi#nifi% -u! 2" l '!t!"in%i.n '! 'i.5i'o '! 6uf"! totl no 2"!%! 'if!"!n%i '!!s2!%ifi%i'' !nt"! los &to'os4


50/92


G1

Grfico del Modelo Ajustado

M.Alternativo Tinto/Blanco Total = -0,700662 + 1,0581*M. Oficial Tinto/Blanco Total

17 27 37 47 57 67

M. Oficial Tinto/Blanco Total

0

20

40

60

80

M.A

lternativoTinto/BlancoTotal

Figura >.$: &epresentacin de la recta de regresin de sulfuroso total en vino

En :s! los "!sult'os o:t!ni'os0 %onsi'!"os -u! !5ist! un :u!n%o""!l%i.n lin!l0 3 2"o%!'!os nli6" los int!"8los '! %onfin6 '!l K '! los8lo"!s '! l 2!n'i!nt! 3 '! l o"'!n' !n !l o"i#!n !n !st! %so4

P"o%!'!os l %$l%ulo '! los int!"8los '! %onfin6 '! l 2!n'i!nt! 3 '!lt&"ino in'!2!n'i!nt!

/ P" : (2!n'i!nt!, :btcS: 'on'! t !s tstu'!nt (_ ^ =0=@* #l ^ n/*,

: b tc S: ^ 10=1 b *01==K c =0=G+=*G(=0=K>H 101G>1*,

/ P" (t!"ino in'!2!n'i!nt!, btcS 'on'! t !s tstu'!nt (_ ^ =0=@* #l ^ n/*,

b tc S ^ /=0H==>* b *01==K c 10>>>(/G0*GG*= *0G*G,

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51/92


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52/92


G+

Tabla >.>: &esultados del an@lisis de diferencias del contenido de sulfuroso libre en las

muestras de vino.

Muestra Di=Y-X (Y+X)/2 DR

1 0,65 9,06 7,212 -2,28 7,53 -30,29

3 0,76 7,51 10,12

4 0,39 12,39 3,12

5 0,32 3,89 8,22

6 -0,35 20,23 -1,71

7 0,4 6,2 6,45

8 0,63 8,22 7,71

9 -0,83 12,79 -6,47

10 1,31 8,09 16,23

11 6,05 13,19 45,84

12 1,64 8,29 19,7913 -1,73 11,10 -15,55

14 -1,56 4,62 -33,77

15 -6,84 13,45 -50,87

16 0,49 4,45 11,09

17 -1,97 11,58 -17,04

18 -0,37 5,95 -6,28

19 -2,95 11,03 -26,72

20 -1,85 10,11 -18,34

Suma -0,40 -3,56

Dm DRm SD SDR

-0,40 -3,56 2,45 22,09

Figura >.): &epresentacin de diferencias absolutas de sulfuroso libre en vino


53/92


GG

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Figura >.5: &epresentacin de diferencias relativas porcentuales de sulfuroso libre envino

/ Vlo" !'io '! ls 'if!"!n%is (DR,^ /+0>/ D!s8i%i.n !st$n'" '! l !'i (SDR,^ **0=K/ Int!"8lo '! %onfin6 (K, '!l 8lo" !'io (/*0> 10*,

Po'!os %on%lui" -u! no 3 un !""o" sist!$ti%o 2"o2o"%ionl si#nifi%ti8o2o"-u! !l int!"8lo '! %onfin6 '!l 8lo" !'io '! ls 'if!"!n%is in%lu3! !l 8lo"%!"o4

A %ontinu%i.n !n l t:l 4>0 !n%ont"os los 'tos 2" !l n$lisis '!'if!"!n%is '!l sulfu"oso totl !n ls u!st"s '! 8ino

Tabla >.: &esultados del an@lisis de diferencias del contenido de sulfuroso total en las

muestras de vino.

Muestra Di=Y-X (Y+X)/2 DR

1 -1,31 36,28 -3,60

2 -2,12 37,54 -5,65

3 -0,81 18,33 -4,44


54/92


G

4 -0,34 39,00 -0,87

5 -1,97 29,15 -6,77

6 -0,43 47,15 -0,92

7 -1,73 20,70 -8,34

8 -0,99 35,91 -2,759 -0,86 27,74 -3,10

10 -0,06 20,94 -0,29

11 -7,11 70,11 -10,14

12 -5,03 24,49 -20,53

13 -5,67 45,50 -12,45

14 4,39 27,03 16,25

15 -2,83 58,59 -4,82

16 0,77 23,72 3,26

17 -6,39 47,14 -13,55

18 -9,47 50,60 -18,71

19 -7,35 55,66 -13,21

20 -0,53 42,73 -1,25

Suma -2,491 -5,59

Dm DRm SD SDR

-2,49 -5,59 3,34 8,14

Figura >.>: &epresentacin de diferencias absolutas de sulfuroso total en vino.

/ Vlo" !'io '! ls 'if!"!n%is (D,^ /*0GK/ D!s8i%i.n !st$n'" '! l !'i (SD,^ +0+G/ Int!"8lo '! %onfin6 (K, '!l 8lo" !'io (/K01HG01K,


55/92


G>

Po'!os %on%lui" 'i%i!n'o -u! no 3 un !""o" sist!$ti%o %onstnt!si#nifi%ti8o 2o"-u! !l int!"8lo '! %onfin6 '!l 8lo" !'io '! ls 'if!"!n%is in%lu3!!l 8lo" %!"o4

Figura >.: &epresentacin de diferencias relativas porcentuales de sulfuroso total en

vino

/ Vlo" !'io '! ls 'if!"!n%is (DR,^ /0K

/ D!s8i%i.n !st$n'" '! l !'i (SDR,^ 01G/ Int!"8lo '! %onfin6 (K, '!l 8lo" !'io (/*10H/1=0>K,

Po'!os %on%lui" 'i%i!n'o -u! no 3 un !""o" sist!$ti%o 2"o2o"%ionlsi#nifi%ti8o 2o"-u! !l int!"8lo '! %onfin6 '!l 8lo" !'io '! ls 'if!"!n%is in%lu3!!l 8lo" %!"o4

Un 8!6 nli6's l 2"!%isi.n !'int! l "!2!ti:ili'' 3 l 8!" l %o""!l%i.n!nt"! :os &to'os !'int! l "!#"!si.n 3 !l n$lisis '! 'if!"!n%is0 '!l %on;unto'! u!st"s '! 8ino0 2o'!os %onsi'!"" l no !5ist!n%i '! !""o"!s sist!$ti%os4Estos !""o"!s sist!$ti%os 2" 2o'!" %onsi'!""los '!:!n s!" si#inifi%ti8os tnto !n!l n$lisis '! ls 'if!"!n%is %oo !n l "!#"!si.n lin!l4 A'!$s0 !os 2o'i'o%o2"o:" -u! !5ist!n 'if!"!n%is '! !s2!%ifi%i'' !nt"! :os 2"o%!'ii!ntos !n !ln$lisis '!l 'i.5i'o '! 6uf"! li:"! 3 -u! !sto 2u!'! s!" '!:i'o un 2osi:l! !f!

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