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Curso Compacto: Materiales y procesos electroquímicos en Baterías de Ion Litio Termodinámica Electroquímica Dr. Marcelo Videa Vargas Departamento de Química Tecnológico de Monterrey La Paz, Bolivia, 24 de noviembre de 2011

Termodinamica electroquimica

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Page 1: Termodinamica electroquimica

Curso Compacto: Materiales y procesos electroquímicos

en Baterías de Ion Litio

Termodinámica Electroquímica

Dr. Marcelo Videa Vargas Departamento de Química Tecnológico de Monterrey

La Paz, Bolivia, 24 de noviembre de 2011

Page 2: Termodinamica electroquimica

Desarrollo histórico De los principios de Electricidad y Electroquímica

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Electroquímica 3

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Reactividad química Serie galvánica en agua de mar

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Zn2+ Cu2+

– +

SO4=

El potencial de circuito cerrado (i ≠ 0) es menor que el valor de potencial de circuito abierto. Esta celda se denomina galvanostática.

5 Construcción de una celda electroquímica Separación de los procesos redox

Ánodo Cátodo

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Construcción de una celda electroquímica Separación de los procesos redox

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El potencial de circuito abierto (i=0) es equivalente a la fuerza electromotriz (f.e.m.)

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Potencial de Galvani

7 Construcción de una celda electroquímica

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Potencial de electrodo vs. potencial de Galvani 8

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Electrodos de referencia Electrodo estándar de hidrógeno (SHE) o normal de hidrógeno (NHE)

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Potenciales de reducción estándar 10

Medición de un potencial de reducción estándar

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Escala de potenciales estándar de reducción 11

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Derivación de la ecuación de Nernst 12

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Uso de la ecuación de Nernst 13

Page 14: Termodinamica electroquimica

Otros electrodos de referencia Electrodo de AgCl|Ag (home made)

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Otros electrodos de referencia Electrodos de calomel (Hg2Cl2|Hg)

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Page 16: Termodinamica electroquimica

Electrodos de referencia Conversión de valores de E con respecto a diferentes Eref

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Electrodos de referencia Tabla de conversión de los potenciales de reducción

estándar de electrodos de referencia

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Potencial electroquímico ( )

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Potencial electroquímico ( )

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Potencial electroquímico ( )

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Derivación de la ecuación de Nernst

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Potencial electroquímico ( ) Proceso de intercalamiento

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Potencial electroquímico ( )

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Potencial electroquímico ( ) Celda de Litio-ión

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Químicas de las baterías de Litio Materiales catódicos y anódicos

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Potencial electroquímico ( ) Potencial del electrodo de intercalamiento

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Potencial químico Transporte difusional a través de una membrana

el proceso ocurre de manera espontánea, y la fuerza motora es el gradiente de potencial químico. El transporte es difusional y depende de la permeabilidad de la especie neutra i en la membrana.

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el proceso no puede ocurrir de manera espontánea, y requiere de energía externa. Este transporte es se denomina transporte activo

Potencial químico Transporte activo a través de una membrana

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la distribución de especies cargadas en cada lado de la membrana genera un potencial eléctrico. El potencial de membrana es ∆φ=Em.

Potencial electroquímico Potencial de membrana, Em

En el equilibrio,

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Sensores potenciométricos de iones ISE (Ion-selective electrodes)

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Page 31: Termodinamica electroquimica

Sensores potenciométricos de iones Calibración y determinación del límite de detección

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Electrodos selectivos de ión Interferencias

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Electrodo de vidrio Determinación potenciométrica del pH

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http://www.66pacific.com/ph/simplest_ph.aspx

TL082 Opam de alta impedancia JFET de entrada dual

Construcción de un pH-metro Circuito para la medición de pH

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Potencial estándar de reducción (E0) 35

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Potencial estándar de reducción (E0) cont. 36