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UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA 1 PROPIEDADES DE RESERVORIOS PETROLIFEROS CAPITULO 4 COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS Las propiedades de los líquidos y gases fueron descritas en los Capítulos 2. y 3. Este capítulo tratara del comportamiento de sistemas que están constituidos de materia en dos o más estados de agregación. Estos sistemas heterogéneos se dice que consisten de dos o más fases siendo definida una fase como una porción de materia distinta físicamente que posean propiedades físicas y químicas uniformes en todas sus partes. Así, ¿un sistema compuesto de hielo, agua; y vapor de agua se dice que es un sistema de tres fases. Aunque una fase es homogénea, no necesita necesariamente ser continua. Un sistema hielo- agua, por ejemplo, consiste de dos fases a pesar del estado de subdivisión ya sea del hielo o del agua. Las propiedades de una fase son ya sea intensiva o extensiva. Una propiedad intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad específica, y el calor específico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados por la cantidad de materia contenida en el sistema. Se mostrara que el comportamiento de los sistemas hetero- géneos es influenciado por el número de componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura simple, se comportara diferentemente de otra consistente de dos o más componentes Cuando la presión y la temperatura son tales que permiten que una fase líquida y una fase gaseosa estén presentes al mismo tiempo. Consecuentemente, la discusión del comportamiento de fases comenzará con una descripción de los sistemas de un solo componente. Luego se hará la descripción da los sistemas de dos componentes y ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO EMIL J. BURCIK

Sistema Bifasico

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CAPTULO 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

3PROPIEDADES DE RESERVORIOS PETROLIFEROS

CAPITULO 4COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS

Las propiedades de los lquidos y gases fueron descritas en los Captulos 2. y 3. Este captulo tratara del comportamiento de sistemas que estn constituidos de materia en dos o ms estados de agregacin. Estos sistemas heterogneos se dice que consisten de dos o ms fases siendo definida una fase como una porcin de materia distinta fsicamente que posean propiedades fsicas y qumicas uniformes en todas sus partes. As, un sistema compuesto de hielo, agua; y vapor de agua se dice que es un sistema de tres fases. Aunque una fase es homognea, no necesita necesariamente ser continua. Un sistema hielo-agua, por ejemplo, consiste de dos fases a pesar del estado de subdivisin ya sea del hielo o del agua.

Las propiedades de una fase son ya sea intensiva o extensiva. Una propiedad intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad especfica, y el calor especfico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados por la cantidad de materia contenida en el sistema.

Se mostrara que el comportamiento de los sistemas heterogneos es influenciado por el nmero de componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura simple, se comportara diferentemente de otra consistente de dos o ms componentes Cuando la presin y la temperatura son tales que permiten que una fase lquida y una fase gaseosa estn presentes al mismo tiempo. Consecuentemente, la discusin del comportamiento de fases comenzar con una descripcin de los sistemas de un solo componente. Luego se har la descripcin da los sistemas de dos componentes y finalmente sern considerados los sistemas de multicomponentes. En ste captulo el comportamiento cualitativo de estos sistemas ser de inters primario y el tratamiento cuantitativo ser presentado en el captulo siguiente.SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura constante dentro de un cilindro provisto de un pistn sin friccin. Si se aplica una presin sobre pistn, mayor que la presin de vapor del lquido, el sistema consistir enteramente de lquido al alcanzar su estado de equilibrio. Nada de vapor estar presente dado que a presiones mayores que la presin de vapor, el vapor se condensara. Si, por otra parte, la presin, aplicada sobre el pistn es menor que la presin de vapor del lquido, slo vapor estar presente en el estado de equilibrio. Si ambos, lquido y vapor estn presentes en equilibrio entre s, la presin tiene que ser EXACTAMENTE IGUAL a la presin de vapor. Las sustancias puras se comportan de esta manera y lquido y vapor pueden coexistir a una temperatura dada slo a una presin igual a la presin de vapor. Las cantidades relativas de lquido vapor que coexisten estn determinadas por el volumen del sistema, y pueden variar dondequiera desd una cantidad infinitesimal de lquido a una cantidad infinitesimal de vapor.

DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA PURAPara un sistema de un solo componente a, una temperatura dada, la presin determina las clases y nmero de fases que es tan presentes. Si la presin de vapor es ploteada como funcin de la temperatura se puede pensar de la curva resultante, que es la lnea divisoria del rea donde existe con si rea donde existe vapor gas. Si la lnea OA(figura 18) representa la presin de vapor como una funcin de temperatura, los sistemas representados por los puntos arriba de OA estarn compuestos solamente de lquido. Similarmente los puntos bajos OA representan los sistemas que son slo vapor. Si el sistema es representado por un punto en la lnea OA, entonces el sistema consistir de lquido y Vapor a la vez-

El lmite superior de la lnea de la presin de vapor es el punto A, el cual es conocido como el punto crtico, y la presin y temperatura representadas en este punto son la presin y Temperaturas Crticas, Pc y Tc, respectivamente. En este punto las propiedades intensivas de las fase liquida y la fase vapor se vuelven idnticas y ya no son distinguibles. Para un sistema de un solo componente la temperatura crtica tambin puede ser definida como la temperatura sobre la cual el vapor no puede ser licuefactado, a pesar de la presin aplicada. Similarmente la presin crtica de un sistema de un solo componente, puede ser definida como la presin mnima necesaria para la licuefaccin del vapor a la temperatura crtica. Es tambin la presin sobre la cual el lquido y el vapor no pueden coexistir, sin importar la temperatura.El extremo inferior de la lnea de presin -vapor est Limitado por el punto triple 0. Este punto representa la presin y temperatura a la cual el slido, lquido, y vapor coexisten bajo las condiciones de equilibrio. Dado que el ingeniero de petrleo raras veces trata con hidrocarburos en el estado slido, no ser necesario tratar extensivamente esta regin del diagrama; es suficiente al decir que la curva de la presin de sublimacin (presin de vapor) del slido esta dado por la lnea 0B la cual divide el rea donde existe slido del rea donde existe vapor, los puntos sobre OB representan los sistemas slidos, y aquellos bajo OB representan los sistemas gaseosos o de vapor. La lnea OC representa el cambio del punto de fusin con la presin y divide o rea slida del rea Liquida. Para los hidrocarburos puros el punto de fusin aumenta generalmente con la presin, de esta manera la pendiente de la lnea OC es positiva se muestra. El agua es un caso excepcional ya que su punto de fusin disminuye al aumentar la presin resultando de esta muera negativa la pendiente de la lnea OC.

Cada hidrocarburo puro tiene un diagrama de presin-temperatura similar al mostrado en la figura 18. Para ser ciertos, la presin de vapor real, las presiones de sublimacin, los valores crticos etc, son diferentes para cada sustancia, las caractersticas generales son similares. Si tal diagrama es valid para una sustancia dada, es obvio que puede usado para predecir el comportamiento de la sustancia al variar la presin y la temperatura. Por ejemplo, en el diagrama mostrado en la Figura 18, suponga que el sistema est inicialmente a una temperatura y presin representadas en el punto I y el sistema es calentado a presin constante hasta el punto J. Para este aumento Isobrico de la temperatura, ocurren los siguientes cambios de fase. El sistema originalmente en el estado slido y no ocurre ningn cambio de fase hasta que se alcanza la temperatura T1. A esta temperatura, la cual es el punto de fusin, A esta presin el lquido comienza a formarse y la temperatura permanece constante hasta que todo el slido se halla disuelto, al aumentar la temperatura el sistema permanece al estado lquido hasta que se alcance la temperatura T2 la cual es el punto de ebullicin a esta presin, a esta temperatura el lquido comienza a vaporizarse y nuevamente la temperatura permanecer constante hasta que todo el lquido se halla vaporizado. La temperatura de este sistema de vapor puede ahora incrementarse hasta alcanzar el punto J. Debe ser enfatizado que, en el proceso que acabamos de escribir, solo fueron considerados los cambios de fase. Por ejemplo yendo desde justo despus de T1 hasta justo antes de T2 se declaro solo el liquido estaba presente y que no ocurri ningn cambio de fase. Obviamente las propiedades intensivas de los lquidos cambian al cambiar la temperatura. Por ejemplo, el aumento de temperatura causa un incremento de volumen con la consiguiente disminucin de la densidad. Similarmente otras propiedades fsicas de los lquidos son alteradas, pero las propiedades del sistema son aquellas de que un lquido y ninguna otra fase aparece durante este aumento isobarico de la temperatura.

Con el fin de obtener una mejor comprensin del comportamiento de fases de lquidos y vapores considere la regin cercana al punto crtico en gran detalle. Considere dos sistemas cuyas temperaturas y presiones iniciales estn representadas por los puntos A y B en la figura 19. Si el sistema A se calienta a la presin constante, una segunda fase menos densa se formara en el punto D. Comparando las propiedades intensivas de los dos sistemas en D nos sugiere que el sistema original en A fue lquido. Similarmente, enfriando el sistema B a D a presin constante, una segunda fase mas densa, aparece sugirindonos que el sistema original en B fue un vapor o gas.

Ahora consideremos la siguiente secuencia de procesos. Empezando con el sistema en el estado liquido en A, se aumenta la presin isotrmica hasta un valor mayor que Pc en el punto E; manteniendo la presin constante, se aumenta la temperatura hasta un valor mayor que Tc en el punto F ahora disminuya la presin hasta su valor original en el punto G. Finalmente disminuya la temperatura, manteniendo la presin constante hasta el punto B. El sistema esta ahora en el estado de vapor y la transicin desde el estado lquido hasta el estado de Vapor a sido efectuada sin un cambio abrupto de fase. Los estados de liquido y vapor son solamente formas separadas de la misma condicin de materia, y es posible pasar de una a otra por una serie de degradaciones tan pequeas que nunca ocurre un cambio de fase bruscamente. Por lo tanto est claro que los trminos lquido y vapor en un diagrama de fase tienen un significado definido solo en la regin de las dos fases. Consecuentemente, en reas lejanas de la regin de las dos fases, particularmente en la regin donde la temperatura y la presin estn sobre sus valores crticos, la definicin de los estados lquido o gaseoso es imposible y el sistema se describe como si estuviera en un estado de fluido.En esta discusin los trminos vapor y gas han sido usados intercaladamente pero a veces es hecha una distincin. El termino vapor es a veces aplicado a la fase menos densa cuando coexiste con la fase lquida ms densa o cuando su presin y temperatura son tales que el punto que representa al sistema en el diagrama presin-temperatura est en el rea inmediata debajo de la lnea de la presin de vapor versus la temperatura. El termino gas es aplicado a veces a sistemas que estn representados por puntos que se encuentran debajo y lejos de la lnea de la presin de vapor versus la temperatura. Obviamente esta distincin es solamente relativa.

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE

Otra manera de describir el comportamiento de fases de un sistema es por medio de un diagrama presin-volumen. La presin es ploteada como una funcin del volumen y es descrito comportamiento del sistema a una temperatura constante. Considere una cantidad fija de un fluido puro a una temperara fija y cuyo volumen y presin inicial estn representados el punto A en el diagrama de la Figura 20.

Adems, considere que esta presin inicial es suficientemente baja tal que permite que todo el sistema se encuentre en el estado gaseoso de vapor. La curva AB representa una disminucin del volumen a temperatura constante; mientras el volumen disminuye, la presin aumenta y eventualmente se vuelve igual a la presin de vapor ya que la temperatura es menor que la temperatura crtica. Cuando esto ocurre, el lquido comienza a condensarse. Este punto se conoce como el punto de roco y est representado en el diagrama por el punto B. Ha sido mostrado previamente que, para un sistema de un componente a una temperatura constante, el lquido y el vapor coexisten a la presin de vapor. Consecuentemente, la presin permanece constante mientras se condensa ms y ms lquido y disminuye el B volumen del sistema. Este proceso es representado en la lnea horizontal recta BC. El punto C es conocido como el punto de burbuja y representa un sistema el cual es todo lquido exceptuando una cantidad infinitesimal de vapor. Una caracterstica del sistema de un componente es aquella de que a una temperatura dada, la presin de vapor, la presin del punto de roco, y la presin del punto de burbuja son iguales. Debido al hecho de que los lquidos son relativamente incompresibles, una gran disminucin de volumen puede ser obtenida solo con un aumento de presin relativamente grande. Consecuentemente, la isoterma CD es casi perpendicular. Este diagrama representa un diagrama de presin-volumen para una sustancia pura. La lnea AB representa un recorrido isotrmico atravez de la regin de vapor, la lnea BC un recorrido a travs de la regin de las dos fases, y CD un recorrido a travs de la regin lquida.Es costumbre incluir varias isotermas en un diagrama presin-volumen, dicho diagrama se muestra en la figura 21.

La isoterma a la temperatura crtica Tc tiene una infleccin en el punto C, este punto representa el punto crtico y Pc es la presin crtica. Si el sistema consiste de una mol de material, Vc es el volumen crtico molal. La lnea del punto da burbuja MC, representa el lugar del punto de burbuja como una funcin de la temperatura. Similarmente, la lnea NC representa el punto de roco como una funcin de la temperatura. El rea bajo la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco representa la regin de las dos fases. Es de inters considerar la relacin entre el diagrama es presin volumen y el diagrama de presin temperatura. Las lneas rectas, horizontales, que atraviesan la regin de las dos fases, en el diagrama P-V, representan las presiones de vapor a las temperaturas a las cuales fueron trazadas. Si estas presiones son ploteadas como una funcin de la temperatura se obtiene la lnea OA del diagrama P-T (Figura 18). Dado que presin de vapor, la presin del punto de roco, y la presin del punto de burbuja son iguales a una temperatura dada, es aparente que la lnea OA en el diagrama P-T tambin represente las presiones del punto de roco y del punto de burbuja de cmo una funcin de la temperatura. En otras palabras, para un sistema de un componente, la lnea de la presin de vapor. La lnea del punto de roco (presin), y la lnea de la presin del punto de burbuja coinciden todas en un diagrama P-T.EL DIAGRAMA DENSIDAD - TEMPERATURA

Considere las densidades del lquido y el vapor que coexisten en la regi6n da las dos fases. Si estas densidades son ploteadas en funcin de la temperatura, se obtienen las curvas AC y BC de la Figura 22

Los puntos A y B representan las densidades del lquido y vapor, respectivamente, que coexisten a la temperatura T1. Mientras se aumenta la temperatura, la densidad del lquido disminuye mientras que la densidad del vapor aumenta. Las dos curvas se encuentran en la temperatura crtica, dado que en el punto crtico todas las propiedades intensivas (incluyendo la densidad) del lquido y vapor son idnticas.

Se ha encontrado que, si la densidad promedia del lquido y el vapor son ploteadas como una funcin de la temperatura, da por resultado una lnea recta. Esto se conoce como la Ley de los Dimetros Rectilneos y puede ser definida matemticamente como:D1 + Dv = aT + b 2donde D1 y D2 son las densidades del lquido y vapor, respecivamente, y a y b son dos constantes que determinan la pendiente y la intercepcin de la lnea recta obtenida ploteando la densidad promedio en funcin de la temperatura.

Este diagrama es muy til para calcular los volmenes crticos a partir de los datos de densidad. La determinacin experimental del volumen crtico es a veces difcil dado que requiere la medida precisa de un volumen a una temperatura y presin elevadas. No obstante, es aparente que la lnea recta obtenida ploteando la densidad promedio versus la temperatura intersecta la temperatura crtica y la densidad crtica. El volumen crtico molal se obtiene dividiendo el peso molecular entre la densidad crtica, oVc = PM DcEste diagrama densidad-temperatura tambin puede ser usado para determinar el estado de un sistema de un componente. Suponga que la densidad total del sistema se conoce a una temperatura dada. Si sta densidad total es menor que Dv es obvio que el sistema est compuesto enteramente de vapor. Similarmente, si la densidad total es mayor que D1 el sistema se compone enteramente de lquido. Si, no obstante, la densidad total est entre D1 y Dv es aparente que ambos lquido y vapor estarn presentes. Con el fin de calcular los pesos del lquido y vapor presentes uno puede fijar los siguientes balances da peso y volumen.

Volumen del lquido + volumen del vapor = volumen total del sistema

Peso del. lquido + peso del vapor = peso total del sistema

Sea Wt = peso total de un sistema de volumen total conocido

y Wt v = peso del Vapor. Entonces Wt Wv = peso de lquido

Consecuentemente el volumen del vapor es Wtv/Dv y el volumendel lquido es:Wt - WtvD1

La sustitucin en los balances anteriores nos da

Wt - Wtv + Wtv = Volumen total (1) D1 DvEsta ecuacin puede ser resuelta para Wtv, ya que Wt, D1,DV, y el volumen total del sistema son conocidos.Ejemplo: Diez libras de un hidrocarburo se colocan en un envase de un pie cbico a 60F. Las densidades del lquido y vapor coexistentes se conoce que son 25 Ib/pie3 y 0.05 Ib/pie3 respectivamente, a esta temperatura. Calcule los pesos y volmenes de las fases lquidas y vapor.Sol. Dado que la densidad total es 10 Ib/pie3, el sistema tiene que estar compuesto de lquido y vapor ya que ste valer esta entre D1 y Dv Sustituyendo en la ecuacin 1 resulta:

10 - Wtv + Wtv = 1 o Wtv = 0.030 lb 25 0.05

Por lo tanto, este sistema consiste de 0.030 Ib de vapor y 9.97 Ib de lquido. El volumen del vapor presente es 0.030 / 0.05= 0.60 pie3 . El volumen del lquido es de 0.40 pies3SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA UN SISTEMA DE DOS COMPONENTES

Considere el diagrama presin-volumen de de una mezcla binaria de hidrocarburos con una composicin total dada. En. la siguiente discusin los dos componentes de esta mezcla ser designados como el componente mas voltil y el componente ms voltil, dependiendo de sus presiones relativas de vapor a una temperatura dada.

En la Figura 23, la isoterma AB de la fase de vapor y la isoterma CD de la fase lquida son muy similares a aquellas obtenidas para un .sistema de un componente. No obstante, la isoterma a travs de la regin de las dos fases es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un componente puro, en que la presin aumenta mientras el sistema pasa del punto de roco al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del lquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a travs de la regin de las dos fases. En el punto de roco la composicin del vapor es igual a la composicin total del sistema, pero la cantidad infinitesimal de lquido que se condensa es rica en el componente menos voltil. No obstante, mientras ms y ms lquido es condensado, su composicin con respecto al componente ms voltil aumenta uniformemente (con un aumento correspondiente en la presin de vapor) hasta que la composicin del lquido es igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de burbuja es ms rico del componente ms voltil que el sistema en s.

Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los lquidos pueden existir a temperaturas mayores que la temperatura crtica. Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una seccin posterior.

EL DIAGRAMA PRESIN TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS COMPONENTES

Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco para varias isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la Figura para un sistema de dos componentes en una composicin total fija.

La curva AC del punto de burbuja y la curva BC: del punto de roco se encuentran en el punto crtico C. La Presin y Temperatura crticas estn dadas por Pc y Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que consisten de las dos fases es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un componente puro, en que la presin aumenta mientras el sistema pasa del punto de roco al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del lquido y el vapor cambian continuamente mientras el sistema pasa a travs de la regin de las dos fases. En el punto de roco la composicin del vapor es igual a la composicin total del sistema pero la cantidad infinitesimal de lquido que se condensa es rica en el componente menos voltil. No obstante, mientras ms y ms lquido es condensado, su composicin con respecto al componente ms voltil aumenta uniformemente (con un aumento correspondiente en la presin de vapor) hasta que la composicin del lquido es igual a la del sistema como un todo en el punto de burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en l punto de burbuja es ms rico del componente ms voltil que el sistema en s.

Habr una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama completo P-V para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que contiene 52.4% en peso de n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto crtico es el punto donde la lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco, se encuentran. Consecuentemente, el lquido y el vapor son indistinguibles a la presin y temperatura crticas. El punto crtico ya no es el pice o pico de la regin de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las isotermas a travs de la regin de las dos fases no son horizontales sino que poseen una pendiente definida. Una consecuencia de este hecho es de que el vapor puede existir a presiones sobre la presin crtica. Similarmente, los lquidos pueden existir a tempera turas mayores que la temperatura crtica. Estos conceptos y sus consecuencias sern discutidos en gran detalle en una seccin posterior.

EL DIAGRAMA PRESION TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS COMPONENTES

Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco, para varias isotermas en un diagrama P-V, son ploteadas en funcin de la temperatura, se obtiene un diagrama P-T similar al mostrado en la figura para un sistema de dos componentes con una composicin total fija. La curva AC del punto de burbuja y la curva BC del punto de roco se encuentran en el punto crtico C. La Presin y Temperatura crticas estn dadas por Pc y Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que consisten de dos fases. Los puntos debajo de la curva del punto de roco presentan el vapor y los puntos sobre la curva del punto burbuja representan lquido. , Como en los sistemas de un componente los puntos lejanos de la regin de las dos fases representan fluido. El diagrama P-T mostrado en la figura 25 contrasta con aquella del sistema de un componente en regin. Para el ltimo, se recordar que la curva del punto burbuja y la curva del punto de roco coinciden.

El diagrama P-T indica los cambios de fase que ocurren cuando varan la presin y temperatura del sistema. Por ejemplo, si un sistema originalmente en el punto I es comprimido isotrmicamente a una temperatura inferior a Tc, a lo largo del paso IM ocurren los siguientes cambios de fase. El est originalmente en el estado de vapor. En el punto vaco J, el lquido empieza a formarse y en el paso de J se forma ms y ms lquido. En el punto de burbuja L e tema es esencialmente lquido y slo hay una cantidad infinitesimal de vapor.

A veces la distribucin del volumen lquido-vapor en la regin de las dos fases se indica tambin en los diagramas Esto puede ser llevado a cabo por una serie de curvas, cada de las cuales representa un cierto porcentaje por volumen del lquido. As, las curvas punteadas XC, YC, y ZC representan el 25%, 50%, y el 75% por volumen de lquido, respectivamente. En la compresin isotrmica descrita arriba, el punto K representara el 50%de lquido y el 50% de vapor por volumen. Obviamente, la curva del punto de roco y la curva punto de burbuja representan el 0% y 100% de lquido, respectivamenteEl diagrama P-T muestra claramente que el lquido existir sobre la temperatura crtica. La ms alta temperatura a la cual el lquido puede existir es conocida como determ. La mxima presin a la cual el vapor puede es conocida como la cricondenbar.. La cricondenterm por la temperatura que es tangente a la curva de las os fases en N.FENOMENO RETROGRADO

Considere el comportamiento de un sistema de dos componentes en la vecindad del punto crtico en gran detalle. En el diagrama P-T mostrado en la Figura 26 las curvas del punto de burbuja y del punto de roco entran en el punto crtico C. Considere una compresin isotrmica a lo largo del paso AE. El punto A que est sobre la temperatura crtica, pero debajo de la cricondentrm, representaun sistema en la fase vapor. En el punto de roco B el lquido comienza a condensar; ms y ms lquido se producir mientras la presin sea aumentada. No obstante, en el punto E la lnea del punto de roco tiene que ser atravesada de nuevo. Esto significa que todo el lquido formado tiene que vaporizarse dado que el sistema es esencialmente vapor en el punto de roco. Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por ejemplo, la cantidad de lquido est al mximo. Por lo tanto yendo de D a E el lquido se vaporiza mientras se incrementa la presin. Desde que esto es lo opuesto al comportamiento a temperaturas menores que la crtica, este proceso es descrito como una vaporacin isotrmica retrgrada., El proceso inverso, vendo de E D se conoce como una condensacin isotrmica retrgrada ya que involucra la formacin de lquido con una disminucin isotrmica de la presin.

Un fenmeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la cricondenbar. Considere un aumento isobrico de temperatura a lo largo del paso JG. En el punto de burbuja I el lquido comenzar a vaporizarse, pero cruzando nuevamente el punto de burbuja en G, el vapor formado tendr que condensarse. Si H representa el punto al cual la cantidad de vapor es un mximo, el paso de H a G representa Ia condensacin isobrica retrograda. dado que .el vapor se condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso de O a R es conocido como la vaporizacin isobrica retrgrada. En otras palabras, la condensacin retrograda es definida como la formacin de liquido por una disminucin isotrmica de la presin o un aumento isobrico de la temperatura. Similarmente, La vaporizacin retrgrada es la formacin del v