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ÍNDICE

2 EDITORIAL

ARTÍCULO3 Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinación de nitrocelulosa como componen-

te de explosivos. M. A. Fernández de la Ossa, M. Torres y C. García-Ruiz.

NOTICIAS DE LA SECyTA14 13as Jornadas de Análisis Instrumental (JAI) 18 Nuevos socios

CURIOSIDADES ANALÍTICAS19 Un problema en los espectros de masas de carbohidratos sililados

INFORMACIONES22 Calendario de Actividades

INFORMACIÓN BIBLIOGRÁFICA26 Artículos de interés29 Reseña de libros

DE NUESTRAS EMPRESAS COLABORADORAS31 Nota técnica35 Novedades técnicas

IMPRESOS DE SOLICITUDES DE AYUDAS PARA CONGRESOS

Redacción: Lourdes Ramos (l.ramos@iqog.csic.es)María Luz Sanz (mlsanz@iqog.csic.es)

Instituto de Química Orgánica General (CSIC).Juan de la Cierva 3, 28006 Madrid. Tel. 91 562 29 00

Fco. Javier Moreno (javier.moreno@csic.es)José Ángel Gómez Ruiz (joseangel.gomez.ruiz@csic.es)

Instituto de Investigación en Ciencias de la Alimentación (CIAL, CSIC-UAM).Nicolás Cabrera 9, Campus de la Universidad Autónoma de Madrid, 28049 Madrid.Tel. 91 001 79 00

Publicidad: Mario Fernández (mario@iqog.csic.es)Instituto de Química Orgánica General (CSIC).Juan de la Cierva 3, 28006 Madrid. Tel. 91 562 29 00

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Diseño de portada: Pau de Riba

Los autores son responsables del contenido de sus artículos.

CROMATOGRAFÍA Y TÉCNICAS AFINESMadrid, Madrid, Junio de 2011 Vol. 32, núm. 1ISSN 1132-1369

Sociedad Española de Cromatografía y Técnicas Afines (http://www.secyta.org)

CROMATOGRAFÍA ANTICRISIS (2)

Hace un par de semanas tuve el honor de recibir a una delegación de una Institución de investigación china en visita ofi-cial a España, y en concreto al CSIC. Tenían interés en conocer la investigación que realizamos en el Instituto deDiagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDÆA). La entrevista fue muy cordial. Al final les mostré algunos laborato-rios del Instituto y como traca final el Laboratorio de Espectrometría de Masas, donde disponemos de unos 15 instrumen-tos GC-MS y LC-MS en diversas configuraciones, todos ellos en funcionamiento. A los miembros de dicha delegacióntodo les gustó mucho; de pronto, uno de los invitados apuntando a uno de los instrumentos, me dice con asombro: “Look,made in China”. Me quedé estupefacto; en un acto reflejo le contesté: “Yes, and it works very well”. O sea, que cuando yoquería impresionar a mis amables visitantes, el impresionado fui yo. No me había fijado en que algunos de los equipos dealta tecnología que compramos a empresas norteamericanas están fabricados en China.

Como he dicho en algunas “Palabras del Presidente” anteriores, la causa última de los cambios que estamos viviendoresponden a un reordenamiento mundial por el que diversos países, que hasta ahora tenían poco peso económico pero unagran población, están adquiriendo el protagonismo económico que les corresponde. En este contexto, a los europeos nosconviene recordar que no tenemos asegurado un nivel alto de bienestar económico por definición. La contribución españo-la a la economía mundial sólo se puede basar en la calidad. Lo hemos visto últimamente con el caso de los pepinos.Afortunada-mente, el lamentable episodio con cepas de Escherichia coli de alta actividad patógena no tenía ningún origenrelacionado con productos españoles. Sin embargo, también es cierto que un pepino no tiene por qué tener E. coli tanto silos cogió en origen o durante su transporte y distribución. Al que se los come le da igual. Además es bueno recordar queninguna subvención compensa la pérdida de un mercado. Para vender hay que convencer a quien compra que él/ella haceun buen negocio con la adquisición. Que compra un material de alta calidad a un buen precio.

Lo dicho para estas bacterias también vale para los pesticidas y las substancias químicas utilizadas en la obtención delos productos agrícolas y ganaderos. El control habitual y riguroso de los niveles de estos compuestos en los productoscomercializados es la mejor garantía de prestigio que puede asegurar los mercados a pesar de episodios puntuales de con-fusión. Lo mismo se puede decir de la calidad de los productos como tales o de la calidad del medio ambiente, que es fun-damental para un país que vive del turismo. La Cromatografía y la Espectrometría de Masas son herramientas esencialespara asegurar esta calidad. Afortunadamente, estas técnicas han alcanzado un buen grado de desarrollo en España. Se tratade mantener y profundizar en esta línea. Obviamente, ello es extensible a la Química Analítica Instrumental. Quien creeque esta exigencia de rigor en la calidad de los productos manufacturados y en la calidad del medio en que vivimos es exa-gerada se equivoca. Pan para hoy y hambre para mañana.

Todo ello abunda en la necesidad de potenciar y desarrollar la investigación y la tecnología. A nivel cromatográfico einstrumental quizá sería bueno ampliar el ámbito de actividades a desarrollos metodológicos e instrumentales (columnas,utillaje, instrumentos, etc). Afortunadamente, en España la Cromatografía y la Química Analítica son una realidad, no unapromesa, y un buen ejemplo de ello es la publicación de dos volúmenes especiales en Analytical and BioanaliticalChemistry y en Journal of Chromatography A, como resultado del International Symposium on Chromatography (ISC)celebrado en Valencia. Ahora, en 2011, tendrán lugar las 13ª Jornadas de Análisis Instrumental (JAI) en Barcelona (14-16de noviembre 2011). Serán una nueva ocasión para presentar los desarrollos alcanzados en Química Analítica yCromatografía. Como sabéis, las JAI se celebran dentro de Expoquimia, lo que les da una resonancia mayor dentro de lacomunidad química española y europea. Este año, la organización de las JAI corre a cargo, en primera instancia, de nues-tros amigos de la Sociedad Española de Química Analítica. Os esperamos a todos.

Joan O. Grimalt

Presidente de la SECyTA

EDITORIAL

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Cromatografía y Técnicas Afines

1. INTRODUCCIÓN

1.1. Nitrocelulosa

La nitrocelulosa es un material blanco, de texturafibrosa y de apariencia similar al algodón, que se fabrica apartir de celulosa. La celulosa es un polisacárido constitui-do por un intervalo comprendido entre 100 y 10000 unida-des de D-glucopiranosa unidas por enlaces ß (1→4) [1].Este polisacárido natural reacciona con ácido nítrico pro-duciendo un polímero, la nitrocelulosa, también llamadanitrato de celulosa. La reacción general de formación de lanitrocelulosa a partir de la celulosa es un proceso de esteri-ficación reversible y muy exotérmico esquematizadocomo: R-OH + HONO2 →R-O-NO2 + H2O [2].

Tanto el precursor, la celulosa, como el producto final,la nitrocelulosa, tendrán una estructura similar, a excep-ción de los grupos presentes en los carbonos C2, C3 y C6.Estas posiciones, que en la molécula de celulosa estánocupadas por grupos hidroxilo, son las únicas disponiblespara la nitración. Debido a que no todos los carbonos pre-sentan la misma probabilidad de reacción con los gruposnitro, existe la posibilidad de obtener nitrocelulosa condiferente grado de nitración. De hecho, el orden de reacti-vidad es C6>>C2 C3 [2, 3]. Por tanto, la fórmula molecularde la nitrocelulosa es (C6H7O2(OH)3-x(ONO2)x)n , donde xindica el número de grupos hidroxilo intercambiados porgrupos nitro. La cantidad de grupos hidroxilo sustituidosen una molécula se define como «grado de sustitución»(DS), cuyo cálculo se realiza mediante la ecuación (1) [4]:

Este parámetro representa una de las propiedades másimportantes de la nitrocelulosa puesto que su valor afectadirectamente a otras propiedades de este polímero comola solubilidad y la viscosidad. Además el DS determinalas posibles aplicaciones del compuesto. El mononitrato

de celulosa posee un valor de DS de uno que correspondea una molécula nitrocelulosa con un 6,76% de contenidoen nitrógeno. Asimismo, si todos los grupos hidroxilopresentes en los carbonos C2, C3 y C6 fuesen reemplaza-dos por grupos nitro se obtendría el mayor valor de DSposible, que corresponde con un valor de tres y un conte-nido en nitrógeno de un 14,14% (trinitrato de celulosa)(Figura 1). Sin embargo, lo normal es que los compuestossintetizados presenten valores de DS inferiores al máxi-mo que, como mucho, se sitúan en torno a DS = 2,9 (13,9% de contenido en nitrógeno) [3-5] debido a que losproductos con valores superiores de DS son altamenteinestables, además de requerir procesos de síntesis caros.

La solubilidad de la nitrocelulosa es inversamente pro-porcional al DS y al grado de polimerización (DP, definidocomo el número de monómeros repetidos a lo largo de lacadena polimérica). Por lo tanto, una nitrocelulosa conbajo contenido en nitrógeno será más soluble que otra quepresente un alto contenido en nitrógeno. Así, dependiendodel contenido en nitrógeno, la nitrocelulosa es soluble enalcoholes, ésteres y cetonas mientras que, por el contrario,es insoluble en hidrocarburos alifáticos y aromáticos. Lanitrocelulosa, debido a su naturaleza polimérica, no formadisoluciones saturadas, tal y como ocurre con los com-puestos iónicos o moleculares, sino que en disolución sehincha (hasta alcanzar un estado de equilibrio), lo que pro-voca un aumento de la viscosidad y da lugar a la forma-ción de disoluciones coloidales. Además, se ha estudiadola relación que existe entre la viscosidad y el contenido ennitrógeno (influenciada también, por el DP) [2- 4].

1.2 Síntesis de nitrocelulosa

El químico y farmacéutico francés, Henri Braconnotsintetizó, en 1832, la primera nitrocelulosa. Mediante eltratamiento de pulpa de madera o algodón con ácido nítri-co concentrado consiguió crear un sólido inflamable einestable al que denominó “xiloidina”. Este compuestopresentó bajos contenidos en nitrógeno (4-5% comomáximo) y, años después, se consideró como el precursorde la nitrocelulosa. No fue hasta 1846 cuando, Cristian

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos.Mª Ángeles Fernández de la Ossaab, Mercedes Torreab y Carmen García-Ruizab*

a Departamento de Química Analítica, Facultad de Química, Universidad de Alcalá, Ctra. Madrid-Barcelona Km. 33.600,28871 Alcalá de Henares (Madrid), España.

b Instituto Universitario de Investigación en Ciencias Policiales (IUICP), Planta Piloto de Química Fina, Universidad deAlcalá, Ctra. Madrid-Barcelona Km. 33.600, 28871 Alcalá de Henares (Madrid), España.

* e-mail: carmen.gruiz@uah.es

CTA, Vol. 32 (1), 2011

3,6 x contenido en nitrógeno [%]DS = –––––––––––––––––––––––––––––

31,13 – contenido en nitrógeno [%]

ARTÍCULOS

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos

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ARTÍCULOS

Friedrich Schonbein sintetizó, y patentó, la primera nitro-celulosa estable. Para ello, el químico helvético-germanoutilizó una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico con la queconsiguió nitrar algodón. La nitrocelulosa así obtenidapresentaba un bajo contenido en nitrógeno (4-5%).Actualmente, se sigue utilizando el método desarrolladopor Schonbein, con algunas variaciones, para la síntesisde nitrocelulosa comercial [2, 5].

La nitrocelulosa desarrollada por Scho nbein no sufrióningún cambio significativo durante los siguientes cua-renta años hasta que, en 1884, Paul Vieille desarrolló sufamosa “pólvora B”, que se convirtió en la primera pólvo-ra sin humo sintetizada hasta entonces. Para ello, Viellepreparó suspensiones de nitrocelulosa en mezclas dealcohol-éter o en acetona, las secó y obtuvo un productode consistencia similar a una gelatina. De esta manera, lanitrocelulosa entró a formar parte de las principales sus-tancias contenidas en las pólvoras [6]. Las contribucionesposteriores de Frederick A. Abel y Alfred Nobel a la esta-bilidad de la nitrocelulosa hicieron posible que, en 1890,se pudiese sintetizar una nitrocelulosa con las caracterís-ticas apropiadas para su aplicación como explosivo [7].

Desde el punto de vista de la síntesis química, la fabri-cación de nitrocelulosa ha experimentado numerosasvariaciones, orientadas, fundamentalmente, a la obten-ción de un producto estable, homogéneo y con un conte-nido en nitrógeno apropiado para su aplicación final.Inicialmente, se sintetizó nitrocelulosa tratando la celulo-sa con una disolución de ácido nítrico al 85%. Este méto-do de síntesis, produjo una sustancia altamente heterogé-

nea e inestable y con un bajo contenido en nitrógeno (entorno al 8%) [3]. Posteriormente, el método de síntesis semejoró mediante la incorporación de vapores de ácidonítrico previa a la adición de una disolución de ácidonítrico al 98%. En este proceso, la fase vapor ayudaba agenerar un producto estable y homogéneo con mayorgrado de nitración (13,6% como máximo) [3]. Mayorescontenidos en nitrógeno (hasta 13,9%) se consiguieronutilizando mezclas de ácido nítrico y sulfúrico [3]. Las pro-porciones óptimas de estos ácidos comprenden valoresdesde 1:1 hasta 1:3 (ácido nítrico: ácido sulfúrico). Apesar de que la incorporación de ácido sulfúrico permitióalcanzar los mayores grados de nitración, es importantetener en cuenta que este ácido generaba ésteres sulfúricosde celulosa que son altamente inestables.

Asimismo, mezclas entre ácido nítrico y ácido fosfó-rico en proporciones comprendidas entre 1:1 y 1:3,correspondiendo al ácido fosfórico la mayor proporción,permitieron la síntesis de nitrocelulosa con un contenidoen nitrógeno superior al 13,7% [3]. A pesar de que el pro-ducto obtenido era muy estable, presentaba una serie deproblemas que impedían su fabricación en equipos dehierro y/o acero debido a la capacidad del ácido fosfóricode corroer estos materiales y en consecuencia inutilizarrápidamente la maquinaria industrial [2, 5].

Nitrocelulosa con un contenido en nitrógeno superioral 14% se obtuvo utilizando mezclas de ácido nítrico yácido acético [2]. La principal desventaja de este método erala aparición de nitroacetato en el medio de reacción, debidoa que es una sustancia muy inestable a altas temperaturas.

Figura 1. Estructura química teórica para una nitrocelulosa completamente nitrada (grado de sustitución, DS= 3; contenidoen nitrógeno de 14,14%, trinitrato de celulosa).

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Otra manera de sintetizar nitrocelulosa consistió enmezclar ácido nítrico con disolventes orgánicos, comopor ejemplo, tetracloruro de carbono, cloroformo o nitra-to de metilo como solución nitrante. Así, se produjo nitro-celulosa con altos contenidos en nitrógeno (por encimadel 13,4%) y elevados rendimientos [3].

La nitrocelulosa obtenida por cualquiera de los méto-dos citados anteriormente es un producto ácido e inesta-ble, que debe ser neutralizado para conseguir su estabili-zación. El proceso de neutralización se basa en una seriede lavados con agua, primero a temperatura ambiente y, acontinuación, a una temperatura de 100 °C. Posterior-mente se aplican más lavados a pH básico y, con fines aeliminar los restos del ácido que puedan quedar atrapadosentre las fibras de la nitrocelulosa durante la síntesis de lamisma, éstas se muelen hasta conseguir fibras de longitu-des entre 0,2 y 0,5 mm. Por último, se realiza una nuevaserie de lavados con agua (en proporción 1:10, nitrocelu-losa:agua) a 140 °C y 3-4 atmósferas de presión. En defi-nitiva, se necesitan varios procesos largos, caros y com-plejos para la obtención de un producto de nitrocelulosaestable [2].

Actualmente, la nitrocelulosa se prepara principal-mente por dos métodos: fabricación en continuo o en dis-continuo. Ambos se basan en la reacción de esterificaciónque tiene lugar entre los grupos hidroxilo de la celulosasituados en los carbonos C2, C3 y C6, y el ácido nítrico(añadido como mezcla sulfonítrica). Tanto los procesos denitración, como los de separación, han cambiado poco enlos últimos cien años, exceptuando algunas mejoras reali-zadas en los equipos de fabricación (se han cambiado losmateriales iniciales, hierro y plomo, por acero inoxidablepara evitar la rápida corrosión e inutilización de equipos),en el transporte de las materias primas en la planta (hadejado de realizarse de forma manual para convertirse enun proceso automatizado), en el control del proceso (flu-jos, temperatura, revoluciones, etc.) y en el control de lacalidad de la producción (control desde la materia primahasta el producto final). El producto final, a pesar de serestable, es muy sensible a posibles explosiones si está secoy, por lo tanto, requiere que su transporte y/o almacenajese realice suspendido en agua [2]. Además, se debe tener enconsideración que a temperatura ambiente la nitrocelulosase descompone mediante tres posibles mecanismos:hidrolítico, térmico y fotoquímico [8].

1.3. Aplicaciones de la nitrocelulosa: su uso en explosi-

vos

El contenido en nitrógeno es una característica muyimportante de la nitrocelulosa puesto que determina su

uso y/o aplicaciones. La nitrocelulosa con un bajo conte-nido en nitrógeno (<12%) se utiliza, entre otras aplicacio-nes, para fabricar películas fotográficas, tintas y pinturas,mientras que la nitrocelulosa con un alto contenido ennitrógeno (>12%) se caracteriza por presentar naturalezaexplosiva y debido a tales características, su principalaplicación se centra en la formación de composicionesexplosivas como son las dinamitas y los propulsores [2, 4, 8].Las dinamitas son explosivos fuertes utilizados habitual-mente con fines civiles. Están constituidas por compues-tos de carácter explosivo (nitrato de amonio y nitrogli-col), compuestos combustibles (butil-ftalato, harina oserrín y nitrocelulosa) y compuestos inertes (como carbo-nato de calcio). Los propulsores o pólvoras se utilizanpara impulsar los proyectiles a elevadas velocidades y seclasifican según su composición en: pólvoras negras,homogéneas (también conocidas como pólvoras coloida-les o de base nitrocelulósica), compuestas y de alto poderexplosivo [2, 5]. Las pólvoras negras contienen mezclas decompuestos inorgánicos como nitrato de potasio, azufre ycarbón [5]. Las pólvoras homogéneas tienen como compo-nente activo común la nitrocelulosa. El componente acti-vo es el componente energético de la pólvora o propulsor(nitrocelulosa, nitroglicerina, nitroguanidina, dinitroto-lueno, etc.); además de este componente en las pólvorashomogéneas podemos encontrar: compuestos estabili-zantes, disolventes del compuesto activos, plastificantes,modificadores balísticos, aditivos, etc. Estas pólvoras sedividen en tres tipos, en función de su número de compo-nentes activos: i) pólvoras de simple base, que contienenprincipalmente nitrocelulosa; ii) pólvoras de doble base,que están formadas por nitrocelulosa y otra sustanciaexplosiva como nitroglicerina, dinitroetilenglicol o dini-trotolueno y iii) pólvoras de triple base, que están com-puestas por nitrocelulosa y otras dos sustancias explosi-vas (nitroglicerina o dinitroetilenglicol y nitroguanidina)[5, 9]. Las pólvoras compuestas son matrices plásticas for-madas por oxidantes inorgánicos y no contienen nitroce-lulosa en su composición [5]. Por último, las pólvoras dealto poder explosivo contienen un explosivo fuerte, mate-riales energéticos y no energéticos de unión, plastifican-tes y estabilizadores. Entre ellas, se encuentran las pólvo-ras LOVA (low-vulnerability-ammunition), que están for-madas principalmente por hexógeno y un derivado decelulosa [2, 10] y las pólvoras HP (high-performance) quesuelen contener hexógeno, nitrocelulosa y otros explosi-vos como el nitrato de triaminoguanidina.

Actualmente, el estudio de compuestos explosivospresenta un gran interés en química forense debido, enparte, a los ataques terroristas cometidos contra la pobla-ción civil y militar. Por ello, hoy en día son necesariosestudios para la caracterización y la determinación de

Cromatografía y Técnicas Afines

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos

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este tipo de compuestos, de manera que se pueda llegar alorigen del delito. La química forense se define como unadisciplina capaz de analizar pruebas en todo tipo de“escenas del crimen” y elegir el mejor método de análisisquímico en cada caso, dependiendo de la muestra y deluso futuro de la información analítica obtenida [11]. En elcampo de los propulsores, la nitrocelulosa presenta ungran interés puesto que forma parte de la mayoría de éstospero, hasta ahora, su caracterización y determinacióncontinúa siendo un reto en química forense, debido, fun-damentalmente, a la complejidad estructural y química deesta macromolécula y a la dificultad para encontrar bue-nos disolventes de la misma entre los utilizados habitual-mente en los laboratorios químicos.

En consecuencia, el objetivo de este trabajo consisteen proporcionar una visión actualizada de las metodolo-gías analíticas utilizadas para la caracterización y deter-minación de la nitrocelulosa contenida en explosivos,haciendo especial énfasis en las técnicas cromatográficas.Para ello, se han recopilado los artículos publicados enlos últimos diez años sobre este tema.

2. CARACTERIZACIÓN Y DETERMINACIÓN DE

NITROCELULOSA COMO COMPONENTE DE

EXPLOSIVOS MEDIANTE TÉCNICAS CRO-

MATOGRÁFICAS

Las técnicas cromatográficas utilizadas para el estu-dio de la nitrocelulosa han sido tanto la cromatografíalíquida como la cromatografía de gases. Mientras que lacromatografía de gases se ha utilizado para el estudio delas propiedades térmicas de este polímero [23-25], la croma-tografía líquida ha sido la técnica de separación por exce-lencia para la determinación y caracterización de nitroce-lulosa [12-22].

2.1. Cromatografía líquida

Dentro de las técnicas de cromatografía líquida, lacromatografía de exclusión molecular (SEC) ha sido lamás utilizada y se ha aplicado, fundamentalmente, paraobtener información sobre la distribución de masa molarde la nitrocelulosa y sobre la estructura de esta macromo-lécula. Los ejemplos de estas aplicaciones se muestran acontinuación.

Heinzmann [12] aplicó la cromatografía de exclusiónmolecular para la determinación de la masa molar prome-dio en masa, Mw (valor promedio de la distribución enmasa de diferentes componentes que constituyen el polí-mero) y promedio en número, Mn (suma de la masa de

todas las moléculas poliméricas dividido entre el númerototal de moléculas) de la nitrocelulosa, con el fin de obte-ner valores exactos de estos dos parámetros, además deprofundizar en el conocimiento de la estructura de estamacromolécula. Con este fin, utilizó un sistema de detec-ción triple, formado por una combinación de un detectorde índice de refracción, otro de viscosidad y otro de dis-persión de luz. Esta configuración permitió obtener infor-mación estructural y sobre masas molares (al igual queocurre con los detectores convencionales utilizados enSEC, como son el detector del índice de refracción oultravioleta), sin la necesidad de utilizar estándares exter-nos. Se compararon las propiedades estructurales deestándares de poliestireno y varias muestras de nitrocelu-losa mediante el gráfico Mark-Houwink (MHP). Estagráfica, que relaciona la viscosidad intrínseca del políme-ro con Mw, permite la determinación de parámetrosestructurales característicos del mismo. Los resultadosobtenidos demostraron que la nitrocelulosa poseía unaestructura más abierta y estirada que el poliestireno.Además, se calcularon los valores de Mw y Mn paramuestras conocidas de nitrocelulosa con valores de masamolar de 240 y 440 kDa, obteniendo datos para la rela-ción Mw / Mn de 238,5 / 112 kDa y de 443,8 / 102,2 kDa,respectivamente.

Macdonald [13] utilizó la técnica SEC con detección tri-ple para la determinación de los valores de Mw y Mn deuna muestra de nitrocelulosa. La distribución de masamolar medida para la muestra mediante la detección tri-ple se comparó con la obtenida para una serie polímerosestándar monodispersos, ya que, debido a la inexistenciade muestras monodispersas y bien caracterizadas de lapropia nitrocelulosa, que son las necesarias para la obten-ción de los valores verdaderos de Mw de dicho polímero,se realizó una calibración utilizando diferentes estándaresconvencionales como son el poliestireno, polimetilacrila-to y politetrahidrofurano. Se obtuvieron diferentes valo-res de Mw y Mn para la nitrocelulosa estudiada cuando seempleó la calibración obtenida a partir de los estándaresconvencionales y a partir de SEC con detección triple.Los resultados mostraron una dependencia de los valoresde Mw y Mn con el tipo de estándar utilizado para la cali-bración, ya que, con los tres estándares utilizados se obtu-vieron valores diferentes de estos parámetros para mues-tras idénticas. Los valores de Mw y Mn más próximos alos obtenidos mediante la detección triple se consiguie-ron cuando se utilizó politetrahidrofurano como estándar.La comparación entre el gráfico MHP de nitrocelulosa ypoliestireno, puso de manifiesto, al igual que en el estudiode Heinemann [12], que la nitrocelulosa presentaba unamayor rigidez y un menor plegamiento de sus cadenasque el poliestireno. Este comportamiento se atribuyó a la

ARTÍCULOS

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elevada viscosidad intrínseca de las muestras de nitroce-lulosa estudiadas. Además, el autor utilizó la misma téc-nica cromatográfica para estudiar la influencia de la pro-cedencia de la nitrocelulosa (pulpa de madera o algodón)en las propiedades del polímero. Los resultados mostra-ron como la nitrocelulosa virgen, fabricada a partir dealgodón, presentaba un valor de Mw mayor que el de lafabricada a partir de pulpa de madera. Sin embargo, en elcaso de nitrocelulosa extraída de un explosivo plástico, elvalor más alto de Mw correspondía a la nitrocelulosa cuyoorigen era la pulpa de madera. La diferencia de Mw seatribuyó al proceso de fabricación de los explosivos plás-ticos a partir de nitrocelulosa procedente de pulpa demadera.

Deacon y col. [14] estudiaron la reproducibilidad en losvalores de Mw y Mn obtenidos mediante SEC para mues-tras de nitrocelulosa con diferentes grados de nitración.Se obtuvo una mala reproducibilidad entre analistas, sibien, los análisis realizados por el mismo analista, duran-te un período de tres meses, fueron muy reproducibles. Elestudio reveló también que los valores de Mw se veíaninfluenciados por el grado de humedad de las muestras,ya que se obtuvieron valores menores de Mw para lasmuestras más secas. Posteriormente, se llevó a cabo unestudio de reproducibilidad interlaboratorio (nueve labo-ratorios localizados en ocho países diferentes) [15], en elque se determinaron los valores de Mw y Mn en cuatromuestras de nitrocelulosa, con contenidos en nitrógenocomprendidos entre 11,6 y 13,5% (m/m). Todos los labo-ratorios utilizaron el mismo método analítico (STANAG4178 Ed.2 [16]), basado en SEC con diferentes detectores(índice de refracción, viscosímetro, UV/Vis y/o disper-sión de luz). Los resultados obtenidos mostraron una bajareproducibilidad en los valores de Mw y Mn obtenidos,debido principalmente, a los diferentes métodos de seca-do de la nitrocelulosa utilizados en cada caso y a la distin-ta definición, para cada laboratorio, de la línea base en loscromatogramas. A través de los resultados obtenidos eneste trabajo se puso de manifiesto lo complicado queresulta obtener valores de Mw y Mn de elevada calidadpara muestras de nitrocelulosa determinadas medianteSEC. La etapa del análisis a la que hay que prestar mayoratención es, de acuerdo a este estudio, el secado previo dela muestra.

El comportamiento de la nitrocelulosa en disoluciónse ha abordado mediante SEC con detección triple, en untrabajo realizado por Deacon y col. [17]. Este estudio serealizó midiendo los cambios en el índice de refracción,directamente proporcionales a los valores de Mw de diso-luciones de nitrocelulosa en tetrahidrofurano. Se utiliza-ron dos tipos de muestras, nitrocelulosa de alto contenido

y de bajo contenido en nitrógeno. De acuerdo con losresultados obtenidos, se observaron modificaciones en elvalor de Mw, viscosidad e índice de refracción de lasmuestras durante todo el proceso de disolución, hastaque, en un momento dado (tiempo de disolución), sealcanzaron valores constantes para estos parámetros unavez completada la disolución. Además, se pusieron demanifiesto diferencias entre los valores de Mw debidas acambios en la concentración de la disolución. En efecto,se demostró que cuando la concentración de una disolu-ción de nitrocelulosa aumentaba, el valor de Mw se redu-cía. De acuerdo con esto, los verdaderos valores de Mw

únicamente se podían obtener para disoluciones a bajaconcentración, exceptuando las muestras de nitrocelulosade bajo Mw. Este comportamiento se explicó teniendo encuenta que, cuando la concentración de la disoluciónaumentaba, se producía una reducción en el volumenhidrodinámico de las moléculas de nitrocelulosa, lo queprovocaba la reducción del Mw. En el tiempo de disolu-ción de la nitrocelulosa también influye el grado de nitra-ción de este polímero. Curiosamente, para muestras conalto grado de nitración se llegó a la disolución completa atiempos menores que para muestras de menor grado denitración. Por ejemplo, para la muestra de nitrocelulosaaltamente nitrada (contenido en nitrógeno del 12,6%), senecesitaron 72 horas para alcanzar su disolución total, encontraste con la nitrocelulosa de bajo grado de nitración(contenido en nitrógeno del 11,8%), que necesitó 168horas.

En otros estudios realizados sobre el comportamientode disoluciones de nitrocelulosa en tetrahidrofurano [14, 15,

18, 19] se observó que, para muestras de nitrocelulosa con uncontenido en nitrógeno del 11,8% a partir del séptimo díade disolución aproximadamente, Mw y el índice de refrac-ción alcanzaron valores constantes (final del proceso dedisolución). Además, como en el trabajo anterior deDeacon y col. [17] las muestras con mayor contenido ennitrógeno necesitaron menores tiempos para alcanzar ladisolución total. Debido a que la nitrocelulosa con pro-piedades explosivas presenta contenidos en nitrógenosuperiores al 12%, en todos los trabajos se asumió elcriterio de mantener las muestras siete días en tetrahidro-furano para garantizar la disolución total de la nitro celu-losa [14, 15, 18, 19]. El perfil de los cromatogramas SEC de unamuestra de nitrocelulosa (12,6% de contenido en nitróge-no) disuelta en este disolvente, permitió observar la exis-tencia de algunos pre-picos de elución a un tiempo de 10minutos, cuya intensidad relativa aumentaba con el tiem-po de disolución de la muestra. Estos picos se atribuyerona compuestos parcialmente nitrados, que podrían formar-se durante el proceso de fabricación de la nitrocelulosadebido a la mezcla de moléculas de nitrocelulosa con dis-

Cromatografía y Técnicas Afines

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos

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tinto contenido en nitrógeno. Dichos compuestos tiendena agregarse para formar microgeles de elevada masamolar.

La cromatografía de exclusión molecular es útil, tam-bién, para estudiar el proceso de envejecimiento de lanitrocelulosa [13, 19]. Con este fin, Macdonald [13] y Deacon ycol., [19] sometieron varias muestras de nitrocelulosa,extraídas de explosivos plásticos, a un envejecimientoacelerado, a temperaturas que variaban desde 36 hasta66 °C. Antes de realizar su análisis a temperatura ambien-te, todas las muestras se disolvieron en tetrahidrofuranodurante siete días. La conclusión más importante de estosestudios es que los valores más bajos de viscosidad intrín-seca y Mw se obtuvieron para la nitrocelulosa envejecida,en comparación con la nitrocelulosa no envejecida.

Otros tipos de cromatografía líquida que se hanempleado para estudiar la nitrocelulosa han sido:

1) La cromatografía líquida de alta resolución(HPLC), que se ha empleado para controlar un pro-tocolo de aislamiento de la nitrocelulosa contenidaen diferentes tipos de pólvoras [9], para su determi-nación mediante la cuantificación de los nitritos ylos nitratos obtenidos a partir de la hidrólisis básicade este polímero [20] y para estudiar el efecto desonolisis en la degradación de nitrocelulosa [21].

2) La cromatografía iónica (IC), que se ha utilizadopara determinar la nitrocelulosa a partir de losiones nitrato y nitrito obtenidos tras un proceso dehidrólisis alcalina de este compuesto [22].

Recientemente López-López y col. [9] realizaron elaislamiento de la nitrocelulosa contenida en pólvoras sinhumo de simple base (nitrocelulosa con un 13,0% de con-tenido en nitrógeno), doble base (nitrocelulosa con 12,0 y13,2% de contenido en nitrógeno) y triple base (nitrocelu-losa con un contenido en nitrógeno desconocido),mediante un proceso de extracción secuencial basado enla utilización de varios disolventes orgánicos y aguacomo agentes extractantes. El metanol se seleccionócomo primer extractante para todas las muestras, seguidode diclorometano, metanol y agua. Mediante HPLC condetección por diodos en serie (DAD) se determinó elnúmero de extracciones sucesivas necesarias para cadadisolvente. A modo de ejemplo, en la Figura 2 se observaque tres extracciones con metanol son suficientes paraeliminar otros componentes de las pólvoras estudiadas(concentraciones de los mismos en los extractos pordebajo de los límites detección del método cromatográfi-co). Así, se pudo establecer un protocolo final que permi-

tía el aislamiento de nitrocelulosa en dos horas, aproxi-madamente, mediante la aplicación de tres extraccionescon metanol seguidas de una extracción con diclorometa-no, otra extracción con metanol y una última extraccióncon agua, a temperatura ambiente (pólvoras de simple ydoble base) o tres extracciones con agua a 75 °C, en elcaso de las pólvoras de triple base.

Por otra parte, Christodoulatos y col. [20] llevaron acabo la determinación de nitrocelulosa (con un contenidoen nitrógeno entre 12,2 y 13,5%) a través de la cuantifica-ción, mediante HPLC con detección DAD, de los ionesnitrito y nitrato generados durante la hidrólisis de lamuestra. Se empleó una hidrólisis básica para degradar lanitrocelulosa hasta convertirla en una serie de compues-tos de naturaleza orgánica e inorgánica, entre ellos, nitri-tos y nitratos. La hidrólisis se llevó a cabo con NaOH (al15%, m/m) a diferentes temperaturas (30, 50, 70 y 90 °C).Se supuso que el rendimiento de la hidrólisis alcalina fue,aproximadamente, del 92% de la muestra de nitrocelulo-sa, mientras que el 8% restante se convirtió en otros com-puestos o se perdió. La relación nitrito:nitrato, indepen-dientemente de las condiciones de hidrólisis aplicadas,fue siempre de 3:1. Un trabajo análogo, pero utilizandoIC con detección conductimétrica, es el que realizaronMacMillan y col. [22]. Estos autores prepararon muestrasque contenían nitrocelulosa con un 12% de contenido ennitrógeno y arena limpia. Además, analizaron muestrasreales de suelo, recogidas a diferentes distancias de uncampo de tiro. Debido a la elevada complejidad de lamatriz de nitrocelulosa, antes de llevar a cabo los análisis,las muestras se lavaron con agua y metanol, con el fin deeliminar el máximo número de especies contaminantes.Después se extrajo la nitrocelulosa con acetona. La nitro-celulosa extraída se sometió a un proceso de hidrólisisalcalina (NaOH 5 N durante 10 min). Los hidrolizados seneutralizaron con una corriente de CO2 y, posteriormente,se disolvieron en agua. La concentración de nitrocelulosaen las muestras se calculó a partir de las concentracionesde nitritos y nitratos y del porcentaje en nitrógeno (cono-cido para las muestras patrón) de la nitrocelulosa. Seobtuvieron límites de detección bajos (10 mg kg-1) para ladeterminación de la nitrocelulosa en suelo. Además, lacomparación de los resultados obtenidos para las mues-tras patrón y las muestras reales mostró coherencia en losvalores de concentración y recuperación de nitrocelulosa.

Por otra parte, se estudió mediante HPLC la nitrocelu-losa sometida a un proceso de sonolisis [21]. Se aplicaronondas sonoras a dos tipos de muestras de nitrocelulosa.Se añadió agua a las dos muestras y se mantuvieron en unbaño de ultrasonidos a diferentes frecuencias (20, 360 y660 kHz). Para caracterizar las partículas liberadas

ARTÍCULOS

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Cromatografía y Técnicas Afines

Figura 2. Cromatogramas obtenidos por HPLC-DAD de tres extractos producidos con metanol de forma sucesiva para unapólvora de simple base (13,0% N) (a), dos pólvoras diferentes de doble base (12,0 y 13,2% N) (b y c) y para una pólvora detriple base (%N desconocido) (d). La extracción se llevó a cabo con 3 mL de metanol a una temperatura de 45° C y sonica-ción durante 10 min. El sobrenadante obtenido se centrifugó (3450 g x 5 min) antes de inyectarse en el equipo.Condiciones empleadas en HPLC: columna ProntoSIL (C18, 250 mm x 6 mm, 5 μm); fase móvil A, agua y fase móvil B,metanol; gradiente de elución, desde 25 a 40% B en 10 min, desde 40 a 55% B en 10 min, desde 55 a 70% B en 10 min ydesde 70 a 95% B en 7,5 min; velocidad de flujo, 1 mL min-1; temperatura de la columna, 40° C. Detector DAD: 230 ± 2 nmcon referencia a 550 ± 50 nm. Abreviaturas: DPA (difenilamina), EC (etilcentralita), NG (nitroglicerina), NQ (nitroguani-dina), 2,4-DNT (2,4-dinitrotolueno). (*) Picos correspondientes a derivados de DPA [9].

2nd extraction

1st extraction

3rd extraction

2,4-DNT

**1st extraction

2nd extraction

3rd extraction

*

DPA

EC

1st extraction

2nd extraction

3rd extraction

* *

EC

NG

1st extraction

2nd extraction

3rd extraction

EC

NG

NQ

(a) (b)

(c) (d)

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos

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durante la degradación de la nitrocelulosa se utilizóHPLC con detección UV-Vis a 254 nm. Los cromatogra-mas obtenidos mostraron señales que se atribuyeron a lapresencia de nitritos, nitratos, o bien, a ambos compues-tos iónicos (señales solapadas), lo que probaba quemediante sonolisis se degradaba la muestra de nitrocelu-losa estudiada.

2.2. Cromatografía de gases

La principal aplicación de la cromatografía de gasesen el análisis de nitrocelulosa se basa en el estudio de laspropiedades térmicas de este polímero, a través de laobservación de los productos desprendidos tras procesosde pirólisis o incineración. A continuación se indicanvarios ejemplos.

Campbell y col. [23] estudiaron la descomposición tér-mica de nitrocelulosa con el fin de disminuir su grado denitración hasta convertirla en un producto no peligroso.Durante el proceso de fabricación de la nitrocelulosa segeneran una serie de residuos, entre ellos, nitrocelulosade alto grado de nitración que presenta propiedadesexplosivas y dificultan el tratamiento de este polímero ysu posterior reciclaje. En este trabajo se analizaron dostipos de muestras, pulpa y fibra de nitrocelulosa, con con-tenidos en nitrógeno del 13,5 y del 13,1%, respectiva-mente. Las muestras se sometieron a tratamiento térmico,a tres temperaturas diferentes (130, 140 y 150 °C). Losresultados obtenidos pusieron de manifiesto que el conte-nido en nitrógeno de la nitrocelulosa disminuía más rápi-damente al aplicar la temperatura más alta (150 °C).Además, se comprobó que la aplicación de una corrientede aire (lo que implica la presencia de una atmósfera deO2) o la presencia de agua durante el proceso de degrada-ción no modificaban la velocidad de descomposición tér-mica del polímero. Sin embargo, la representación de lapérdida de masa en función del contenido en nitrógeno delas distintas muestras, resultó tener un interés especial,como consecuencia de una pérdida de masa experimentalsuperior a los valores teóricos correspondientes a la eli-minación de todos los grupos nitro presentes en la nitro-celulosa. Esta observación condujo a los autores a pensaren la posibilidad de que estaban teniendo lugar procesosde degradación estructural simultáneos a la degradacióntérmica. Esto se confirmó por cromatografía de gases(GC), ya que se detectó la presencia de CO2 cuando noexistían otras fuentes de carbono en la atmósfera de estu-dio diferentes a la propia nitrocelulosa. Después de llevara cabo el proceso de degradación térmica, los autores rea-lizaron una serie de pruebas de estabilidad de las mues-tras, que demostraron su degradación y su conversión enmateriales no explosivos. A pesar de la posibilidad de

poder realizar una degradación térmica de la nitrocelulo-sa, empleando la temperatura más elevada, esta es unaestrategia muy peligrosa debido a la más que probableexplosión de las muestras. Sin embargo, una reducción dela temperatura por debajo de 150 °C aumentaba drástica-mente el tiempo de descomposición, haciendo inviable elproceso a nivel industrial.

Katoh y col. [24] estudiaron el mecanismo de combus-tión de la nitrocelulosa (con un contenido en nitrógeno del12%) durante su almacenamiento isotérmico a 119,85 °C.Para ello, se almacenó la nitrocelulosa durante 35 horas, auna temperatura de 119,85 °C y en una atmósfera formadapor 4,7% (v/v) NO2/aire, o bien en otra atmósfera formadapor la mezcla O2/N2 (aire seco), con diferentes valores depresión parcial de O2. Después de dicho almacenamiento,se analizaron los gases presentes en cada una de las atmós-feras mediante GC. Los resultados obtenidos para lamuestra almacenada en la atmósfera de aire seco mostra-ron una disminución en la presión de O2, además de lageneración de calor. Estos hechos sugirieron la existenciade un mecanismo de autoxidación, con una cinética de pri-mer orden con respecto a la disminución de O2. Durante elalmacenamiento de nitrocelulosa en la atmósfera com-puesta por NO2/aire, se midieron valores de calor genera-do (450 J g-1), similares a los obtenidos en la atmósfera deaire seco (460 J g-1). Además, se comprobó que el calordesprendido dependía, de manera lineal, del tiempo dealmacenamiento en los dos tipos de atmósferas. Por otrolado, los valores para la constante de velocidad y para eltiempo de inducción mostraron diferencias significativasen función de la atmósfera en la que tuvo lugar el proceso.Así, en la atmósfera NO2/aire la constante de velocidadfue de 1,5x10-4 s-1, mientras que en la atmósfera de aireseco esta constante fue de 7,7x10-5 s-1. El periodo de induc-ción se redujo para la atmósfera de NO2, en comparacióncon la de aire seco, desde 9,2 a 3,4 horas. Para explicarestos resultados los autores propusieron la existencia deun mecanismo de combustión espontáneo donde el NO2

presentaba una fuerte influencia en el proceso de inicia-ción, pero poca relevancia en la reacción de autoxidación.Este mecanismo se comprobó al observar que un aumentoen la cantidad de nitrocelulosa (que supone un aumentodel contenido en NO2 en el medio) generaba una disminu-ción del tiempo de inducción, sin conducir a modificacio-nes en la cantidad de calor desprendido.

Cropek y col. [25] estudiaron, mediante cromatografíade gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS),los productos de pirólisis de un propulsor de doble basecompuesto por nitrocelulosa y nitroglicerina. Además dela nitrocelulosa (con un contenido en nitrógeno del13,4%), se investigaron el resto de componentes conteni-

ARTÍCULOS

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dos en el propulsor de forma independiente. Una vezregistrados todos los datos, se realizó una comparación delos resultados obtenidos individualmente para cada com-ponente con el resultado obtenido para el propulsorcomercial. Debido a la gran diversidad de masas obteni-das para los subproductos tras el proceso de pirólisis, seestudiaron dos configuraciones de GC: una para gases debaja masa molar (LMW, light molecular weight) y otrapara gases de alta masa molar (HMW, heavy molecularweight). Las principales señales observadas en el pirogra-ma correspondiente al propulsor, en configuración LMW,fueron de CO, NO, CO2 y H2O (que suponían 70% delárea total); mientras, que en la configuración HMW, lasprincipales señales correspondían a gases ligeros (supo-nían 90% del área total) no identificados (Figura 3).Comparando los pirogramas obtenidos para el análisisdel propulsor de doble base y el de nitrocelulosa analiza-da individualmente (no mostrados), se observó que, apro-ximadamente el 50% de los productos procedían de lanitrocelulosa mientras que 25 productos eran comunes enambas muestras y procedían de otras fuentes. Las señalesrecogidas en el pirograma del propulsor para C2H4O2 yC5H4O2 (modo LMW y HMW, respectivamente) presen-taban un especial interés porque sólo se observaron en elpirograma de nitrocelulosa, lo que indicaba que su pre-sencia se debía únicamente a que dicho compuesto seencontraba presente en la composición del propulsor.Además, este estudio permitió determinar qué productosse generaban durante la descomposición del propulsor ycuáles se formaban mediante las reacciones posterioresentre los gases de descomposición.

3. CONCLUSIONES

A pesar de que el descubrimiento de la nitrocelulosatuvo lugar hace ya casi doscientos años, actualmente noexisten metodologías analíticas que permitan su determi-nación, con elevada exactitud y precisión, como compo-nente de explosivos. De hecho, las principales dificulta-des en el análisis de este polímero se deben a su elevadamasa molar, su complejidad estructural y su comporta-miento inusual en disolución. El análisis de nitrocelulosade alto contenido en nitrógeno ( 12%), utilizada en lafabricación de explosivos, en particular para las pólvorassin humo (también denominadas pólvoras homogéneas ode base nitrocelulósica), presenta un gran interés militar,ya que éstas deben estar filiadas, es decir, debe conocersesu composición de la forma más precisa y exacta posible.

La mayoría de estudios de determinación de nitroce-lulosa con alto contenido en nitrógeno se realizanmediante cromatografía de líquidos o de gases.

La cromatografía de líquidos, en sus formatos de cro-matografía de exclusión molecular (SEC), cromatografíade líquidos de alta resolución (HPLC) y cromatografíaiónica (IC), se ha empleado para determinar o caracteri-zar la nitrocelulosa. De hecho, mientras que HPLC e ICse han empleado para la determinación de los nitratos ynitritos generados en la hidrólisis de la nitrocelulosa, SECha sido la técnica cromatográfica de líquidos más emple-ada con fines a la caracterización de este polímero y hapermitido la determinación de parámetros asociados a laspropiedades físico-químicas del mismo, tales como sumasa molar y la viscosidad e índice de refracción de lanitrocelulosa en un disolvente adecuado.

La cromatografía de gases (GC), acoplada o no a laespectrometría de masas (GC-MS) se ha aplicado, princi-palmente, al estudio de la descomposición de nitrocelulo-sa por medio de procesos térmicos (pirólisis).

De todos los estudios realizados hasta el momento sededuce que son necesarias técnicas de separación quepermitan la determinación de nitrocelulosa intacta paraobtener una información de la misma lo más completaposible. De hecho, el grupo investigador, trabaja en laactualidad en las posibilidades que ofrece la electrofore-sis capilar para la determinación de nitrocelulosa intacta.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen al Ministerio de Ciencia eInnovación (MICCIN) el proyecto CTQ2008-00633-E.Mª Ángeles Fernández de la Ossa agradece a laUniversidad de Alcalá su beca de investigación.

Cromatografía y Técnicas Afines

Técnicas cromatográficas aplicadas a la determinaciónde nitrocelulosa como componente de explosivos

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ARTÍCULOS

Figura 3. Pirogramas obtenidos para un propulsor de base nitrocelulósica (con nitrocelulosa con un contenido en nitróge-no del 13,4%) en modo LMW (superior) y en modo HMW (inferior). Condiciones empleadas en GC-MS: Columna GC,50 m x 0,32 mm d.i. x 10 μm. Horno GC, comienzo a 40 °C durante 13 minutos, rampa desde 200 °C a una velocidad decalentamiento 10 °C min-1 y mantenimiento a 200 °C durante 60 minutos. Puerto de inyección a 200 °C. Detector a 280 °C.Detector MS, registro desde 10 a 400 amu. La identificación de las señales de los productos de la pirólisis se realizó porcomparación con datos bibliográficos obtenidos para estándares analizados mediante MS. Identificación de picos:(Superior) Pico 1: CO, NO (34,3% del área total de pico); pico 2: CO2 (18,7% del área total de pico) y pico 5: H2O (16,1%del área total de pico). (Inferior) Pico 1: gases de bajo masa molar no identificados (89,9% del área total de pico) [25].

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Cromatografía y Técnicas Afines

REFERENCIAS

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13as JORNADAS DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Las 13as Jornadas de Análisis Instrumental (JAI)tendrán lugar en Barcelona, en el marco de EXPO-QUIMIA, del 14 al 16 de noviembre de 2011 en elRecinto de Fira de Barcelona Gran Vía 2.

Estas jornadas ofrecen una oportunidad única paraevaluar las últimas novedades y avances en instrumen-tación, comparar equipos, participar en demostracio-nes, presentar y discutir tanto los próximos retos en elámbito de la instrumentación analítica como nuevassoluciones y alternativas a los problemas actualesmediante un programa científico competitivo y suge-rente. Además, ofrecen un foro perfecto para interac-tuar con expertos y para potenciar colaboracionesentre el sector científico y el tecnológico. Un encuen-tro único entre los distintos sectores en el marco de laexposición instrumental.

Estas jornadas tienen el objetivo de revitalizar elintercambio, la reflexión y el encuentro, promoviendouna gran participación para lograr el impacto que laQuímica Analítica se merece en una sociedad queaspira al conocimiento, a la innovación y a la sosteni-bilidad.

ORGANIZACIÓN

El programa científico de las 13as Jornadas estaráorganizado por la Sociedad Española de QuímicaAnalítica (SEQA) en colaboración con la:

• Sociedad Española de Cromatografía y TécnicasAfines (SECyTA).

• Sociedad de Espectroscopia Aplicada (SEA).• Sociedad Española de Espectrometría de Masas

(SEEM).• Sociedad Española de Proteómica (SEProt).

METODOLOGÍAS Y ESPECIALIDADES

El contenido científico de las 13as JAI plantea yrecoge los avances, retos y fronteras en la instrumenta-ción analítica. Para ello, se ha articulado un programacientífico con conferencias plenarias que versaránsobre: biociencia, herramientas analíticas en nano-ciencia, técnicas de ionización a presión atmosférica,nuevas fuentes de luz en espectrometría analítica yestrategias para la multidetección simultánea. Otrosmuchos aspectos de la Química Analítica y el AnálisisInstrumental se recogerán a través de “keynotes”,“flash-presentations” y sesiones dedicadas a los pós-ters.

COMITÉ CIENTÍFICO

Presidenta: Elena Domínguez (UAH-SEQA)Vicepresidente: Joan O. Grimalt (CSIC-SECYTA)Secretario: Enrique Barrado (UVa-SEQA)Vocales: Damià Barceló (CSIC-SEEM)

Marcelo Blanco Romía (UAB-SEQA)Juan Cacho Palomar (Unizar-SEQA)

NOTICIAS DE LA SECyTA

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Carmen Cámara (UCM-SEQA)Lourdes Cantón (UPV-SECyTA)Rafael Cela (USC-SEQA)Víctor Cerdà (UIB-SEQA)Fernando J. Corrales (SEProt)M. Teresa Galceran (UB-SEQA)María José González Carlos (CSIC-SECyTA)Jesús Hernández Méndez (USal-SEQA)Santiago Maspoch (UAB-SEA)Antonio Molina (UJaen-SEQA)Arsenio Muñoz de la Peña (UEX-SEQA)Alfredo Sanz-Medel (Uniovi-ABC)Yolanda Picó (UV-SECyTA)José Manuel Pingarrón (UCM-SEQA)Xavier Rius (URV-SEQA)Miguel Valcárcel (UCo, DAC-EuCheMS)

COMITÉ ORGANIZADOR

Presidenta: Elena Domínguez (UAH-SEQA)Vicepresidenta: M. T. Galcerán (UB-SEQA)Secretarios: Javier Santos (UB-SECyTA)

Enrique Barrado (UVa-SEQA)Tesorero: José Luis Pérez Pavón (Usal)Vocales: Joan O. Grimalt (CSIC-SECYTA)

Esteban Abad (CSIC-SEEM)Bartolomé Simonet (UCo)Arantxa Narváez (UAH)José Luis Luque (UCM)Elena Ibáñez (CSIC-SECyTA)

CONFERENCIANTES INVITADOS

Prof. R. Graham Cooks

Dept. of Chemistry, Purdue University, West Lafayette,USA.“Miniature mass spectrometers and ambient ioniza-tion: Instrumentation and applications in tissue ima-ging, disease diagnostics, food & public safety”

Prof. Richard M. Crooks

Department of Chemistry and Biochemistry. TheUniversity of Texas at Austin. USA“Bipolar electrodes: fundamentals, sensing, and con-centration enrichment in microelectrochemicalsystems”

Prof. Luis M. Liz-Marzan

Departamento de Química Física y Unidad AsociadaCSIC-Universidad de Vigo, Vigo, España“Ultrasensitive analysis using metal nanoparticles”

Prof. Stephen R. Leone

Department of Chemistry, University of Californiaand Lawrence Berkeley National Laboratory. USA“Advanced light sources for analytical spectroscopy:From X-rays to attoseconds”

Prof. Pier Giorgio Righetti

Department of Chemistry, Materials and ChemicalEngineering. Politecnico di Milano, Italy“The proteome Argonauts: conquering the “goldenfleece” of alcoholic beverages and soft drinks viacombinatorial peptide ligands”

Dr. Joan Albaigés

Departamento de Química Medioambiental delConsejo Superior de Investigaciones Científicas-CSIC. Barcelona, España“The characterization of oil spills: a challenges foranalytical chemistry”

Dr. Manuel Fuentes García

Centro de Investigación del Cáncer (CIC-IBMCC).Salamanca“Protein chips in biomarker & drug discovery”

Dra. Francisca Mulero

Unidad de la imagen molecular. ProgramaBiotecnológico. Centro Nacional Español deInvestigación del Cáncer (CNIO) Madrid“PET-CT in preclinical cancer research”

Prof. Cristina Nerín

Departamento de Química Analítica. Universidad deZaragoza“Influence of packaging on food safety: Analyticalchallenges”

Dr. Jordi Segura Noguera

IMIM - Instituto de Investigación del Hospital del Mar,Barcelona“Antidoping control, cross road between Chemistryand other Life Sciences”

Cromatografía y Técnicas Afines

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PUBLICACIÓN DE LAS COMUNICACIONES

El libro de Resúmenes se publicará y distribuiráentre los participantes junto con el ProgramaDefinitivo. Como en ediciones anteriores, las comuni-caciones se podrán publicar en las revistas especializa-das: Analytical and Bioanalytical Chemistry y Journalof Chromatography. En todos los casos deberán supe-rar el proceso de revisión de la revista correspondiente.En la página web de las JAI (http://www.barter.es/JAI/com.html) se indicarán las instrucciones de envíode los manuscritos.

PREMIOS

El Comité Científico, en colaboración con lasSociedades participantes y con las casas comerciales,otorgará premios a las mejores contribuciones en dis-tintos temas. Las normas para acceder a los mismos sefacilitarán en la página web http://www.barter.es/JAI/com.html

BECAS

Expoquimia junto con las sociedades organizado-ras de las 13as JAI, SEQA, SECYTA, SEA, SEEM ySEPROT concederán Becas para la participación deestudiantes de tercer ciclo y jóvenes investigadores enlas Jornadas. La Beca consistirá en la inscripción alevento (170 Euros) y, para los residentes fuera deBarcelona, una ayuda de viaje. Los solicitantes debencumplir con los siguientes requisitos generales:

• Estar inscrito en las 13as JAI y haber satisfecho lacuota de inscripción (170 Euros).

• Haber presentado una comunicación a las 13as JAIaceptada por el Comité Científico.

• Ser miembro de una de la SociedadesParticipantes (SEQA, SECyTA, SEEM, SEA, oSEProt) y estar avalado por un socio numerariode las mismas, también inscrito en el evento.

• Encontrarse realizando la Tesis Doctoral o unTrabajo de Investigación de Máster o equivalenteen un Centro de Investigación.

• No ser miembro de la plantilla laboral permanen-te del Centro de Investigación o Universidad.

En la página web (http://www.barter.es/JAI/becas.html) se indicará el modelo de solicitud necesa-rio para solicitar la beca. La fecha límite para presentarla solicitud es el 30 de junio de 2011.

ACTIVIDADES DE SOCIEDADES Y GRUPOS

ORGANIZADORES

• Asamblea de la Sociedad Española de QuímicaAnalítica (SEQA)

• 11ª Asamblea General de la Sociedad Españolade Cromatografía y Técnicas Afines (SECyTA)(XL-GCTA)

• Asamblea de la Sociedad de EspectroscopíaAplicada (SEA)

SECRETARÍA CIENTÍFICA DEL CONGRESO

Secretaría Científica del Congreso:

Barter Consultoría de Ferias y CongresosRambla Catalunya, 110 - BarcelonaTel: +34 93 409 74 84e-mail: jai@barter.eswebsite: http://www.barter.es/Contacto: Anna Verdú

INSCRIPCIÓN

Antes del Después del30/09/2011 01/10/2011

Cuota general 500 € 565 €

SEQA, Socios deSociedades 375 € 445 €Organizadoras

Expositores de Expoquimia 375 € 445 €

Estudiantes(Cuota reducida)* 170 € 185 €

*La cuota reducida está dirigida a estudiantes de tercerciclo y jóvenes investigadores. Para poder acogerse aesta cuota deberán ser miembros de alguna de lassociedades organizadoras.

La cuota de inscripción incluye:

• Derecho a presentar una comunicación (previaaceptación por el Comité Científico).

• Comidas y cafés.• Portafolios conteniendo programa científico,

resúmenes de las contribuciones científicas, ylista de participantes.

• Libre acceso a EXPOQUIMIA.

NOTICIAS DE LA SECyTA

Proyecto1:Maquetación 1 07/07/11 14:36 Página 1

18

INSTRUCCIONES PARA LA INSCRIPCIÓN

La inscripción se debe realizar a través del formula-rio que aparece en el apartado Cuotas e Inscripción de laweb de las 13as JAI: http://www.barter.es/JAI/index.html

FECHAS CLAVE

30/06/2011: Fecha límite envío de Resúmenes.20/07/2011: Comunicación de trabajos aceptados.30/09/2011: Fecha límite cuota reducida.

14/11/2011: Inauguración de las 13as JAIInauguración de EXPOQUIMIA(www.expoquimia.com) EQUIPLAST(www.equiplast.com) y EUROSUR-FAS (www.eurosurfas.com)

16/11/2011: Clausura de las 13as JAI.Entrega de Premios.Cóctel de despedida.

NOTICIAS DE LA SECyTA

NUEVOS SOCIOS (DEL 13-12-2010 AL 07-06-2011)

1594Pablo de la Iglesia GonzálezInstitut de Recerca i Tecnologia Agroalimentàries(IRTA)Carretera de Poble Nou Km 5.543870-Amposta (Tarragona)

1595Manuel Lolo AiraApplied Mass Spectrometry Laboratory S.L.Avda. da Coruña 490, Pta. Baja27003-Lugo

1596Sonia Gómez LavinServicios Científico-Técnicos de Investigación (SCTI).Universidad de CantabriaEdificio de Laboratorios de I+D, Planta- 4Plaza de la Ciencia s/n - Avda. de los Castros39005-Santander (Cantabria)

1597Ana María Ares SacristánDepartamento de Química Analítica.Facultad de CienciasUniversidad de ValladolidC/ Doctor Mergelina s/n47011-Valladolid

1598Alina AstefaneiDepartamento de Química Analítica.Facultad de QuímicaUniversidad de BarcelonaC/ Martí i Franquès 1-11, 3º08028-Barcelona

1599Carmen Múñoz-Quirós HuertasC/ Reina Cristina 1713610-Campo de Criptana (Ciudad Real)

1600Carlos Martín Alberca Departamento de Química Analítica e IngenieríaQuímicaFacultad de Química (Edificio de Ciencias). Laboratoriodel Instituto Universitario de Investigación en CienciasPoliciales (IUICP)Ctra. Madrid-Barcelona Km. 33.60028871-Alcalá de Henares (Madrid)

1601Maria Rosa Boleda Vall-LloveraAguas de Barcelona (AGBAR)C/ General Batet 5-708028-Barcelona

1602Raquel Hernández PrietoTravesera Fray Diego Alonso, 2, 3ºB24750-La Bañeza (León)

1603María Mateos VivasC/ Adolfo Maillo, 3410680-Malpartida de Plasencia (Cáceres)

1604Lara Pérez MartínC/ Maestro Chapí 2-4, 4º dcha.37008-Salamanca

19

Cromatografía y Técnicas Afines

COMPUESTOS INESPERADOS EN EL ANÁLISIS DE TRAZAS POR GC-MS

COMPUESTOS INESPERADOS EN EL ANÁLI-

SIS DE TRAZAS POR GC-MS

En los análisis mediante cromatografía de gasesacoplada a espectrometría de masas (GC-MS), lasmuestras diluidas se guardan a veces en viales de plás-tico inerte, de precio reducido. El plástico puede con-tener compuestos de peso molecular bajo o medio queen parte pasan a la muestra, aunque generalmente encantidades tan bajas que resultan indetectables en suposterior análisis. Sin embargo, en el caso de muestrasmuy diluidas, en las que la determinación de sus com-ponentes requiere concentración de la solución einyección en el cromatógrafo de gases sin división deflujo, los aditivos del plástico pueden aparecer en elcromatograma.

Esto ocurrió en nuestro laboratorio en un análisispor GC-MS (analizador de cuadrupolo) de extractosde muestras vegetales, en el que un pico del final delcromatograma mostraba un espectro de masas cuyacaracterística más sorprendente era el fragmento másintenso del espectro, que aparecía a m/z 316, y que nomostraba las típicas señales isotópicas a m/z 317 y 318.

En espectrometría de masas de compuestos orgáni-cos, prácticamente todos los fragmentos de masanominal M dan lugar a iones a m/z M+1 y M+2, debidoa que contienen átomos de C, O o H, que están presen-tes en sus distintas formas isotópicas. La señal aisladaa m/z 316 es por tanto una anomalía de difícil explica-ción.

La búsqueda en bibliotecas de espectros no permi-tió la identificación del compuesto causante de estafragmentación. Recurriendo al buscador de páginasWeb de Google, se encontró en un foro de discusiónuna explicación del caso.

El compuesto causante es el fosfato de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), un producto de oxidación del Irganox168 que se emplea como aditivo antioxidante en diver-sos polímeros. Su espectro de masas tiene como ionesmás importantes el molecular (m/z 662) y la pérdida deun metilo (m/z 647), que no se observaron experimen-talmente debido a un más limitado intervalo de adqui-sición de masas.

Queridos lectores,

Os seguimos animando a que participéis en esta sección, enviándonos algunos aspectos o problemas

que se os hayan presentado en vuestro trabajo del día a día. Os recordamos que el objetivo principal es

que todos veamos los problemas que pueden surgir con la Cromatografía y que no nos sorprendamos de

si nos ocurre algo similar.

El Comité Editorial

CURIOSIDADES ANALÍTICAS

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La señal a m/z 316 es debida a un ión de masa 632,que procedente del ión molecular por la pérdida inde-pendiente de dos metilos, lo que da lugar a que adquie-ra una carga doble. Esta fragmentación poco usual seve favorecida por la presencia de seis grupos terc-buti-lo unidos a un anillo aromático, y por la amplia separa-ción entre ambos en la molécula.

Este ión debería presentar un pico isotópico concarga doble a masa 633, al que correspondería unaseñal a m/z 316.5. Sin embargo, al tratarse de un anali-zador de cuadrupolo, se integran juntas las señales queaparecen en ventanas de una unidad de masa, con loque su señal se añade en la representación a la relaciónm/z del 316, dando lugar a la aparente falta de señalesisotópicas.

En ensayos en blanco utilizando cloruro de metile-no y utilizando un mayor intervalo de masas en laadquisición han aparecido otros compuestos de eleva-do peso molecular y estructura relacionada, entre losque se encuentran otros aditivos como el Irgafox 168 yel Irganox 1076.

El hecho descrito pone de manifiesto, no sólo laposibilidad de introducir contaminantes con el mate-rial de uso común en el laboratorio, sino también cier-tas carencias del software de adquisición y tratamientode datos para GC-MS, cuando aparecen iones quepodríamos llamar atípicos.

Jesús Sanz Perucha

Instituto de Química Orgánica General (CSIC)Email: iqojs02@iqog.csic.es

Jesús E. Quintanilla

Instituto de Química Orgánica General (CSIC)Email: je.quintanilla@iqog.csic.es

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INFORMACIONES

22

CALENDARIO DE ACTIVIDADES

Como todos vosotros sabéis, durante el 2011 se viene celebrando el “Año Internacional de la Química (AIQ)”cuyo lema es “Química: nuestra vida, nuestro futuro”. Esta conmemoración está permitiendo llevar a cabo activida-des en todo el mundo con el objetivo principal de concienciar a la Sociedad sobre las contribuciones de esta cienciaal bienestar de la humanidad. Desde el Boletín de la SECyTA, queremos ser partícipes de este importante evento.A continuación se indica una serie de páginas web que recogen algunas de las múltiples actividades que están teniendolugar tanto a nivel internacional como nacional.

http://www.chemistry2011.org/participate/eventshttp://www.fundacionquimica.org/agenda.php?idAgenda=6

http://www.quimica2011.es/

1. III Reunión Nacional de Dioxinas, Furanos yCompuestos Orgánicos Persistentes Relacionados.

30 de junio y 1 de julio de 2011 Santander (España)

fltqcongresos@gestion.unican.es www.dioxinas.unican.es

2. PREP 2011: 24th International Symposium. Del 10 al 13 de julio de 2011 Boston, MA (EEUU)

janetbarr@aol.com http://www.prepsymposium.org

3. Chirality 2011: 23rd International Symposiumon Chiral Discrimination.

Del 10 al 13 de julio de 2011 Liverpool (Reino Unido)

chir2011@liverpool.ac.uk http://www.liv.ac.uk/chirality-2011

4. 2nd International Congress on Analytical Proteomics. Del 18 al 21 de julio de 2011 Orense (España)

proteomass@proteomass.org http://www.bioscopegroup.org/

5. ICAAPP 2011: 12th International Congress onAmino Acids, Peptides and Proteins.

Del 1 al 5 de agosto de 2011 Pekín (China)

gert.lubec@meduniwien.ac.at http://conf2011.bplaced.net

6. 9th IWA Symposium on Off-Flavours in theAquatic Environment.

Del 14 al de 18 Agosto de 2011 Aberdeen (Escocia)

http://www.rgu.ac.uk/2011off-flavours

7. ISEAC: 13th International Symposium onElectroanalytical Chemistry.

Del 19 al 22 de agosto de 2011 Changchun (China) ekwang@ciac.jl.cn blzhang@ciac.jl.cn http://iseac.ciac.jl.cn/

8. DIOXIN 2011: 31st International Symposium onHalogenated Persistent Organic Pollutants.

Del 21 al 25 de agosto de 2011. Bruselas (Bélgica)

dioxin2011@mci-group.com http://www.dioxin2011.org/

9. NoSSS 2011: Nordic Separation Science Society6th Conference.

Del 24 al 27 de agosto de 2011 Riga (Letonia)

riga2011@osi.lv http://www.nosss.eu

10. ITP 2011: 18th International Symposium onElectro and Liquid Phase-SeparationTechniques.

Del 28 al 31 de agosto de 2011 Tbilisi (Georgia)

bezhan_chankvetadze@yahoo.com www.itp2011tbilisi.tsu.ge

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Cromatografía y Técnicas Afines

11. 11th International Nutrition & Diagnostics

Conference.

Del 28 al 31 de agosto de 2011 Brno (República Checa)

Jarmila.Blattna@seznam.cz http://www.vitamins.cz/en

12. 4ECCLS: 4th European Conference on

Chemistry for Life Science.

Del 31 de agosto al 3 de septiembre 2011 Budapest (Hungría)

4eccls@mke.org.hu http://www.4eccls.mke.org.hu

13. ISSS 2011: 17th International Symposium on

Separation Science.

Del 5 al 9 de septiembre de 2011 Cluj-Napoca (Rumania)

mvcoman@chem.ubbcluj.ro coman_virginia@yahoo.com cluj_17isss@yahoo.com http://17isss.conference.ubbcluj.ro

14. EUROanalysis 16: European Conference on

Analytical Chemistry.

Del 11 al 15 de septiembre de 2011 Belgrado (Serbia)

nebojsa@congrexpo.co.rs www.congrexpo.co.rs http://www.euroanalysis2011.rs/

15. NyNA 2011: V Workshop Nanociencia y Nano-

tecnología Analíticas.

Del 21 al 23 de septiembre de 2011 Toledo(España)

mohammed.zougagh@uclm.es www.uclm.es/actividades/2011/vnyna

16. μTAS 2011: 15th International Conference on

Miniaturized Systems for Chemistry and Life

Sciences.

Del 2 al 6 de octubre de 2011 Seattle, WA (EE.UU.)

info@microtas2011.org http://www.microtas2011.org/

17. PBA 2011: 23rd International Symposium on

Pharmaceutical and Biomedical Analysis.

Del 9 al 12 de octubre de 2011 João Pessoa (Brasil)

http://www.pba2011.com

18. CE Pharm 2011: 13th Symposium on the

Practical Applications for the Analysis of

Proteins, Nucleotides and Small Molecules.

Del 9 al 13 de octubre de 2011 Amelia Island, FL (EE.UU.)

rolson@casss.org http://www.casss.org

19. HPLC 2011: 37th International Symposium on

High Performance Liquid Phase Separations

and Related Techniques.

Del 9 al 13 de octubre de 2011 Dalian (China)

xugw@dicp.ac.cn http://www.hplc2011.dicp.ac.cn

20. IICS 2011: 23rd International Ion Chromato-

graphy Symposium.

Del 16 al de 19 octubre de 2011 Providence,Rhode Island (EE.UU.)

kbertani@casss.org http://www.casss.org

21. RAFA 2011: Recent Advances in Food Analysis.

Del 1 al 4 de noviembre 2011. Praga (Chequia)

RAFA2011@vscht.cz jana.hajslova@vscht.cz http://www.rafa2011.eu/index.html

22. JAI 2011: 13as Jornadas de Análisis

Instrumental.

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ARTÍCULOS DE INTERÉS

“Applications of supercritical fluids” por GerdBrunner. Annual Review of Chemical and BiomolecularEngineering, 2010, 1, 321-342.

El presente artículo es una reciente revisión reali-zada por Gerd Brunner sobre las aplicaciones de losfluidos supercríticos, algunas de ellas ya extendidas adiversos ámbitos industriales, y otras aún en fase dedesarrollo.

Entre dichas aplicaciones, el autor expone el inte-rés del empleo de la tecnología de impregnaciónsupercrítica (operación inversa a la extracción super-crítica) en matrices poliméricas. Dicho interés se deri-va de la oportunidad de utilizar las propiedades de losfluidos supercríticos para la preparación de nuevosmateriales poliméricos con propiedades y beneficiosadicionales. La ausencia de tensión superficial permitea los fluidos supercríticos la rápida penetración dentrode los poros de matrices heterogéneas. Por otra parte,la alta difusividad del dióxido de carbono, permite quese produzca una transferencia de materia mucho másfavorable, así como una distribución homogénea deladitivo en el núcleo de la matriz polímerica. Además,dichos fluidos pueden difundir fácilmente fuera delpolímero, una vez que la presión se reduce a valoresambientales, por lo que no dejan residuos de disolven-tes en la muestra de polímero impregnado.

De este modo, se han desarrollado un amplionúmero de trabajos que emplean la tecnología de flui-dos supercríticos utilizando CO2 (SC-CO2) en laobtención de derivados de quitosano (polímero biode-gradable, obtenido principalmente por desacetilaciónde la quitina). En la actualidad, la impregnación confluidos supercríticos está alcanzando un gran desarro-llo en el campo farmacéutico. Así, cabe destacar laimpregnación de quitosano mediante fluidos supercrí-ticos para su aplicación en la encapsulación de princi-pios activos y posterior liberación controlada de fár-macos como la dexametasona (Duarte y col., 2009), laindometacina (Gong y col., 2006), el flurbiprofeno o elmaleato de timolol (Braga y col., 2008). Como ejem-plo, a continuación se comenta el contenido de uno deestos trabajos, en el que además de detallar la metodo-logía propuesta, se pone de manifiesto los factores queafectan a la eficacia del proceso.

“Preparation of chitosan scaffolds loaded with

dexamethasone for tissue engineering applications

using supercritical fluid technology” por Ana RitaC. Duarte, João F. Mano, Rui L. Reis. EuropeanPolymer Journal, 2009, 45, 141-148.

En este trabajo, el proceso de impregnación confluidos supercríticos se lleva a cabo empleando unequipo que consta básicamente de una celda deimpregnación de alta presión, colocada dentro de unhorno que mantiene la temperatura, medida medianteun termopar. El CO2 (fluido supercrítico empleado) secalienta a la temperatura deseada y una vez alcanzadala presión de trabajo (medida con un transductor depresión), se introduce en la celda de impregnacióndonde se encuentra, en primer lugar con una pequeñacantidad del aditivo a impregnar (dexametasona) yposteriormente con la matriz de quitosano (ambosseparados entre sí mediante lana de vidrio), que seexpone a esta solución durante un tiempo predetermi-nado seguido de la despresurización lenta del sistema.

Los autores exponen que el proceso de impregna-ción con fluidos supercríticos se rige por las relacionesde la termodinámica y la transferencia de masa, quedependen, de una manera compleja, de la presión delfluido supercrítico y de la temperatura de trabajo. Lapresión y la temperatura no sólo afectan a la solubili-dad del soluto de interés en el dióxido de carbono, sinoque también influyen en el grado de adsorción delpolímero, es decir, en la cantidad de dióxido de carbo-no que puede disolverse en la matriz polimérica.

Así, la eficacia de la impregnación resulta de uncomplejo mecanismo que implica interacciones entreel soluto o aditivo (dexametasona, en este caso), el por-tador (fluido supercrítico) y la matriz polimérica (qui-tosano). La fuerza relativa de todas las interaccionesbinarias (aditivo – SC-CO2, polímero – SC-CO2, y adi-tivo – polímero) contribuirá a la distribución definitivadel soluto entre la fase móvil y el sólido. Como ejem-plo, un aditivo con una baja solubilidad en el fluidosupercrítico, pero con una fuerte interacción con lamatriz podría impregnarse en gran medida; por el con-trario, un soluto con mayor interacción con el disol-vente en comparación con la matriz será difícilmenteimpregnado.

INFORMACIÓN BIBLIOGRÁFICA

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Cromatografía y Técnicas Afines

En este artículo también se hace referencia a laimportancia de distinguir entre dos mecanismos deimpregnación de aditivos en matrices poliméricasmediante el empleo de fluidos supercríticos. El primermecanismo implica un simple depósito del compuestocuando el fluido sale de la matriz polimérica hinchada.Esta situación consiste, en su mayor parte, en un solutocon una solubilidad relativamente alta en el fluido y esespecífica para la impregnación llevada a cabo en unamatriz sujeta al hinchamiento bajo la exposición alfluido supercrítico. El segundo mecanismo, no especí-fico de los fluidos supercríticos, corresponde a lasinteracciones químicas entre el soluto y la matriz.

Los autores definen el rendimiento de la impregna-ción como la cantidad relativa de dexametasonaimpregnada en el quitosano, expresada como la rela-ción entre el peso del aditivo y el peso del polímero. Yllevan a cabo un estudio del efecto del tiempo de con-tacto de la impregnación, así como de las condicionesde temperatura y presión, en dicho rendimiento. SegúnDuarte y colaboradores, la cantidad de aditivo impreg-

nado se puede ajustar en cierta medida hasta los valo-res deseados al cambiar el tiempo de contacto de laimpregnación. En cuanto al efecto de la temperatura yde la presión, sugieren que las mejores condiciones deimpregnación para el sistema estudiado son aquellasque implican bajas temperaturas y presiones, lo que almismo tiempo corresponde a una menor solubilidaddel fármaco en el fluido supercrítico y a una mínimainflamación de la matriz polimérica.

Como se ha mencionado anteriormente, este estu-dio es sólo una muestra del amplio número de trabajosque corroboran las posibilidades del empleo de la tec-nología de impregnación mediante fluidos supercríti-cos en diversos campos. Sin embargo, es necesariocontinuar la investigación en esta técnica para des-arrollar procedimientos óptimos que puedan tener unprometedor futuro para la industria.

Marina Díez Municio

Instituto de Investigación en Ciencias de laAlimentación (CIAL, CSIC-UAM)

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29

Cromatografía y Técnicas Afines

RESENA DE LIBROS

“Chromatography: a science of discovery” editedby R.L.Wixom y C.H.GehrkeWiley 2010ISBN 978-0-470-28345-5

Es la obra póstuma de los editores: ambos fallecie-ron en el año 2009. Se trata de un libro fuera de lohabitual, al que ha contribuido un gran número deautores, cuyas biografías y fotografías aparecen entreel texto. Algunos capítulos han sido escritos por loseditores, mientras que en otros se recopilan epígrafesindividuales escritos por cada autor: su longitud varíaentre dos y cien páginas. La bibliografía es breve casisiempre, y los editores recomiendan las referenciasincluidas en su libro previo (Chromatography: ACentury of Discovery (1900-2001), Elsevier, 2001).

Los dos primeros capítulos describen puntos bási-cos de la cromatografía, tales como definiciones, ideasgenerales, atributos y conceptos. No se incluyen losfundamentos de la cromatografía, aunque se mencionala cromatografía unificada, propuesta por Giddings.

El tercer capítulo se dedica a los cromatografistasganadores de premios Nobel, tanto a los premiados porsus avances en la técnica (Tiselius, Martin y Singe,Moore y Stein), como los que sólo fueron usuarios dela cromatografía (treinta y siete científicos, entre losque destaca Kuhn).

En el capítulo cuarto “The trails of research inchromatography", Wixom presenta doce apartadossobre temas muy específicos, incluyendo campos tandiversos como “Carotenoids by chromatography”“Chiral Chromatography” “Hyphenated/ coupled/ tan-dem techniques in chromatography” y una breve men-ción (a Erika Cremer solo se le dedican dos líneas)sobre “Women scientists in chromatography”. Elquinto capítulo, “Todays chromatographers and theirdiscoveries”, el más largo del libro, está dedicado a lospremios cromatográficos, a las sociedades que los con-ceden y a los premiados más recientes (desde 2000).

Los distintos epígrafes de “History and developmentsin chromatographic column technology and validationto 2001” mencionan diversos aspectos específicos escri-tos por más de 20 autores, entre los que se encuentranBayer, Jennings, Majors, Kirkland, Unger, Engelhardt,Schomburg, Pirkle, Welch, Armstrong y Gherke.

A continuación, varios capítulos describen eldesarrollo de la cromatografía en distintos campos deaplicación, entre ellos biología, medicina, farmacia,medio ambiente, productos naturales y síntesis.

Por último, el último capítulo “Chromatography inthe millenium – Perspectives" recoge las opiniones dediversos cromatografistas, junto con las conclusionesgenerales de los editores.

Este libro es una obra muy personal de sus autores,lo que puede explicar que la selección de los temas yde su extensión, y la importancia de la aportación dedistintos cromatografistas refleja principalmente suopinión, siendo difícil recoger toda la informaciónrelevante en un campo tan amplio como es laCromatografía.

Isabel Martínez Castro y Jesús Sanz Perucha

(IQOG, CSIC)

30

• AL AIR LIQUIDE ESPAÑA, S.A.Paseo de la Castellana, 3528046 MADRID

• GILSON INTERNATIONAL B.V.Avda. de Castilla, 1 (N II Km 17)Polígono Empresarial San Fernando28830 SAN FERNANDO DE HENARES (Madrid)

• GOMENSORO, S.A.Aguacate, 1528044 MADRIDTlf. 91 508 65 86vicente.ubeda@gomensoro.net

• INGENIERÍA ANALÍTICA, S.L.Aveda. Cerdanyola, 73, º Izq08172 SANT CUGAT DEL VALLÉS (Barcelona)

• IZASA, S.A.Aragoneses, 13Polígono Industrial Alcobendas28100 ALCOBENDAS (Madrid)

• MICRÓN ANALÍTICA, S.A.C/ Rafael Bergamín, 16B28043 Madrid

• MILLIPORE IBÉRICA, S.A.U.Avda. de Burgos, 14428050 MADRID

• SCHARLAB, S.L.Gato Pérez, 33Polígono Industrial Mas D’en Cisa 08181 SENTMENAT (Barcelona)

• SERVICIO Y MANTENIMIENTO DE TÉCNICASANALÍTICAS, S.A.L. (SYMTA, S.A.L.)San Máximo, 3128041 MADRID

• S.I.A. ENGINYERS, S.L.Monturiol, 16, baixos08018 BARCELONA

• SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CARBUROSMETÁLICOSPlaza de Cronos, 528037 MADRID

• SUGELABORSicilia, 3628038 MADRID

• VERTEX TECHNICS, S.L.Comercio, 12-14 bajos08902 HOSPITALET DE LLOBREGAT(Barcelona)

• VWR INTERNATIONAL - EUROLAB, S.L.Calle de la Tecnología, 5-17A7 - Llinars Park08450 Llinars del Vallés (Barcelona)

• AGILENT TECHNOLOGIES SPAIN, S.L.Ctra. A-6, km 18,20028230 LAS ROZAS (Madrid)

• BRUKER BIOSCIENCES ESPAÑOLA, S.A.Avda. Marie Curie, 5, Edificio Alfa - Pta. BajaParque Empresarial Rivas Futura28529 RIVAS-VACIAMADRID (Madrid)

• PERKIN ELMER ESPAÑA, S.L.Avda. de los Encuartes, 1928760 TRES CANTOS (Madrid)

• SIGMA-ALDRICH QUÍMICA, S.A.Ronda de Poniente, 3; 2ª Planta28760 TRES CANTOS (Madrid)

• TEKNOKROMACamí de Can Calders, 1408190 SANT CUGAT DEL VALLÉS(Barcelona)

• THERMO FISHER SCIENTIFICValportillo I, 22; 1ª PlantaEdificio Caoba28108 ALCOBENDAS (Madrid)

• WATERS CROMATOGRAFÍA, S.A.Ronda Can Fatjo, 7-AParc Tecnologic del Vallés08290 CERDANYOLA DEL VALLES(Barcelona)

PROTECTORAS

ASOCIADAS

EMPRESAS colaboradoras

31

LA NECESIDAD DE LA VELOCIDAD EN

METABOLÓMICA: ANÁLISIS DE EXTRACTOS

DE TÉ MEDIANTE EL ACOPLAMIENTO DE

UHPLC Y EL ESPECTRÓMETRO DE MASAS

UHR-Q-TOF maXis.

Aiko Barsch, Wiebke Lohmann, Gabriela Zurek, BrukerDaltonik GmbH, Bremen, Alemania.

A partir de extractos de té negro y té verde se realizóun estudio de perfiles de metabolitos de manera no dirigi-da “untargeted” utilizando un UHPLC y un maXis UHR-TOF como herramientas analíticas. Los datos procesadosse sometieron a un análisis de componentes principales(PCA) para identificar compuestos que diferenciaran lasvariedades de té. Las fórmulas empíricas de los compues-tos se buscaron en bases de datos públicas, las cuales per-mitieron la identificación de los compuestos característi-cos para el té verde y el té negro.

Introducción

La rápida separación de muestras complejas utilizan-do la cromatografía de alta resolución y una rápida velo-cidad de adquisición sin perder resolución, ni exactitudde masa, ni sensibilidad en la parte de la espectrometríade masas son necesarias para la manipulación de lasmuestras y una alta calidad de los datos en metabolómica.La unión de la tecnología UHPLC y el espectrómetro demasas maXis UHR-TOF (Ultra High Resolution Time-Of-Flight) proporciona esa velocidad sin compromiso enlas prestaciones de las características antes mencionadas.Más del 95% del consumo de té en el mundo correspondea las variedades de té negro y té verde. Se han hecho hipó-tesis sobre el beneficio en la salud de estos dos tipos de té.Un mayor conocimiento del beneficio que puede aportarel té a nuestra salud, así como la mejoría del sabor y cali-dad del té, es un área de interés tanto para la industria ali-mentaria como para el mundo académico.

Datos generados de diferentes extractos de té median-te un espectrómetro de masas UHR-TOF se sometieron aun análisis estadístico. La información de masa exacta yde la envoltura isotópica tanto en modo MS comoMS/MS permitieron la identificación de las fórmulasmoleculares. Combinando estas fórmulas con bases dedatos se facilitó la identificación de compuestos descono-

cidos que, frecuentemente, se ha descrito como uno de losmayores cuellos de botella en metabolómica.

Experimental

Se prepararon 14 extractos diferentes de té (6 de ténegro, 6 de té verde y 2 de té negro Darkjeeling) en 100mL de agua caliente durante 5 minutos. Los análisis serealizaron con un cromatógrafo Ultimate 3000 RapidSeparation (Dionex) y un espectrómetro de masas UHR-Q-TOF maXis (Bruker Daltonics) operando en modonegativo y a una velocidad de adquisición de 4 Hz. El pro-cesado de los datos se realizó con Compass DataAnalysis, el Análisis de Componentes Principales y lageneración de fórmulas empíricas se realizó con los pro-gramas ProfileAnalysis y SmartFormula (BrukerDaltonics). La descripción experimental completa sepuede consultar en Barsch et al1.

Discusión de resultados

Los datos de LC-MS obtenidos de los diferentesextractos de té se procesaron con el algoritmo de detec-ción de picos “Find Molecular Features” (FMF) que dife-rencia eficientemente entre señal real y ruido de fondo.Los compuestos FMF se utilizaron para el análisis deComponentes Principales (PCA). Los resultados de PCAmarcados en “scores plot” (Figura 1; varianza PC1 res-pecto a PC2: 71,0%) revelan un agrupamiento que reflejael estado de oxidación de las hojas de té: verde <Darjeeling < negro. Aunque el Darjeeling se vende amenudo como té negro, pertenece a un grupo de tés de losque en su proceso de producción se obtiene su oxidaciónincompleta2. Esta observación se refleja en los resultadosde PCA donde las muestras de Darjeeling se sitúan entrelos tés negros y verdes. También es notorio que la muestrade “té verde A” se separa claramente del resto de mues-tras de té verde.

Figura 1. PCA scores and loadings plot of 14 tea extracts:black (O), green (X) and Darjjeling (D) tea extracts analy-sed in triplicate.

NOTA TÉCNICA

Cromatografía y Técnicas Afines

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fistas están aprovechando el potencial de Kinetex

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taciones de la presión extrema. Rompa las barreras

con las columnas Kinetex.

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Los diferentes compuestos FMF que contribuyen a lasdiferencias entre los diferentes tipos de té están marcadosen el gráfico “loadings plot” (Figura 1). Las fórmulasempíricas se calcularon utilizando el softwareSmartFormula que proporciona un ranking de acuerdocon la mejor coincidencia entre las envolturas isotópicasmedidas y teóricas en una ventana de exactitud de masaestablecida. La calidad en la coincidencia de las envoltu-ras isotópicas se expresa en valores de mSigma (Tabla 1).Cuanto más pequeño es el valor de mSigma mejor es lacoincidencia de la envoltura isotópica. Todas las fórmulasempíricas señaladas en la tabla 1 representan el mejorvalor de mSigma con una ventana de error en exactitudde masa de 1 ppm. La búsqueda de las fórmulas empí-ricas en bases de datos públicas usando el softwareCompoundCrawler permite una identificación preliminarde estos compuestos.

La identidad de la epicatequina, galocatequina, epiga-locatequina, 3-galatoepicatequina y epigalo-catequina seconfirmaron por comparación con estándares puros.

El compuesto 5 es uno de los responsables de la sepa-ración de la muestra de té verde A de todas las otras mues-tras (Figura 1). La generación de las fórmulas empíricasbasada en una ventana de exactitud de masa de 1 ppmproporciona tres posibles candidatos de los cualesC27H23O18 es el que encaja mejor con la envoltura isotópi-ca medida. Un experimento de Auto MS/MS nos propor-ciona los fragmentos para la verificación del candidato.El software SmartFormula3D que combina la medida demasa exacta y la envotura isotópica tanto de los ionespadre como de los fragmentos, así como la informaciónde pérdidas neutras3, corrobora la fórmula empírica delcandidato. La búsqueda en bases de datos nos sugiere queese compuesto corresponde a la trigaloil-glucosa.

Esta identificación preliminar está de acuerdo con laasignación de pérdidas neutras y de las fórmulas empíri-cas de los fragmentos del espectro de MS/MS. La asigna-ción de los fragmentos en los datos de los espectros deMS/MS obtenidos en el maXis pueden realizarse con unalto grado de confianza debido a una desviación de lamedida de masa exacta por debajo de los mDa como semuestra en la Figura 2. La estructura del candidato con-cuerda plenamente con las roturas observadas del ester yenlaces vecinos de la trigaloil-glucosa.

Figura 2. SmartFormula 3D result and MS/MS spectrumof Compound 5.

Cromatografía y Técnicas Afines

Conclusión

La rápida separación cromatográfica medianteUHPLC unida a los datos que proporciona el espectróme-tro de masas maXis UHR-TOF permite el análisis com-pleto de mezclas complejas de pequeñas moléculas,como en el caso de las muestras de té verde y negro anali-zadas en este estudio. El análisis mediante PCA permitela diferenciación de las muestras de té de acuerdo con suestado de oxidación.

La información de exactitud de masa a nivel de sub-ppm y de envoltura isotópica real proporcionadas por elmaXis facilitaron la generación de las fórmulas empíricasde los compuestos característicos de los diferentes tiposde té. Mediante la combinación de la información demasa exacta y la envoltura isotópica en los espectros deMS y MS/MS, SmartFormula3D facilita la rápida inter-pretación de los resultados de la fragmentación.

Se ha demostrado la viabilidad del sistema analíticomaXis-UHPLC en combinación con la búsqueda enbases de datos con CompoundCrawler para la identifica-ción de compuestos desconocidos en estudios de metabo-lómica.

Referencias

1. A. Barsch et al., Application Note ET-19, BrukerDaltonik GmbH, www.bdal.com (2010). MetabolomicProfiling of Tea Extracts by High-Resolution LC incombination with maXis UHR-TOF-MS Analysis).

2. H.N. Graham, Prev Med., 21(3), 334-50 (1992).3. C. Stacey et al., Technical Note TN-23, Bruker

Daltonik GmbH, www.bdal.com (2008).

NOTA TÉCNICA

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Cromatografía y Técnicas Afines

NOVEDADES TÉCNICAS

BRUKER CONTINÚA SU INNOVACIÓN EN

SOLUCIONES ANALÍTICAS.

Desde hace más de 50 años, Bruker es sinónimo deinnovación, fiabilidad y prestaciones. Siguiendo con suestrategia de consolidarse como un proveedor de solucio-nes globales para el mercado analítico mundial, se hanpresentado recientemente novedades que completan la yaamplia gama de productos y soluciones analíticas deBruker en España. Destacamos entre otras:

• Un nuevo concepto Bruker GC Personalizados

“Custom Solutions”

Basados en las plataformas Bruker GC 430 y 450, seofrecen configuraciones a medida orientadas a resolverproblemas analíticos concretos de la industria tanto parael cumplimiento de normativas específicas, como paraproblemas analíticos complejos personalizados. Brukerofrece no sólo el cromatógrafo de gases, sino la configu-ración apropiada con válvulas, accesorios, columnas,etc… así como la documentación analítica, y la metodo-logía completa ofreciendo una solución completa y glo-bal a su problema analítico.

Esta propuesta complementada por los servicios deinstalación, puesta en marcha y formación locales, garan-tiza los resultados de su inversión, con un tiempo mínimode puesta en operación.

Si desea más información sobre Bruker GC “CustomSolutions” póngase en contacto con nosotros en el mail:info-bcad-spain@bruker.com

• Nueva Gama de Columnas Bruker GC-Care

Como complemento imprescindible a su amplia gamade soluciones tanto en Cromatografía de Gases (GC)como en Cromatografía de Gases/Espectrometría deMasas (GC/MS), Bruker ha presentado recientementeuna nueva gama completa de columnas analíticas apro-piadas para la rutina o las aplicaciones más exigentes.

Destacan especialmente las más innovadoras como:

• Estándar WCOT, con diámetros desde 0,25 a 0,53mm con amplia variedad de fases estacionarias pola-res, no polares y de bajo sangrado especialmentediseñadas para detección por MS triple Cuadrupolo.

• Diámetro interno mínimo para aplicaciones GCultra-rápidas, con excelente resolución cromatográ-fica.

• Fases estacionarias sólidas tipo “PLOT”, para análi-sis de volátiles con alta selectividad. También dise-ñadas para la separación de gases permanentes confases tipo tamiz molecular.

• Columnas de acero inerte empaquetadas y micro-empaquetadas, para muestras donde se requiere altacapacidad en columna.

Especialmente diseñadas para cumplir con los requeri-mientos analíticos más exigentes en los campos de apli-cación de:

• Petroquímica: Desde la destilación simulada de pro-ductos de petróleo, hasta el análisis detallado de Gasde Refinería. Bruker desarrolla y fabrica solucionescompletas que incluyen, el diseño, la configuracióndel equipo, la columna y el análisis demostrado paracumplir las normativas (ASTM, EN, UOP, ISO,GPA) ahorrando tiempo y garantizando los resulta-dos correctos.

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NOVEDADES TÉCNICAS

• Productos Farmacéuticos: Cada vez es más crítica laidentificación y cuantificación de disolventes resi-duales en productos farmacéuticos mediante espaciode cabeza. El desarrollo de columnas específicaspara estas aplicaciones garantiza simetrías de pico ylímites de detección cada vez más ajustados.

• Medio Ambiente: Con el desarrollo de las normati-vas internacionales de control, el análisis de mues-tras medioambientales es cada vez más exigente.Las Columnas Bruker ofrecen una máxima robustez,bajo sangrado y la selectividad imprescindible parael análisis de Semivolátiles, PCB, Pesticidas,Volátiles, PAH, entre otros.

• Análisis Toxicológico y Forense: Análisis de mues-tras biológicas para “screening” de drogas, tóxicos ofármacos, requieren columnas de alta selectividadcon fases de polaridad intermedia, y especialmenterobustas a agentes derivatizantes, las fases Bruker debajo sangrado tipo BR-5MS, son ideales para estetipo de metodologías analíticas.

• Alimentos y Aromas: Tanto las aplicaciones orien-tadas a seguridad alimentaria como el control decalidad, la variedad de matrices y compuestos aanalizar en alimentos crece cada día. Columnas dealta selectividad para separación de ácidos grasoscis y trans, de bajo sangrado para aplicaciones deresiduos o robustas para la cuantificación de trigli-céridos. Bruker tiene una columna apropiada parasu aplicación.

Contacte con nuestros profesionales para que le asesorenen la columna más apropiada para la determinación querequiere. Mail: info-bcad-spain@bruker.com

• Un paso adelante en HPLC-ICPMS con el nuevo

Bruker ICPMS Aurora M90

Bruker ha presentado recientemente su nuevo sistemaICP-MS Aurora M90, con prestaciones inigualables consensibilidades de Gigahercios, un sistema innovador decorrección de interferencias CRI II, y una óptica de ionesa 90º con focalización en 3D. Todas estas característicasson especialmente interesantes en aplicaciones querequieren acoplamiento con técnicas de separación comoHPLC. Por otra parte la especiación de Cationes tipo As,Se, Cr son cada vez más necesarias no sólo en el ámbitode la investigación sino también en los laboratorios derutina. Bruker ofrece integración completa de sistemasHPLC-ICP-MS, controlados por software global y plena-mente disponibles para el trabajo de rutina con máximasensibilidad.

• Nuevo Software Bruker compassCDS

Una plataforma, una solución diseñada para satisfacersus necesidades integrando el control de sus Croma-tógrafos de Gases Bruker. El sistema es ampliable y com-pletamente configurable, integrando el control instru-mental, la adquisición de datos, y sus necesidades analíti-cas. Garantiza una perfecta adaptación a sus necesidadescon una amplia variedad de soluciones personalizadas eninformes, presentación de resultados y control de calidadde forma clara y sencilla.

Con estas capacidades únicas de personalización,compassCDS es una potente herramienta en su laborato-rio, que le permitirá controlar y revisar sus resultados deforma clara y precisa.

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O bien ponerse en contacto con nuestras oficinas enEspaña:

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Cromatografía y Técnicas Afines

ANALISIS COMPLETO DE FAMEs E ISOMEROS

CIS/TRANS DE FAMEs CON LA NUEVA COLUM-

NA SLB-IL111.

La extrema polaridad de la nueva columna SLB-IL111, la más alta de las fases de GC, ofrece una selecti-vidad alternativa a las típicas fases ciano usadas en elanálisis de FAMEs, permitiendo la separación de algu-nos isómeros clave. La versión de 100 m es apropiadapara la detallada separación de los isómeros cis/trans deFAMEs.

Además, SLB-IL111 es una columna de mayor esta-bilidad térmica, menor sangrado y mayor robustez quesus equivalentes en polaridad.

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5ª EDICIÓN DEL PREMIO CLUB USUARIOS DE

SPME

Sigma-Aldrich Química convoca el 5º Premio “Clubusuarios de SPME” para promover el uso y la innovaciónen la técnica “Microextracción en Fase Sólida. SPME”.Dotado con 1000 € en productos de las marcas SUPEL-CO o FLUKA, ambas de Sigma-Aldrich.

Se podrán presentar a este premio los trabajos, deaquellos usuarios de SPME, que se den a la luz en publi-caciones científicas, congresos o reuniones científicasentre el 1 de Diciembre de 2010 y el 30 de Septiembre de2011, salvo los trabajos presentados a la 13ª JAI (13ªJornada de Análisis Instrumental), ya que en este caso seaceptará el abstract de la comunicación oral o en pósterenviado previamente a la organización de la 13ª JAI y

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NOVEDADES TÉCNICAS

fecha final del trabajo completo el 31 de Octubre de 2011.El premio será fallado durante los primeros días de la 13ªJAI y será entregado al ganador, si este estuviera presenteen las 13ª JAI, en el acto de entrega de premios que se rea-lizará en esta Jornada.

Mas información:

Pedro GutiérrezTel. 91 657 20 65e_mail pedro.gutierrez@sial.com

AMPLIAMOS LA OFERTA DE ESTÁNDARES

ANALÍTICOS

La reciente adquisición de Cerilliant (http://ceri-lliant.com/products/catalog.aspx), estándares analíticos yMateriales de Referencia Certificados para los laborato-rios farmacéuticos, medioambientales, de diagnosticoclínico, nutracéutica, forense, toxicológicos, etc...; y RTC(www.rt-corp.com), estándares analíticos, estándares dematrices, Materiales de Referencia Certificados y test decapacitación para laboratorios farmacéuticos y medioam-bientales complementan el amplio rango de estándaresanalíticos para cromatografía (HPLC, GPC, GC), electro-foresis, microscopía, espectroscopías, valoraciones volu-métricas y propiedades físicas que cubren entre otrasáreas de análisis las trazas de elementos, petroquímicos,farmacéuticos, medioambientales, clínicos, alimentarios,Materiales de Referencia Certificados (MRC), estándaresde GMOs, cosméticos, forenses, veterinarios, y ademásservicios de empacado y preparación de estándares amedida.

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GASES ESPECIALES AIR LIQUIDEAir Liquide innova una vez más en el mercado de losgases especiales

Air Liquide, buscando ofrecer más valor añadido a losusuarios, innova en la protección de las válvulas con ellanzamiento de Scandina. Este nuevo sistema permite alusuario manipular más fácilmente la válvula, así comocualquier movimiento de la botella.

Este sistema va a sustituir gradualmente a la tulipaEXAL, formato utilizado actualmente.

En 2009, Air Liquide lanzó una gama de gasesAlphagaz con SMARTOP, una válvula innovadora quepermite aumentar la eficiencia y la reducción de costes, yrefuerza significativamente las condiciones de seguridaden la manipulación de los gases.

¡Air Liquide, en la búsqueda constante de la innova-ción, aporta nuevas ventajas a los usuarios de gases!

Más información:

AL Air Liquide España, S.A.Paseo de la Castellana, 35. 28046 MadridTel.: 91 502 93 00 www.airliquide.es

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Cromatografía y Técnicas Afines

CROMATOGRAFÍA IÓNICA AL MÁS ALTO

NIVEL: PREPARACIÓN DE MUESTRAS INLINE

DE METROHM - MISP

Preparación de muestras «inline» de Metrohm

(MISP) (Metrohm Inline Sample Preparation)

Cristalinamente claro, clínicamente puro, sin bacte-rias y sin partículas: así sería la muestra ideal para la cro-matografía iónica. Lamentablemente, aparte de los ionesque deben determinarse, las muestras suelen contenergrandes cantidades de sustancias interferentes que hacenque el análisis resulte difícil o incluso imposible.

Las muestras delicadas, tales como la leche, el choco-late, las soluciones de sosa cáustica o las aguas residualesmuy cargadas, requieren una preparación adecuada antesde poder analizarse mediante cromatografía iónica.

Sin embargo, la preparación manual de las muestraslleva mucho tiempo y, en muchos casos, da lugar a unabaja reproducibilidad, resultados inexactos y costes muyaltos.

Con la preparación de muestras inline de Metrohm«MISP», muchos de estos pasos pueden automatizarse, loque aumenta significativamente la calidad de los resulta-dos y reduce de forma drástica los costes. En estos siste-mas, la preparación de las muestras se integra entre elcambiador de muestras y el sistema IC.

Combinado con el procesador de muestras 858Professional, el 850 Professional IC ofrece una variedadde pasos de preparación de muestras inline totalmenteautomatizados, como son la ultrafiltración, preconcentra-ción, eliminación de la matriz, neutralización, calibración«inline», inyección inteligente con loop parcial y diluciónde las muestras.

El potente software de cromatografía MagIC NetTMde Metrohm amplía aún más el espectro de aplicación yofrece la capacidad para tomar decisiones lógicas, talescomo aplicar los factores de dilución calculados automá-ticamente para un perfecta cuantificación del analito.

Métodos de Preparación Inline de muestras con

Metrohm (MISP):

Ultrafiltración Inline. Diálisis Inline. Dilución Inline. Técnica de inyección con loop parcial – decisiones

inteligentes. Extracción Inline. Eliminación de la matriz Inline. Neutralización Inline. Eliminación de cationes Inline. Preconcentración Inline. Calibración Inline. Adiciones estándar Inline.

¿Qué técnica MISP utilizar?

Consulte su aplicación:http://misp.metrohm.com/methods/quickfinder.html

Análisis de muestras sólidas. Sistema SOLIPRED. Consultemás información:http://misp.metrohm.com/solids/index.html

Vídeo:http://misp.metrohm.com/Produkte2/Titration/Automation/video.html

www.gomensoro.net

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NOVEDADES TÉCNICAS

NUEVO CATÁLOGO DE CROMATOGRAFÍA EN

CAPA FINA DE CAMAG

El nuevo catálogo de Camag incorpora las últimasnovedades del líder en instrumentación para cromatogra-fía en capa fina. Incluye todo lo necesario para desarrollarde forma fiable y reproducible las técnicas TLC/HPTLC.

El contenido del catálogo se estructura siguiendo lospasos necesarios para la cromatografía en capa fina, conabundante información sobre las diferentes maneras deoptimizar los resultados obtenidos:

• Se hace una distinción clara entre TLC y HPTLC. • Se exponen las bases para conseguir resultados

reproducibles en HPTLC. • Se explican las diferencias entre las distintas cubetas

de desarrollo. • Se introducen las herramientas para análisis cualita-

tivo y cuantitativo.

El catálogo presenta además las últimas adiciones a lalínea de Camag, tales como el nuevo densitómetro TLCScanner 4 o la interface para espectrometría de masasTLC-MS.

Aunque el catálogo se puede descargar de la web, serecomienda solicitar una copia impresa, dado el tamaño(60 páginas) y la alta calidad de impresión.

Las copias se pueden solicitar en el e-mail: atencio-nalcliente@izasa.es.

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Cromatografía y Técnicas Afines

STRATA™-X-DRUG B

Phenomenex Inc., líder mundial en la investigación yfabricación de tecnologías avanzadas para las ciencias dela separación, presenta Strata™-X-Drug B, un nuevo

absorbente de extracción en fase sólida (SPE) espe-

cialmente diseñado y probado para el análisis de dro-

gas de abuso. Strata™-X-Drug B, es un SPE de absorben-te polimérico con intercambio catiónico fuerte, el cual norequiere acondicionado, ahorrando tiempo y dinero endisolventes. Phenomenex lo ha desarrollado y probadousando tres métodos para esta nueva fase de SPE cubrien-do la extracción de 11 de las drogas de abuso más comu-nes. Estos métodos simplificados reducen las necesidadesde formación, ahorran tiempo al técnico de laboratorio yreduce el riesgo de error del usuario.

Strata™-X-Drug B ha sido probado y desarrollado apartir de muestras biológicas. La detección de las 11 dro-gas de abuso más comunes está por debajo de los nuevoslímites de rechazo de la SAMHSA (Administración deSalud Mental y Abuso de Sustancias de EE.UU.). El por-centaje de recuperación previsto se ha calculado median-te el análisis por LC/MS de la codeína y la morfina extraí-da de la orina. Un segundo análisis de control de calidadconfirma que el absorbente no provoca la interconversiónde norcodeína y normorfina a los compuestos padre, quea veces puede ocurrir al usar resinas de intercambio catió-nico fuerte.

Como explicó Erica Pike de Phenomenex “Una vezque las extracciones se han completado, los usuarios pue-den analizar sus resultados utilizando nuestras columnaspara HPLC / UHPLC Kinetex® core-shell o medianteCromatografía de Gases con las columnas Zebron™

ZB-Drug-1 para las separaciones de alta calidad.Estamos tan seguros que los clientes estarán encantadoscon Strata™-X-Drug B que ofrecemos una garantía de

45 días, en los cuales los usuarios que no logren mejoresresultados, nos puede enviar datos comparativos y se lesreembolsará completamente el valor de los cartuchosSPE”.

Phenomenex es líder mundial en nuevas tecnologías,comprometida con el desarrollo de nuevas soluciones enquímica analítica que resuelvan los retos de separación ypurificación de investigadores en la industria, el gobier-no, clínicas y laboratorios universitarios. Desde el descu-brimiento de fármacos y desarrollo farmacéutico para eldiagnóstico de enfermedades, seguridad alimentaria y elanálisis del medio ambiente, las soluciones cromatográfi-cas de Phenomenex aceleran las investigaciones en elcampo de la ciencia y ayudan a mejorar la salud mundialy el bienestar. Para más información, visitar www.pheno-menex.com y contactar con el distribuidor exclusivo enEspaña:

MICRON ANALITICA, S.A.

email: info@micron-analitica.comC/ Rafael Bergamín, 1628043 MadridTél. 902 500 972Fax: 91 413 22 90

...breaking with tradition™

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NOVEDADES TÉCNICAS

SCHARLAB PRESENTA EXTRABOND:

LA EXTRACCIÓN EN FASE SÓLIDA SCHARLAU

Con más de 20 años de experiencia en el asesoramien-to técnico y la venta de productos para la extracción enfase sólida (EFS), Scharlab presenta su nueva línea deEFS: ExtraBond® de Scharlau.

ExtraBond® de Scharlau consta de una amplia gamade rellenos tanto de gel de sílice como poliméricos demáxima calidad y pureza que proporcionan una excelentey reproducible separación con una gran recuperación.

Cada cartucho ExtraBond® lleva impreso el tipo defase y el número de lote para una mayor trazabilidad.

Se consigue evitar también las confusiones al mani-pular cartuchos de distintas fases.

Los cartuchos ExtraBond® se entregan en prácticasbolsas al vacío que aseguran la máxima conservaciónprotegiéndolos de la humedad. Además, el envase alvacío actúa como protector de posibles desprendimientosde la fase.

Cada caja de ExtraBond® se entrega con su certificado deanálisis.

ExtraBond® de Scharlau está disponible en todos losformatos: minicartuchos cerrados, cartuchos abiertospara EFS, cartuchos para cromatografía flash, placas de96 pocillos.

Si desea recibir nuestro nuevo catálogo de EFS o mues-tras de ExtraBond solicítelas en consultas@scharlab.com

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Cromatografía y Técnicas Afines

COLUMNAS FORTIS CON PARTÍCULAS DE 1.7 μm

Las partículas de sílice de Fortis de 1.7 μm han sidodiseñadas para ser robustas, reproducibles y completa-mente escalables con las de tamaños de 3, 5 y 10 μm. Lapresión de trabajo puede llegar a los 1200 bares, propor-cionando un amplio rango de velocidades lineales. Por sualta relación de área superficial/masa (380 m2/g) puedeincrementar notablemente la resolución de los picosusando las mismas dimensiones que las columnas de 2.6μm, manteniendo la capacidad de pico, o disminuir la pre-sión y el tiempo de análisis reduciendo la longitud de lacolumna. Al ser partículas con una estrecha distribuciónde tamaños, se asegura un descenso de la presión y unaumento en el número de platos. Las columnas con partí-culas de 1.7 μm pueden llegar a ser usadas en sistemas deUHPLC o en equipos de HPLC.

Comparación entre la columna Fortis C-18 1.7 μm y

Acquity BECH C-18

En la Figura 1 vemos el cromatograma de cinco subs-tancias separadas con una columna Acquity BEH de 50 x2.1 mm x 1.7 μm C-18 y su comparación con la separa-ción obtenida con una columna Fortis de igual longitud ytamaño de partícula. La retención de la columna de Fortises mucho mayor, como cabe esperar de una mayor áreasuperficial (380 m2/g frente a 185 m2/g). Esto conduce auna mayor resolución de los picos para una misma longi-tud. Si elegimos una columna Fortis con menor longitud(30 mm), el perfil de retención de Fortis llega a ser muysimilar al de la columna de Acquity BEH, pero con unapresión bastante menor (65 bares para la columna deFortis frente a 160 bares para la columna Acquity BEH).

Comparación entre la columna C-18 Fortis 1.7 μm y

Kinetex C-18 2.6 μm

Las partículas core-shell tienen una baja área superfi-cial, de 150 a 200 m2/g en comparación con las partículasde Fortis de 1.7 μm. En la figura 2 vemos la separaciónobtenida por una columna Kinetex de 50 x 2.1 mm x 2.6μm y su comparación con dos columnas Fortis C-18 de1.7 μm de 50 x 2.1 mm y 30 x 2.1 mm. Los tiempos deretención para la columna Fortis de 50 mm son mayoresque los obtenidos por la columna Kinetex, como era deesperar por su mayor área superficial. Si empleamos unacolumna Fortis de 30 mm, los tiempos de retención seaproximan a los obtenidos con la columna Kinetex,lográndose un número de platos/m superior en la colum-na de Fortis y una presión inferior (145 bares frente a 175bares en la columna Kinetex). Las columnas Fortis admi-ten una mayor carga de muestra sin sufrir sobrecarga.

El rango de rango de pH y fases disponibles

Las columnas de C-18 de 1.7 μm pueden trabajar en elrango de pH entre 1-12, permitiendo al analista escoger elpH más adecuado para cada separación. Las columnas seequilibran rápidamente al cambiar de tampón. Fortis halanzado al mercado 8 fases con el tamaño de partícula de1.7 μm: C-18, C-8, HILIC, Diol, HILIC Diol, Difenol,ciano y amino. Las fases de Fortis permiten transferir losmétodos diseñados para 5 y 3 μm fácilmente, ahorrandotiempo al analista. Esta importante propiedad se basa enque las partículas de diferentes tamaños de Fortis guardanla misma proporción en el área superficial, tamaño deporo y características de enlace de las fases.

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NOVEDADES TÉCNICAS

Sugelabor distribuidor en exclusiva de Optimize

Technologies para España

Optimize Technologies ha nombrado a Sugelabor,S.A. como su distribuidor oficial en España. OptimizeTechnologies está especializado en el diseño y fabrica-ción de filtros, precolumnas, trampas, fittings y piezas derepuestos para cromatógrafos de UHPLC y HPLC. Másdel 98% de sus productos son fabricados en su factoría deOregón, con materiales procedentes de USA. Las piezasson fabricadas con la maquinaría más moderna de controlnumérico, excluyendo el uso de moldes. Esto les permiteconseguir unas ajustadas tolerancias, complementándosecon un riguroso programa de control de calidad. Las prin-cipales líneas de producto de Optimize son las siguientes:

• Extreme Pressure: Son fittings, filtros, cartuchos,trampas y precolumnas que se conectan y desconec-tan a mano para aplicaciones de hasta 8700 psi o conuna llave, llegando la presión de trabajo a 20000 psi(1400 bares). Todas las conexiones son sin volumenmuerto. La clave de sus extraordinarias prestacionesestá en una férrula híbrida de titanio/peek que permi-te un ajuste perfecto cada vez que se conecta.

• Optilynx: Son filtros, precolumnas, trampas ycolumnas analíticas que se conectan y desconectancon un simple giro de ¼ de vuelta, a mano, diseñadaspara soportar hasta 6000 psi, sin volumen muerto enla conexión. Debido a que los conectores son idénti-cos, la única variación esta en el tubo holder, así lamisma conexión se puede utilizar para un filtro condiferentes diámetros de porosidad, una precolumnao una columna analítica.

• Optisolv: Evitar la entrada de partículas en el siste-ma de UHPLC previene prematuros desgastes encomponentes vitales. Hay tres zonas en las que sedebe prevenir la entrada de partículas contaminan-tes, para cada una de ellas Optimize ha diseñado losfiltros adecuados. En el reservorio de los disolventesse acumulan partículas procedentes de la precipita-ción de los tampones, del aire, del vidrio y microor-ganismos. Optimize fabrica filtros biocompatiblesformados por un holder de teflón cónico que previe-ne la formación de burbujas, en la parte posterior seencuentra un frit de titanio (2, 10 μm) que evita elpaso de las partículas sólidas. Para soluciones corro-sivas están disponibles filtros con vástago, fabrica-dos en la aleación Hastelloy C (níquel, cromo, wol-framio y molibdeno). Las fuerzas de fricción genera-das en el pistón y la junta conducen inevitablementea desgastes. Colocando un filtro entre el inyector y labomba elimina las partículas. Varios factores contri-buyen a la formación de partículas después de la

inyección: incompatibilidades entre la muestra, lamatriz y la fase móvil, etc. Para evitar estos proble-mas Optimize presenta, en función del caudal quecircula por la columna, filtros mini, micro (200 nl devolumen interno) y nano (50 nl).

• Optipak: Están especialmente diseñados parapequeños volúmenes de fase estacionaria (0,12 μl a5.0 μl). Estas trampas se pueden instalar en los puer-tos de cualquier válvula de inyección, ajustándose amano, facilitando la eliminación de sales, precon-centrando los analitos. Se puede llegar a instalar unasegunda trampa a la salida del loop de la válvula deinyección, obteniendo una separación 2D.

• Optiguard: Las precolumnas son esenciales paraalargar la vida de las columnas analíticas. Las preco-lumnas de Optimize garantizan una conexión exentade volúmenes muertos, al disponer de un vástagoflotante que se adapta a todas la columnas disponi-bles en el mercado (4.6, 3.0, 2.1 y 1.0 mm de i.d.).Están disponibles en las principales fases estaciona-rias y con cartuchos biocompatibles.

• Piezas de Repuesto: Optimize fabrica piezas derepuesto para los principales fabricantes de equiposde UHPLC y HPLC (ABI, Agilent, BAS, Dionex,HP, Shimazu, Waters, Bio-Rad, Jasco, Hitachi,Termo-Electron, Spectra-Phisics, Rheodyne,Beckman etc.), garantizando que cumple las especi-ficaciones de la pieza original. En el catálogo sepuede consultar las piezas disponibles (check val-ves, pistones, juntas, rotor seal, lámparas, etc.) paracada modelo de cromatógrafo.

En la web www.sugelabor.com se dispone de amplia infor-mación, si precisa una aclaración o información suplemen-taria, no dude en ponerse en contacto con nosotros.

CONDICIONES PARA LA CONCESIÓN DE AYUDAS PARA LA

ASISTENCIA A CONGRESOS / REUNIONES DE CARÁCTER

NACIONAL E INTERNACIONAL (aprobadas por la Junta de Gobierno

de la SECyTA en sesión celebrada el 3 de Febrero de 2011)

1. Requisitos generales para optar a una beca concedida por la SECyTA.

1.1. Ser miembro de la SECyTA.

1.2. Encontrarse realizando la Tesis Doctoral o un Trabajo de Investigación de máster o equivalente en un Centro deInvestigación.

1.3. No ser miembro de la plantilla laboral permanente del Centro de Investigación.

2. Para asistencia a Reuniones de la SECyTA.

2.1. Cláusula adicional a las anteriores: Se podrán conceder un máximo de 2 Becas por Investigador Senior (socio de laSECyTA) inscrito en la Reunión.

2.2. Sólo se podrá solicitar una ayuda por comunicación presentada en la Reunión y/o Congreso.

3. Para asistencia a Reuniones Internacionales.

3.1. Ser miembro de la SECyTA con una antigüedad superior a 1 año.

3.2. Encontrarse realizando la Tesis Doctoral o Trabajo de Investigación de Máster o equivalente (como mínimo, en susegundo año) en un Centro de Investigación.

3.3. No haber disfrutado de otra beca semejante concedida por la SECyTA durante la realización del Trabajo deInvestigación.

3.4. En el caso que el solicitante sea Doctor, no debe haber transcurrido más de dos años después de la obtención deltítulo.

3.5. Se establece la necesidad de que se trate de Congresos relacionados con el fin de la SECyTA o bien que la SECyTAfigure como colaboradora o coorganizadora del Congreso.

3.6. El Solicitante al que se le conceda la ayuda contrae la obligación de elaborar un informe (en español y en inglés)sobre el Congreso para su publicación en el Boletín y en la Página Web de la Sociedad. Si se conceden más de unabeca para la asistencia un mismo congreso se podrá elaborar el informe de forma conjunta.

NORMATIVA DE CONCESIÓN DE AYUDAS PARA

LA ASISTENCIA A CONGRESOS Y/O REUNIONES

DATOS PERSONALES DEL SOLICITANTE:

Apellidos: _______________________________________________________________________________________

Nombre :________________________________________________________________________________________

DNI o pasaporte: ____________________________________ Correo electrónico: ______________________________

Dirección postal del Centro de Trabajo:

Centro de Trabajo: _________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

Calle o plaza: ____________________________________________________________________________ nº: ______

Localidad: ___________________________________ CP: _______________ Provincia: ________________________

Teléfono: _________________________________________ Fax: : __________________________________________

DATOS DE LA COMUNICACIÓN QUE SE PRESENTA:

Título y autores: ___________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

OTRAS SUBVENCIONES:

¿Se han solicitado otras ayudas para la asistencia al Congreso?

� SI

Cite cuáles: _______________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________

� NO

DOCUMENTACIÓN QUE SE ADJUNTA:

� Carta del Director de Tesis, Proyecto o del Grupo de Trabajo, certificando los puntos 1.1. a 1.3 del Anexo.

En _____________________________, ____ de _____________________ de 201___

Fdo.: _________________________________________

IMPRESO DE SOLICITUD DE AYUDAS PARA

ASISTENCIA A LAS REUNIONES CIENTÍFICAS DE LA SECyTA

DATOS PERSONALES DEL SOLICITANTE:

Apellidos: __________________________________________________Nombre : _____________________________

DNI o pasaporte: ____________________________________ Correo electrónico: ______________________________

Dirección postal del Centro de Trabajo:

Centro de Trabajo: _________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

Calle o plaza: ____________________________________________________________________________ nº: ______

Localidad: ___________________________________ CP: _______________ Provincia: ________________________

Teléfono: _________________________________________ Fax: : __________________________________________

SOLICITA:

AYUDA para asistencia al CONGRESO/REUNIÓN ______________________________________________________

_______________________________________ organizado por ____________________________________________

_____________________________________ , que se celebra en ____________________________________________

_______________________________________ durante los días ______________ de __________________del 200_,

según las condiciones que figuran en el Anexo.

DATOS DE LA COMUNICACIÓN QUE SE PRESENTA:

Título y autores: ___________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________________________

� Exposición Oral � Exposición Cartel

OTRAS SUBVENCIONES:

¿Se han solicitado otras ayudas para la asistencia al Congreso?

� SI Cite cuáles: ___________________________________________________________________________

___________________________________________________________________________

� NO

DOCUMENTACIÓN QUE SE ADJUNTA:

� Carta del Director de Tesis, Proyecto o del Grupo de Trabajo, certificando los puntos 1.1. a 1.3 del Anexo.

� Justificante de aceptación de la Comunicación que se presenta al Congreso.

� Currículum Vitae del solicitante.

� Otros que considera de interés (especificar): ______________________________________________________

En _____________________________, ____ de _____________________ de 201___

Fdo.: _________________________________________

IMPRESO DE SOLICITUD DE AYUDAS PARA

ASISTENCIA A LAS REUNIONES CIENTÍFICAS INTERNACIONALES

Si desea hacerse socio de la SECyTA rellene y envíe el siguiente boletín de inscripción, acompañadode la correspondiente autorización bancaria a:Dr. F. Javier SantosDepartamento de Química AnalíticaFacultad de Química, Universidad de BarcelonaAvda. Diagonal 647, 3er piso. 08028-BarcelonaE-mail: javier.santos@ub.edu

Cuota año 2011: 30 €

• Señale la casilla � correspondiente a la dirección en la que desea recibir la correspondencia.• Puede efectuar el pago de la cuota del primer año mediante cheque bancario (adjuntándolo a esta solicitud)o mediante ingreso/transferencia a la Cuenta Corriente de “la Caixa” 2100/3739/11/2200059715(Sociedad Española de Cromatografía y Afines). Debe figurar en el ingreso o transferencia: “ALTASECYTA + nombre y primer apellido del Socio”

• ¿Autoriza a incluir su correo electrónico en la página Web de la SECyTA? SI NO(Tache lo que NO proceda)

SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CROMATOGRAFÍA Y TÉCNICAS AFINES

HOJA DE INSCRIPCION

Apellidos .............................................................................................. Nombre ...........................................DNI .........................................................� Domicilio particular:Calle .............................................................................................................................. Núm. .......................Municipio .................................................................................... Provincia...................................................Código postal ..................................Teléfono ............................. Correo electrónico .......................................� Industria u organización .....................................................................................................................................................................................................................................................................................................Calle .............................................................................................................................. Núm. .......................Municipio .................................................................................... Provincia...................................................Código postal ..................................Teléfono ............................. FAX ............................... Correo electrónico .......................................

DATOS BANCARIOS

Banco/Caja de Ahorros ...................................................................................................................................Sucursal ..........................................................................................................................................................Dirección .......................................................................................... Ciudad..................................................D. ....................................................................................................................................................................Con domicilio en .............................................................................................................................................

Y con cta. cte. / libreta de ahorro núm. / _ _ _ _ / _ _ _ _ / _ _ / _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ /Entidad Oficina D.C. Número de cuenta

en esta Sucursal, ruega a usted se digne dar las órdenes oportunas para que con cargo a dicha cuenta seanabonados los recibos de mi cuota anual de socio que les serán presentados al cobro por la SociedadEspañola de Cromatografía y Técnicas Afines.Atentamente le saluda,

En........................................................................................... a.............de.............................de 2011

Firma:

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