ELECTROMETALURGIA 3

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    ELECTROMETALURGIAcap III : Procesos de

    Electrolisis

    AO DE LA PROMOCION DE LA INDUSTRIARESPONSABLE Y COMPROMISO CLIMATICO

    UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADREGROHMANN

    FACULTAD DE INGENIERIA

    ALEXANDER ESCOBAR AROCUTIPA2010-34761

    [email protected]

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    CONTENIDO

    UNIDADES DE ELECTROLISIS

    PORTADORES DE CARGA ELCTRICA

    SISTEMAS DE ELECTROLISIS

    EQUIVALENCIAS Y CONSTANTES ELCTRICOS

    EQUIVALENCIAS ELECTROQUMICAS

    SISTEMA DE UNIDADES ELCTRICAS

    LEYES BSICAS DE LA ELECTROQUMICA

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    PROCESOS DE ELECTROLISIS

    En el proceso de electrlisis, se aplica un voltaje elctrico bajo entre los doselectrodos, de manera que las sales existentes en el agua se convierten encompuestos con capacidad de oxidar y desinfectar.

    Los procesos de electrlisis requieren de tres elementos fundamentales:

    La unidad de electrlisis

    Los portadores de carga elctrica

    Sistemas de electrlisis

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    CeldaElectroltica

    En la unidad de electrlisis ocurren reacciones a nivel de electrodosproduciendo las transformaciones qumicas con intercambio de cargaelctrica y se distinguen dos tipos de procesos:

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    ANODO

    CATODO

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    Proceso Andico

    El nodo es el electrodo con carga positiva, donde lleganlos aniones y representa el polo positivo de una pila.

    En el nodo ocurre la oxidacin de los compuestos y elproceso mediante el cual ocurre esta oxidacin, sedenomina Proceso andico.

    Las corrientes generadas del nodo son corrientespositivas.

    Transformacin de un reactivo reductor presente en elelectrolito.

    Esta reaccin ocurre siempre en el nodo y corresponde auna oxidacin. Por lo tanto una especie qumica se oxida y

    pierde electrones o cede electrones. Ejemplo.

    neOxd 11Re

    Zn Zn+2 + 2 e-

    En la unidad de electrlisis ocurren reacciones a nivel de electrodos produciendolas transformaciones qumicas con intercambio de carga elctrica

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    Proceso catdico

    El ctodo es el electrodo cargado negativamente dondellegan los cationes y representa el polo negativo de una pila.

    En el ctodo ocurre la reduccin de los compuestos y elproceso mediante el cual ocurre esta reduccin, sedenomina Proceso catdico.

    Las corrientes generadas del ctodo son corrientes

    negativas. Transformacin de un reactivo oxidante presente en el

    electrolito.

    Esta reaccin ocurre siempre en el ctodo y corresponde auna reduccin, por lo tanto, una especie qumica se reducey capta electrones. Ejemplo.

    22 RedneOx

    Cu+2 + 2 e- Cu

    23

    02

    1

    2

    FeeFe

    CueCuLas especies Cu+2, Fe+3, son oxidantes, es decir queen presencia de un reductor enrgico son especies

    susceptibles de captar electrones.

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    Proceso oxido - reduccinPor el principio de electro neutralidad, las reacciones de oxidacin siempre vanacompaadas de una reaccin inversa de reduccin.

    Reaccin global del proceso de electrlisis

    Conclusin:

    Especie oxidante se reduce ctodo. Especie reductorase oxida nodo.

    1221 ReRe OxddOxdd

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    Polaridad

    En una unidad de electrlisis, la inversin de polaridad entre nodo y ctodoconstituye una diferencia bsica entre una celda de electrlisis y una pilagalvnica.

    E = Potencial de celda o fem de pila

    E (+) : Potencial elctrico del polo positivoE (-) : Potencial elctrico del polo negativo

    E = Potencial de celda o fem de pila

    E = E (+) - E (-)

    CELDA PILA

    Electrodo Reaccin Polaridad Potencial Polaridad Potencial

    nodo Oxidacin + E (+) - E (-)

    Ctodo Reduccin - E (-) + E (+)

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    Electricidad es el flujo de electrones travs de un conductor. Segncomo se lleva a cabo este transporte de electrones los conductoresde electricidad se pueden clasificar en:

    A - Conductores de primera clase

    B - Conductores de segunda clase C - Conductores de tercera clase (mixtos)

    D Aisladores

    PORTADORES DE CARGA ELECTRICAO CONDUCTORES

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    A - Conductores de primera clase B - Conductores de segunda clase

    C - Conductores de tercera clase (mixtos) DAisladores

    CLASES DE CONDUCTORES

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    Sistema Galvnico

    Sistema Electroltico

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    Sistema Galvnico

    Son los procesos donde las reacciones qumicas son los que producen la energaelctrica y generalmente estas reacciones son espontneas.

    Reaccin qumica Energa elctrica

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    Electrolito : H2SO4 nodo : Pb (-)

    Ctodo : PbO2(+)

    Reaccin en el ctodo

    Reaccin en el nodo

    Reaccin total

    OHPbSOeSOHPbO

    PbSOSOPb

    OHPbeHPbO

    24

    2

    42

    4

    2

    4

    2

    2

    2

    2

    224

    __________________________

    24

    ePbSOSOPb

    PbSOSOPb

    ePbPb

    2

    __________________________

    2

    4

    2

    4

    4

    2

    4

    2

    2

    energaOHPbSOPbSOHPbO

    ePbSOSOPb

    OHPbSOeSOHPbO

    24422

    4

    2

    4

    24

    2

    42

    222__________________________

    2

    224

    Tenemos como ejemplo para elsistema galvnico la batera:

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    Sistema Electroltico

    Energa elctrica Reaccin qumicaLos procesos electrolticos son las reacciones que ocurren por laaplicacin de la energa elctrica desde un rectificador y no sonespontneas.

    Los procesos de oxidacin y reduccin pueden ser realizadosa voluntad si se utiliza una fuente elctrica externa decorriente continua como los rectificadores de corriente.

    AElectro refinacin

    B - Electro deposicin o electro winning

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    Electro refinacin

    El proceso de electro refinacin, consiste en la purificacin de un metal impuro quellega como nodo soluble y se disuelve electrolticamente, mientras enel ctodo sedeposita el metal refinado en forma simultanea.

    M = metal, puede ser Cu, Ag, que se disuelve en el nodo y es depositado en el

    ctodo y las impurezas insolubles se depositan como lodo andico

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    Electro deposicin o electrowinning

    Actualmente este proceso es uno de los procedimientos ms sencillospara recuperar metales en forma pura y selectiva de las soluciones delixiviacin.

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    Michael Faraday

    Naci en Newington, Gran Bretaa,1791-Londres Fsico y qumico

    britnico, conocido principalmente por

    sus descubrimientos de la induccinelectromagntica y de las leyes de laelectrlisis.

    Naci en Newington, Gran Bretaa,1791-Londres Fsico y qumico

    britnico, conocido principalmente porsus descubrimientos de la induccinelectromagntica y de las leyes de la

    electrlisis.

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    LEYES DE FARADAY

    PRIMERA LEY DE FARADAY

    La cantidad de una sustancia que se deposita o libera en unelectrodo es proporcional a la cantidad de electricidad queatraviesa el electrolito.

    SEGUNDA LEY DE FARADAY

    La cantidad de diferentes sustancias que se depositan con lamisma cantidad de electricidad son proporcionales a los

    pesos equivalentes de esa sustancia.Un equivalente de cualquier sustancia puede ser liberado(oxidado reducido) por un Faraday de electricidad (96500cb).

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    EQUIVALENTE QUIMICO

    Equivalente qumico =

    Ejemplo.

    Equivalente qumico del cobre =

    En este caso 31,77 g de cobre puede ser depositado por el paso de unFaraday de electricidad.

    Valencia

    AtmicoPeso

    g77.312

    54.63

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    LEY DE FARADAY

    La cantidad de energa para oxidar un mol de tomos en el nodo y reducir unmol de tomos en el ctodo es equivalente los moles de letronesque se poneen juego.

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    ECUACIN QUE REPRESENTA LA LEY DEFARADAY

    txIxnF

    MW

    FtIEqW

    tambin

    W : Masa depositada (g)

    M : Peso molecular del metal depositado

    Eq : Equivalente qumico

    n : Valencia del ion metlico en la solucin

    F : Constante de Faraday (96500 Coulomb/equivalente) (1 coulomb = 1 A x 1 s)

    I : Corriente que circula (Amp)

    t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s) Para clculos industriales es ms apropiado considerar el Faraday en Amperios

    Hora.

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    Equivalencias y Constantes Elctricas

    1F = 96500 coulombs.

    1F = 96500 amp.seg.

    1Coulomb = 1 amp.seg.

    1Joule = Coulombs. volts

    F = 23060cal / volt

    1F = 96500 amp-seg. =

    hampseg

    h 81,26

    .3600

    1F = 26,81 amp - h

    1F = 96500 amp-seg =

    R = 8,315 Joules / oK- mol

    R = 1,987 = 2 Cal / oK- mol

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    Ejemplo

    La plata metlica es depositado donde una solucin de Nitrato de plata en untiempo de 40 minutos, con una corriente de 1.65 amp. Calcular la cantidad de

    plata deposita.

    Formula

    Reaccin:

    W Atmico Ag = 107,87 g

    Valencia = 1

    Peso depositado:

    AgeAg 1

    F

    tIEqW

    gsAmp

    segAmpg

    W 42,496500

    .min1

    .60.min4065,187,107

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    Equivalente Electroqumico

    El equivalente electroqumico de un elemento o grupo de elementos, es el nmero degramos de dicha sustancia, depositados por el paso de una cantidad deelectricidad deun Coulomb, a travs de un electrolito.

    De otra manera el equivalente electroqumico (eq - elect) segn la ley deFaraday, es elpeso del metal depositado con un 100 % de eficiencia por unidad de corriente en launidad de tiempo.

    Ejemplo para el oroEqelect del Au =

    Entonces la masa del oro depositado, est dado por la siguiente relacin:

    W : masa de cobre depositada (g)

    I : Corriente que circula (Amp)

    t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)

    hamp

    g

    hamp

    g

    453,2

    81,26

    3

    2,197

    txIxW 453,2

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    Sistemas de Unidades Elctricas

    La diferencia de potencial o fuerza electromotriz se mide en voltios.Un voltioes la diferencia del potencial necesaria para hacer pasar un ampere a travs deuna resistencia de un Ohms

    A - Ley de Ohm

    B - Conductividad C Coulombs

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    A - Ley de Ohm La cantidad de corriente (I) de una corriente que atraviesa unaresistencia (R) es directamente proporcional a los potenciales (E). Este

    enunciado se conoce como la ley de ohm.

    E = Diferencia de potencial o tensin (voltios). I = Intensidad de corriente (amperios).

    R = Resistencia del conductor (ohm)

    Se cree que la resistencia elctrica de los metales se produce a causade la vibracin de los tomos que interfiere el movimiento migratorio de

    los electrones y un aumento de la temperatura de un metal aumenta lasvibraciones por lo que disminuye la conductividad.

    xRIE

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    B - Conductividad Es la facilidad con que la corriente fluye a travs de un conductor, por lo cual se

    define como el reciproco de la resistencia, lo mismo que su unidad tambin seexpresa como reciproco de ohm mho.

    El movimiento simultneo de los iones positivos y negativos constituye la corrienteelectroltica. Para que la corriente elctrica contine, debe ocurrir alguna reaccinqumica en los electrodos que permita mantener la neutralidad elctrica.

    RC 1

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    CCoulombs La cantidad de electricidad que fluye a travs de un circuito depender de la

    intensidad de la corriente en amperes y del tiempo en segundos durante elcual esta fluye.

    Coulombs es la cantidad de corriente que fluye por un circuito cuando ha

    pasado un ampere durante un segundo.

    1Coulombs = 1 amp.seg

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    Gracias por su atencin

    [email protected]

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