Upload
trankien
View
257
Download
6
Embed Size (px)
Citation preview
Miareczkowanie redoksometryczne
Miareczkowanie redoksometryczne1. Oksydymetria (miareczkowanie reduktora
utleniaczem – częstsze, bo utleniacz nie reaguje z tlenem z powietrza)
2. Reduktometria (miareczkowanie utleniacza reduktorem)
Typy miareczkowań
Bezpośrednie Odwrotne Pośrednie
* Manganometria *jodometria;
Miareczkowanie redoksometryczneBezpośrednie
* ManganometriaMn7+ Mn6+, Mn4+, Mn2+ w zależności od pH
*cerometriaCe4+ Ce3+
*chromianometriaroztwór K2Cr2O7 Cr6+ Cr3+
*bromianometria roztwór KBrO3 - Br5+ Br-
* jodymetriamianowany roztwór jodu - I2
0 2I-
Pośrednie*Jodometria; miareczkowanie wydzielonego jodutitrant - tiosiarczan sodu Na2S2O3 dla analitów o
wyższym potencjale utleniającym niż I2/2I-
Miareczkowanie redoksometryczne
Podział ze względu na stosowane odczynniki (titranty)
W przypadku utleniaczy obserwujemy zmniejszenie stopnia utlenienia danego pierwiastka, a więc pobranie elektronów W przypadku reduktorów obserwujemy wzrost stopnia utlenienia związany z oddaniem elektronówwspólna cecha - wymiana elektronów
Pojęcia podstawowe1. Pojęcia podstawowe
red1 utl1 + n1e : n1 (umownie 1 – reduktor)
utl2 + n2e red2 : n2 (umownie 2 – utleniacz)
dodajemy stronami otrzymując
2
2
1
1
2
2
1
1
nred
nutl
nutl
nred
+↔+
Pojęcia podstawoweogólne równanie reakcji analitycznej redoks(sprzężona reakcja redoks zapisana w postaci molowo-równoważnych ilości reagentów, jednoelektronowa lub równoważna jednoelektronowej)
Tylko dwaj określeni partnerzy tej samej reakcji
Pojęcia podstawowe
Przykłady:- cerometryczne oznaczanie Fe2+
(oksydymetria)
+2 +4 +3 +3
bilans ładunku jonów
1111
3342 ++++
+→+CeFeCeFe
Pojęcia podstawowe
- Manganometryczne oznaczanie żelaza10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4
5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
+2 -1/5 +8/5 +3 +2/5bilans ładunku
O2HMnFeHMnOFe 234
2
54
5158
51++→++
+++
−+
Pojęcia podstawowe
stąd w układzie SI miano titrantówmożna wyrazić :lub w [mol e/dm3]
tj. 1 mol Ce(SO4)2 na 1 dm3
tj. 0,02 mola KMnO4 na 1 dm3
11
1 redn
c1
2
1 utln
c
( ) 3)( 14 dm
emolnpc SOCe⋅
=
( ) 351 1,0
4 dmemolnp
KMnOc ⋅
=
Potencjał redoks2. Potencjał redoks
Reakcjom redoks towarzyszy ruch elektronów czyli prąd elektryczny.
Aby mógł popłynąć prąd elektryczny musi istnieć różnica potencjałów.
Właściwości układu redokscharakteryzuje pewien potencjałelektryczny zwany potencjałem redoks.
Potencjał redoksPotencjał termodynamiczny (normalny) danej reakcji połówkowej opisuje równanie Nernsta (na potencjał elektrody czyli półogniwa)
R - stała gazowa = 8,314 [J/(mol·K)]T - temperatura absolutna roztworu (273,2 + t) [K]n - liczba elektronów biorących udział w reakcjiF - stała Faradaya = 96487 [kulombów/mol]
red
utl
aa
nFRTEE ln0 +=
Potencjał redoks
Po podstawieniu stałych, zamianie ln na lg i dla t=25 oC i zamianie aktywności na stężenia potencjał normalny może być wyrażony potencjałem formalnym
(rzeczywistym w danym układzie)
dla autl = ared potencjał normalny danego układu redoks równy jest potencjałowi zerowemu.
[ ][ ] [ ]Vredutl
nEE =+= lg059,00
Potencjał redoks
Względne wartości E0 można zmierzyćwzględem potencjału tzw. elektrody wodorowej, której potencjał w określonych warunkach (pH=0 i pH2 =1 atm) przyjęto za równy zeru.
eOHHH 2202 322 +→+ +
0lg2059,0
2
3 00 =+=+
H
H
p
aEE
Potencjał redoks
Potencjał redoks
Potencjał redoks
Utleniacze(moc )
Reduktory (moc )
E0=[V]
MnO4- Mn2+ 1,50
Cl2 Cl- 1,40
Fe3+ Fe2+ 0,77
I2 I- 0,58
Cu2+ Cu+ 0,17
H+ H2 0,00
Zn2+ Zn -0,76
Potencjał redoksW sprzężonej reakcji redoks (2 pary) utleniaczem będzie układ E0
1 > E02, np. MnO4
- utlenia wszystkie reduktory,
Szereg napięciowy metali (moc reduktorów)Li>K>Ba>Ca>Mg>Al>V>Mn>Zn>Cr>Fe>Pb>H>Sb>Cu>
Ag>Hg>Pt>Au
0220 HgCuHgCu +↔+ ++
Potencjał redoksale:1. potencjały normalne dotyczą aktywności, a nie
stężeń (roztwory o rozcieńczeniu nieskończenie wielkim);
2. zakładając odwracalność reakcji redoks żaden składnik nie może opuścić środowiska reakcji;
3. nie uwzględniono wpływu substancji obcych, np. pH, kompleksowania;
4. nie uwzględniono kinetyki reakcji zakładając stan równowagi termodynamicznej.
Potencjał redoks
Potencjał redoks2) Rola rozpuszczalnika
Rozpuszczalnik powinien być trwały wobec pary utleniacz – reduktor.
Woda – właściwości amfoteryczne
a) wobec bardzo silnych utleniaczy zachowuje się jak reduktor
O2- O0+2ered utl2H2O O2 +4H++4e2H2O+2F2 O2 +4HF
Potencjał redoks
wobec bardzo silnych reduktorów zachowuje się jak utleniacz
H+ + e H0
utl red2H2O + 2e H2 + 2OH-
2H2O + 2Na H2 + 2NaOH
Potencjał redoksWoda utleniona – właściwości amfoterycznea) wobec bardzo silnych utleniaczy zachowuje się jak
reduktorO- O0 + e
red utlH2O2 O2 +2H++2e2MnO4
- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
b) wobec bardzo silnych reduktorów zachowuje sięjak utleniacz
O- + e O2-
utl red
H2O2 + 2e + 2H+ 2H2O
2I- + H2O2 + 2H+ I2 + 2H2O
Redoksometria2.2 Środowisko niewodne reakcji redoks –
wnioski ogólne
a) Im rozpuszczalniki trudniej się sam utlenia, tym silniejszy utleniacz można w nim stosować (Pb4+ w kwasie octowym, a nie w wodzie)
a) Im rozpuszczalnik sam trudniej się redukuje, tym silniejsze reduktory można w nim stosować (metale alkaliczne w ciekłym NH3, a nie w wodzie)
b) Właściwości redoks samego rozpuszczalnika ograniczają wachlarz możliwych układów redoks (skala możliwych potencjałów jest ograniczona).
Potencjał redoks3) Kinetyka reakcji redoks
Reakcja przebiega:a) nie zawsze między różnoimiennie
naładowanymi cząsteczkami, np. MnO4
- + e , Fe2+ - eb) reakcje przebiegają przez szereg stadiów
pośrednich np. nastawianie miana KMnO4na szczawian sodu
2MnO4-+5C2O4
2-+16H+ 2Mn2++10CO2+8H2O
Potencjał redoks
Reakcja przebiega przez stadia:1. ogrzanie do 70 0C, zapoczątkowanie
reakcji.2. wykorzystanie zjawiska autokatalizy
przez jon Mn2+ powstający w trakcie reakcji.
3. przesunięcie równowagi reakcji na skutek ulatniania się jej produktu.
Równowaga reakcji redoks
n2red1 + n1utl2 ⇆ n2utl1 + n1red2
W stanie równowagi E1 = E2 , czyli
[ ][ ]
[ ][ ] 1
1
2
2
2
2
1
1n
n
n
n
c utlred
redutlK =
[ ][ ]
[ ][ ]2
2
2
20
1
1
1
10 lg059,0lg059,0
redutl
nE
redutl
nE +=+
[ ][ ]
[ ][ ] cn
n
n
n
Knnutl
redredutl
nnEE lg059,0lg059,0
212
2
1
1
21
10
20
1
1
2
2
==−
( )059,0
lg 211
02
0 nnEEKc⋅
−= E w [V]
Potencjał redoks
Wnioski1. Można obliczyć stałą równowagi reakcji
redoks na podstawie znajomości potencjałów formalnych obu połówkowych reakcji w danym, rzeczywistym układzie.
2. Można obliczyć stopień przereagowania titrantu ze składnikiem oznaczanym (analitem).
3. Na tej podstawie można wyliczyć wielkośćewentualnego błędu.
4. Przyjmuje się, że stopień przereagowania jest wystarczający, gdyE2
0' - E10' = 0,3 V
Potencjał redoksdla n1=n2=1
stąd Kc=105
W rzeczywistości Kc jest o wiele rzędów wielkości większe, a więc reakcja przebiega praktycznie całkowicie ilościowo (na prawąstronę), np. manganometryczne oznaczanie żelaza, gdzie Kc = 1060
58059,0
51)8,05,1(lg ≅⋅
−=cK
5059,013,0lg ≅=cK
Potencjał redoksCzynniki wpływające na równowagę analitycznej
reakcji redoks1. pH
2. wytrącanie się osadów lub ulatnianie produktów reakcji
3. tworzenie się kompleksów
4. występowanie jonów wspólnych z produktami reakcji obniżających potencjał utleniający lub redukcyjny
W praktyce korzystamy z tzw. potencjałów formalnych, które odnoszą się do rzeczywistego składu roztworu, w którym występuje dany układ redoks.
Przykłady miareczkowania redoksometrycznego
1. JODOMETRIA - oksydymetria (miareczkowanie jodem)
S2- ; SO32- ; S2O3
2-; As3+ ; Sn2+; - reduktometria (miareczkowanie powstałego jodu
tiosiarczanem sodu Na2S2O3)BrO3
- ; IO3- ; CrO4
2- ; Cr2O72- ; MnO4
-; Cl2 ; Cu2+ ; Fe3+
substancje podstawowe: tiosiarczan sodu; dwuchromian potasu
2I- I2 +2eI2 +2S2O3
2- S4O62- + 2 I-
czterotionian
wskaźnik - jod + skrobia + jodki
MANGANOMETRIA
I (środowisko kwaśne):bezpośrednio Fe2+ ; As3+ ; Sb3+ ; C2O4
2- ; NO2- ; Fe(CN)6
4-
pośrednio - Ca2+ po wytrąceniu jako szczawian
II (środowisko obojętne): S2- ; SO32- ; S2O3
2- SO42-
III (środowisko alkaliczne): I- ; Br- ; aldehydmrówkowy, fosforanyI (podfosforyny), fosforanyIII
(fosforyny) i fosforanyV
związki organiczne węglany
substancje podstawowe: Na2C2O4; H2C2O4; As2O3 ; Fe;
KMnO4 - problem MnO2 (zw. organiczne, guma, korek, ciemne szkło); sączenie, częste sprawdzanie miana
Potencjał redoks
5) Wpływ pH na potencjał redoksutl + mH+ + ne ⇆ redMnO4
- + 8H+ +5e = Mn2++ 4 H2O
m' = 2,3 m
Jeśli w reakcji biorą udział protony, to im niższe pH, czyli im bardziej kwaśny roztwór, tym wyższy potencjał (składnik -RT/nF m'pHmaleje).
[ ][ ][ ]
[ ][ ] pHm
nredutl
nFRTE
redHutl
nFRTEE
m
'059,0lnln 00 −+=+=+
Potencjał redoks
Zdolność utleniająca jonu MnO4- rośnie
ze wzrostem kwasowości roztworu
MnO4- + 5e + 8H+ = Mn2+ +4H2O
pH << 7 pH = 0 ; E0 = 1,52 VpH = 3 ; E0 = 1,24 VpH=6 ; E0 = 0,95 V
MnO4- + 3e + 4H+ = MnO2 + 2H2O
pH = 7
MnO4- + e → MnO4
2- pH >> 7
Potencjał redoks6) Wpływ tworzenia się osadów na równowagę
reakcji redoks(na przykładzie jodometrycznego oznaczania miedzi)
Cykl reakcji analitycznych2Cu2+ + 4I- I2 + 2CuI
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6(wskaźnik skrobiowy)
a więc I2 powinien utleniać Cu+ do Cu2+. Dlaczego reakcja biegnie w prawo?
][17,0][54,0 '0/
02/ 2
2VEVE
CuCuII=>= ++−
Potencjał redoks
WnioskiReakcja biegnie w prawo bo:
wzrasta potencjał ze względu na strącanie CuIwystępuje nadmiar jonów I- w roztworze
Wniosek praktyczny - pod koniec miareczkowania dodaje się jonów rodankowych (NH4SCN lub KSCN), ponieważ
1214 1010 −− =<=CuICuSCN SOSO KK
[ ][ ]
[ ]−
+
+
+
+=+ ++++
IKCuE
CuCuE
CuISOCuCuCuCu
2'0
/
2'0
/lg059,0lg
1059,0
22
MANGANOMETRYCZNE OZNACZANIE Fe3+
(oksydymetria)
Cykl reakcji analitycznych:Fe (ruda, stop) FeCl3 (żółty
kompleks)2 FeCl3 +SnCl2 (na gorąco) → 2 FeCl2 + SnCl4
(jasnozielonkawy kompleks)
SnCl2 + 2 HgCl2 (na zimno) → SnCl4 + Hg2Cl2 (biały, puszysty osad)
5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ → 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
→atemperatur
utlenienieHCl,
MANGANOMETRYCZNE OZNACZANIE Fe3+
(oksydymetria)
z dodatkiem mieszaniny Zimmermanna-Reinhardta:
MnSO4
H3PO4
H2SO4 – nie HCl, utrzymuje właściwą wartość E2
Woda – dopuszczalny, tani rozpuszczalnik
MANGANOMETRYCZNE OZNACZANIE Fe3+
(oksydymetria)
Rola składników mieszaniny Zimmermana-Reinchardta
Mn2+
E20 = 1,51 [V] > E0
Cl2/Cl- = 1,40 [V] utlenianie Cl-
z red2 z mieszaninyEfekt: obniżenie zdolności utleniającej (E2) titrantutak, żeby nie utleniał jonów Cl-
][][][][lg
5059,0
22
840
22 ++
+−
+⋅
+=MnMnHMnOEE
MANGANOMETRYCZNE OZNACZANIE Fe3+
(oksydymetria)
Rola składników mieszaniny Zimmermana-Reinchardta
H3PO4
bezbarwny kompleksEfekt: - obniżenie zdolności redukcyjnej (E1), a więc
zwiększenie różnicy E2 – E1;- ułatwienie uchwycenia PK, bo kompleks bezbarwny,
z nadmiarem KMnO4 daje różową barwę
][)]([][
lg1059,0
2)(4)(
3011
1+
+ −+=
FePOFeFe
EE komplutl
Krzywe miareczkowania redoksometrycznego
Potencjał w punkcie równoważności (wpływ mająoba układy)
W PR c·v=c0v0 i [red1]=[utl2]EPR=E1=E2
Dla reakcji n2red1+n1utl2 ⇆ n2utl1+n1red2
A ponieważ
[ ][ ]
[ ][ ]2
2
2
20
1
1
1
10 lg059,0lg059,0
redutl
nE
redutl
nEE PR +=+=
[ ][ ]
[ ][ ]2
2
1
1
utlred
redutl
=
Krzywe miareczkowania redoksometrycznego
21
220
110
nnnEnEEPR +⋅+⋅
=
[ ][ ]
[ ][ ] 22
02
2
2
1
111
01 lg059,0lg059,0 nEnE
utlred
redutlnEnE PRPR ⋅+⋅−===⋅−⋅
Jest to średnia arytmetyczna ważona (ze względu na liczbę elektronów w obu reakcjach połówkowych) potencjałów formalnych obu reakcji połówkowych
Krzywe miareczkowania redoksometrycznego
Obliczanie skoku krzywej miareczkowania
a) Przed przekroczeniem punktu równoważności potencjał roztworu obliczamy z nadmiaru analitu (reduktora lub utleniacza)
b) Po przekroczeniu punktu równoważności potencjał roztworu obliczamy z nadmiaru titrantu (utleniacza lub reduktora odpowiednio)
∆EPR=E2(utl) – E1(red)
Krzywe miareczkowania reduktometrycznego
obliczamy potencjały dla punktów f=99,9 % i 100,1%
A. Przed EPR (99,9 %) potencjał obliczamy z nadmiaru utleniacza (analitu)
B. Po EPR (100,1 %) potencjał obliczamy z nadmiaru reduktora (titrantu)
stąd
[ ][ ] 2
20
2
20
2
20
218,0
%9,99%1,0lg059,01lg059,0
nE
nE
ff
nEE −≅+=
−+=
[ ][ ] 1
10
1
10
1
10
118,0
%1,0%100lg059,0
11lg059,0
nE
nE
fnEE +≅+=
−+=
( )21
211
02
0
1
10
2
20 18,018,018,0
nnnnEE
nE
nEE
⋅+
−−=⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛+−⎟⎟
⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−=Δ
Krzywe miareczkowania oksydymetrycznegoPrzed EPR , dla f = 99,9 %, potencjał (E1) obliczamy z nadmiaru
reduktora (analitu)
Po EPR , dla f = 100,1 %, potencjał (E2) obliczamy z nadmiaru utleniacza (titrantu)
stąd
[ ][ ] 1
10
1
10
118,0
%1,0%9,99lg059,0
nE
nEE +≅+=
ff
nEE
−+=
1lg059,0
1
011
[ ][ ] 2
20
2
20
2
20
218,0
%100%1,0lg059,0
11lg059,0
nE
nEf
nEE −≅+=
−+=
( )21
211
02
0
1
10
2
20 18,018,018,0
nnnnEE
nE
nEE
⋅+
−−=⎟⎟⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛+−⎟⎟
⎠
⎞⎜⎜⎝
⎛−=Δ
Krzywe miareczkowania redoksometrycznego
Uwagi odnośnie przebiegu krzywej miareczkowania redoks
1. Nie ma efektu rozcieńczenia, bo istotny jest tylko stosunek stężeń.
2. Teoretycznie nie można rysować krzywych od f=0 bo:
E + gdy cred 0 i E - gdy cutl 0
[ ][ ]red
utln
EE lg059,00 +=
∞ ∞
Krzywe miareczkowania redoksometrycznego
3. Krzywa jest symetryczna względem PR dla równoelektronowych reakcji połówkowych (n1 = n2)
3. Dla f = 0,5 i f = 2 zachodzi odpowiednio E1 = E1
0 oraz E2 = E20
4. Skok krzywej miareczkowania jest tym większy, im większa jest różnica E2
0 - E10 i w
tym przedziale powinien się znajdować PK (wskaźnik)
Wskaźniki redoksometryczne1. Zasada działania wskaźników redoksometrycznych
a) Wskaźniki potencjometryczne (za pomocą elektrod jonoselektywnych)
b) Nadmiar titrantu (np. manganometria)
c) Wskaźnik jodoskrobiowy - uniwersalny w jodometrii
d) Wskaźniki wizualne:• jednobarwne (zanika lub pojawia się w PK) • dwubarwne (pojawienie się nowej barwy na tle
poprzedniej)• wskaźniki nieodwracalne (np. oranż metylowy-
utleniony jest bezbarwny)
Wskaźniki redoksometryczneDobór wskaźnika redoks dwubarwnegoPotencjał redoks wskaźnika
Trzy zakresy barwy:• barwa pierwotna • barwa przejściowa • barwa nowa
[ ][ ]wsk
wskwsk
redutl
nEE lg059,00 +=
Wskaźniki redoksometryczne
Oko ludzkie - 10 % nowej barwy na tle poprzedniej więc w tym momencie
dla oksydymetrii
lub
dla reduktometrii
[ ][ ] 10
1=
wsk
wsk
redutl
[ ][ ] 10=
wsk
wsk
redutl
Wskaźniki redoksometryczne
stąd granice potencjału odpowiadające dostrzegalnym zmianom barwy
Zmiana barwy musi nastąpić na skoku krzywej miareczkowania
nE
nEEutl
059,01,0lg059,0 00 −=+=
( ) nEE wsk
redutl
wsk
059,00 ±=Δ
Wskaźniki redoksometryczneDla wskaźnika jednobarwnego
Potencjał wskaźnika, przy którym pojawi się barwa
Ponieważ
Wniosek: Przy nastawianiu miana i miareczkowaniu należy stosować to samo stężenie wskaźnika jednobarwnego
[ ][ ]
[ ][ ]1
1
1
10
1
1
1
10
1 lg059,0lg059,0utlc
utln
Eredutl
nEE
owsk
wskwsk−
+=+=
[ ][ ]
[ ] [ ]owskwsk
owsk
wsk cn
utln
Ecutl
nE lg059,0lg059,0lg059,0
11
1
101
1
10
1 −+=+=E
[ ]1utlcowsk >>
Wskaźniki redoksometrycznePrzykłady wskaźników redoksometrycznych
jednobarwne
• pochodne difenyloaminy -difenylobenzydyna(trudno rozpuszczalne w wodzie)
• sól sodowa lub barowa kwasu N,N'-difenylobenzydynosulfonowego (łatwo rozpuszczalna w wodzie) postać zredukowana -bezbarwna postać utleniona - fioletowa
Wskaźniki redoksometrycznepostać utleniona - fioletowa - powstaje system sprzężonych wiązań podwójnych, które dająefekt batochromowy przesuwając widmo absorpcji fal elektromagnetycznych w kierunku dłuższych fal już w zakresie widzialnym. Zazwyczaj występuje też efekt hiperchromowy, czyli wzrost intensywności pochłaniania światła.
sól sodowa - E0 = 0,87sól barowa - E0 = 0,84
[ ][ ][ ]1
21
10
1 lg2059,0
redHutlEE wskwsk
+
+=
Wskaźniki redoksometryczne
N
H
NH
NH
N N
2utlen ian ie
n ieodwracalne
D ifenyloam ina
+ + 2 e + 2 H
+ 2 H + + 2 e
N ,N '-d ifenylobenzydynaForma zredukowana
N, N’-difenylobenzydyna - forma utleniona
Wskaźniki redoksometryczne
NH
NH
SO
SO
O
NSO
N SO
O
O
O
O
O
O O + 2 H + 2 e
Kwas difenylobenzydynosulfonowy
+2 H + 2 e+
+ 2 H
- forma zredukowana
Kwas difenylobenzydynosulfonowy - forma utleniona
+
Charakterystyka niektórych wskaźników redoks
Barwa postaciWskaźnik
zredukowanej utlenionej
Safranina bezbarwna czerwona 0,24
Czerwień obojętna bezbarwna czerwona 0,24
Błękit Nilu bezbarwna niebieska 0,36
Błękit metylenowy bezbarwna niebieska 0,53
Difenyloamina(difenylobenzydyna)
bezbarwna fioletowa 0,76
Kwas difenylo-aminosulfonowy
bezbarwna czerwona 0,85
Erioglucyna A Zielona czerwona 1,00
Nitroferroina czerwona niebieskawa 1,3
Potencjałnormalny
redoks [V]
Przykłady miareczkowania redoksometrycznego
- Jodometryczny powielacz molekularny
Zalety jodometrii:
• czuły optyczny wskaźnik jodoskrobiowypodczas miareczkowania końcowego za pomocą Na2S2O3
• równoważną ilość jodu można utlenić do IO3-,
a następnie zwielokrotnić wg reakcji Winkleradla jodu lub jodków utlenianie bromem
I2 + 5 Br2 + 6 H2O 2HIO3 + 10 HBrHI +3 Br2 + 3 H2O HIO3 + 6 HBr
Przykłady miareczkowania redoksometrycznego
redukcja nadmiaru bromu kwasem mrówkowym
Br2 + HCOOH 2 HBr + CO2
Powielenie
HIO3 + 5 HI 3 I2 + 3 H2O (reakcja Winklera)
Przykłady miareczkowania redoksometrycznego
schemat powielacza molekularnego
równoważna il. jodu (mp) I2 2IO3-
2IO3-+I- 6I2(mk)
oddestylowanie lub ekstrakcja za pomocą CCl4 lub CHCl3 i ponownie
mk = mp 6n
n- ilość stopni powielenia
Br2
HCOOHutlenianie
reduk.nadmiaru Br2
Przykłady miareczkowania redoksometrycznego
dla bromu (jodu) lub bromków (jodków)
Br2 + 5 HOCl + H2O 2 HBrO3 + 5 HClHBr + 3 HOCl HBrO3 + 3 HClHOCl + HCOOH H2O + CO2 + HClHBrO3 + 6 HI 3I2 + HBr + 3 H2O
ostatecznie (wobec wskaźnika jodoskrobiowego)I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI