BAB VBAB V

AMINAAMINA

AMINAAMINA

OH CHOH CH33OO

CH –CHNHCHCH –CHNHCH3 3 CHCH33O CHO CH22CHCH22 – –

NH NH22

CHCH3 3 CHCH33OO

CHCH22CHNHCHNH22

CHCH33

Efedrina (decongestan)Efedrina (decongestan)- Obat peluruh dahakObat peluruh dahak dari tb.ma-huang dari tb.ma-huang (tiongkok)(tiongkok)- Obat tets hidungObat tets hidung- Obat flu - Obat flu

Meskalin (halusinogen)Meskalin (halusinogen)Dari kaktus peyote untuk Dari kaktus peyote untuk upacara agama orang Indian upacara agama orang Indian (mexico)(mexico)

AmfetaminaAmfetamina- atimulan sintetikatimulan sintetik- penyebab tak dapat tidur / kegugupanpenyebab tak dapat tidur / kegugupan-Mengurangi kegemukan (mengurangi nafsu Mengurangi kegemukan (mengurangi nafsu makanmakan

KLAFIKASI / TATANAMAKLAFIKASI / TATANAMAKlasifikasi Klasifikasi

R – NHR – NH2 2 R – NH R – N – RR – NH R – N – R

R RR R

Amina primer sekunder tersierAmina primer sekunder tersier

R – NHR – NH2 2 R – NH R – NH

alkil aminaalkil amina aril alkil aminaril alkil amin

CHCH33

(CH(CH33))44NHNH22 Cl N + Br Cl N + Br Garam aminaGaram amina

HH

.... .... ....

++ –– ––

-Dimetil ammonium kloridaDimetil ammonium klorida- garam amina sekundergaram amina sekunder

N-metilpiperidininium bromindaN-metilpiperidininium bromindaGaram amina tersier Garam amina tersier

Garam ammonium kuarternerGaram ammonium kuarterner

OO

(CH(CH33))22N Cl CHN Cl CH33C –O –CHC –O –CH22CHCH22N(CHN(CH33))33ClCl

Tetrametil amonium asetilkolina kloridaTetrametil amonium asetilkolina klorida

kloridaklorida

TatanamaTatanamaGugus alkil/aril disebut lebih dulu diberi akhiran amina.Gugus alkil/aril disebut lebih dulu diberi akhiran amina.

CHCH33CHCH22CHCH22NHNH22 NH NH22 (CH (CH33CHCH22))22NHNH

Propil amina sikloheksil amina dietil amina Propil amina sikloheksil amina dietil amina

Diamina alkana + diaminaDiamina alkana + diamina

HH22NCHNCH22CHCH22CHCH22NHNH22

1,3 –propana diamina1,3 –propana diamina

––++ ––++

Jika lebih dari satu alkil pad N maka :Jika lebih dari satu alkil pad N maka :- Rantai induk = gugus alkil terbesarRantai induk = gugus alkil terbesar- Gugus alkil tambahan dinyatakkan dengan awalan N – alkil Gugus alkil tambahan dinyatakkan dengan awalan N – alkil

CHCH3 3 CHCH33

CHCH33CHNCHNHHCHCH3 3 CHCH33CHN(CHCHN(CH33))22

N-metil-2-propilamina N, N-dimetil-2-propil aminaN-metil-2-propilamina N, N-dimetil-2-propil amina

Mengandung gugus fungsi priorotas lebih tinggiMengandung gugus fungsi priorotas lebih tinggi

- Digunakan awalan amino- Digunakan awalan amino

NHCHNHCH33

HH22NCHNCH22CHCH22OH CHOH CH33CHCOOHCHCOOH

2 – amino etanol asam–2(N–metil amino) propanoat2 – amino etanol asam–2(N–metil amino) propanoat

Amina Heterosiklis NonaromatikAmina Heterosiklis Nonaromatik

pirolidina piperidina piperazina morfolinapirolidina piperidina piperazina morfolina

NNHH

NHNH NHNHNHNHHNHN OO

44 33

2255

NNHH

11

CHCH33

11OO66 22

334455

CHCH33HH33CCNNHH

2 - metilpirolidina2 - metilpirolidina 3, 5-dimetilmorfolina3, 5-dimetilmorfolina

Ikatan dalam AminaIkatan dalam Amina

H – N – H CHH – N – H CH3 3 – N – CH– N – CH33 N N

H CHH CH33 H H

spsp33

Enantiomer tidak dapat diisolasi, karena terjadi inversi Enantiomer tidak dapat diisolasi, karena terjadi inversi lewat splewat sp22

N RN R2 2 RR33

RR11 R R1 1 RR11 – N – N

RR2 2 RR3 3 NN

.... .... ....

RR11 RR11

spsp22

KTKT

....

Enantiomer garam kuarterner dapat diisolasi :Enantiomer garam kuarterner dapat diisolasi :

RR4 4 RR44

N Cl N Cl N Cl N Cl

RR2 2 RR22

Sifat fisis Amina :Sifat fisis Amina :- Dapat membentuk ikatan hidrogenDapat membentuk ikatan hidrogen- td berada di antara td tak ada ikatan hidrogen dan td berada di antara td tak ada ikatan hidrogen dan

t.d. yang ikatan hidrogen kuatt.d. yang ikatan hidrogen kuat..- Amina tersier tak ada ikatan H, td rendahAmina tersier tak ada ikatan H, td rendah- Dapat larut dalam airDapat larut dalam air

RR11 RR33

++ ––

RR33 RR11

++ ––

Pembuatan aminaPembuatan amina

Substitusi Nukleofilik :Substitusi Nukleofilik :

RX + NHRX + NH3 3 RNHRNH33XX RNH RNH22

Reduksi :Reduksi :

OO

RCNHRCNH22 atau RCN RCH atau RCN RCH22NHNH22

Penataan Ulang AmidaPenataan Ulang Amida

RCONHRCONH22 RNH RNH22

SNSN22 OHOH––++ ––

[H][H]

BrBr22, OH, OH

HH22OO

––

Mekanisme :Mekanisme :

A. Substitusi :A. Substitusi :

CHCH3 3 CHCH33

HH33N + CHN + CH22X HX H33N – CHN – CH22 Br Br

CHCH33CHCH22NHNH22 + H + H22O + BrO + Br

Sering terjadi campuran mono, di, trialkil amina serta Sering terjadi campuran mono, di, trialkil amina serta garam amonium kuarterner, karena adanya kompetisi garam amonium kuarterner, karena adanya kompetisi dengan nukleofil nyang dihasilkan.dengan nukleofil nyang dihasilkan.

NHNH3 3 RNHRNH22 R R22NH RNH R33N RN R44N XN X

Nu NuNu Nu1 1 NuNu2 2 Nu Nu33

asalasal

....SNSN22 ––++

OHOH ––––

––++

....

RXRXRXRX RXRX RXRX

B. B. Reduksi Reduksi

1. Dari Nitro aromatik1. Dari Nitro aromatik

NONO22 NH NH22

HH33C NOC NO22 CH CH3 3 NH NH22

2. Dari Aril halida2. Dari Aril halida

NONO2 2 NONO22

OO22N Cl + NHN Cl + NH33 O O22N NHN NH22

1. Fe, HCl1. Fe, HCl

2. OH2. OH ––

2,4-toluen diamina2,4-toluen diamina75%75%

kalorkalor

TekananTekanan- HCl- HCl 2,4-dinitro anilin2,4-dinitro anilin

70%70%

3. Dari Nitril3. Dari Nitril

(CH(CH33)CHCH)CHCH22Br (CHBr (CH33))22CHCHCHCH22CNCN

(CH(CH33))22CHCHCHCH22

CHCH22NHNH22

4.Dari Amida 4.Dari Amida

OO

CHCH33(CH(CH22))1010CNHCHCNHCH33 CH CH33(CH(CH22))1010CHCH22NHCHNHCH33

N - metildodekanamidaN - metildodekanamida

CNCN

- Br- Br

__

__

1. LiAlH1. LiAlH44

2. H2. H22O/ HO/ H++

(3-metil-1-butil) amina(3-metil-1-butil) amina

1. LiAlH1. LiAlH44

2. H2. H22O/ HO/ H++

5. Dari Aldehid atau Keton (Aminasi reduksi)5. Dari Aldehid atau Keton (Aminasi reduksi)

O NHO NH

C CHC CH

HH

CHCH22 – NH – NH22

OO

HOCHHOCH22CHCH22NHNH22 + CH + CH33CCHCCH33 [HOCH [HOCH22CHCH22N=C(CHN=C(CH33))22))

2 – amino etanol imina2 – amino etanol imina

(etanol amina)(etanol amina)

HOCHHOCH22CHCH22NHCH(CHNHCH(CH33))22

2 – (N-isopropil amino) etanol2 – (N-isopropil amino) etanol

95%95%

NHNH33

- H- H22OO

HH22, Ni, Ni

6060º , 90 atmº , 90 atm

- H- H22OO

HH22, Pt, Pt

Penataan UlangPenataan Ulang

OO

RCNHRCNH22 + 4 OH + 4 OH–– + Br RNH + Br RNH22+CO+CO332 –2 – +2H +2H22O+BrO+Br––

Tahap 1. Bromisasi NTahap 1. Bromisasi N

O O OO O O

RC –NH + OHRC –NH + OH–– RCNH RCNH + 2Br RCNH RCNH + 2Br––

H BrH Br

Tahap 2. Ekstrasi HTahap 2. Ekstrasi H+ + oleh OHoleh OH––

O O OO

RCNHRCNH + + – – OH RCNBr + HOH RCNBr + H22O O

Br Br

HH22OO

-H-H22OO BrBr22

............

.... ........

Tahap 3. Substitusi Br Tahap 3. Substitusi Br – – oleh R (geseran 1,2)oleh R (geseran 1,2)

OO

CC

R N – BrR N – Br R – N =C =O + Br R – N =C =O + Br – –

suatu isosianatsuatu isosianat

Tahap 4. Hidrolisis isosianat Tahap 4. Hidrolisis isosianat

OO

R –N=C=O RNHCO R –N=C=O RNHCO – – RNHRNH22 + CO + CO332 –2 –

Kebasaan AminaKebasaan Amina

(CH(CH33))33N : + H – OH (CHN : + H – OH (CH33))33NH + :OH NH + :OH ––

dalam air sebagai basa lemahdalam air sebagai basa lemah

....

........

OH OH ––

HH22OO

OH OH ––

HH22OO

++