1

Alkohol, Phenol

Sifat-Sifat alkohol dan Phenol: Ikatan Hydrogen

Struktur alkohol dan phenol,menyerupai molekul air,

mempunyai hibridisasi, sp3 .

Alkohol dan phenol mempunyai ttk didih yg lebih besar dari

pada alkana dan alkil halida yg bersesuaian.

2

Alkohol Membentuk Ikatan Hidrogen

Atom hidrogen –OH terpolarisasi bermuatan positip dari molekul

oksigen yang mempunyai pasangan elektron sunyi.

Ini dapat menghasilkan gaya, yg dapat mengikat dua molekul

saling bertautan.

Gaya interaksi molekul ini dapat terjadi dalam larutan, namun

tidak dalam fase gas, mengakibatkan naiknya titik didih suatu

larutan.

3

Sifat-Sifat Fisik

ROH R-H H-O-H

Alkana

(hidrofobik)

Air

(Hidrofilik) Alkohol

Ttk didih dan ttk leleh , naik dengan meningkatnya rantai.

Kelarutan, dalam air Alkohol rantai pendek sangat larut

dalam air, alkohol dgn rantai karbon lebih besar dari

sembilan makin sukar larut.

Ikatan Hidrogen, sifat fisik alkohol sangat dipengaruhi dgn

kemampuan alkohol dalam mengadakan ikatan hidrogen.

4

Sifat-Sifat Alkohol dan Phenol: Keasaman dan Kebasaan.

Merupakan basa lemah dan asam lemah. Alcohols are weak Brønsted bases

Protonasi dgn asam kuat menghasilkan ion oxonium, ROH2+

5

Alchols and Phenols are Asam Brønsted Lemah

Dapat melepaskan proton ke air.

Menghasilkan H3O+ dan ion, alkoxide RO, atau ion phenoxide, ArO

6

Nilai pKa berbagai senyawa bergugus fumgsi OH

7

Membuat Alkoksida dari Alkohol

Alkohol merupakan asam lemah, memerlukan basa kuat untuk menjadi alkoksida, (seperti NaH, sodium amide NaNH2, dan reagent Grignard (RMgX)

Alkoksida merupakan basa yg banyak dpk sebagai reagen dalam kimia organik.

8

Keasaman Fenol

Fenol (pKa ~10) lebih asam dari pada alkohol (pKa ~ 16) , karena

adanya resonansi yg menstabilkan ion fenoksida.

Fenol bereaksi dgn NaOH (alkohol tidak dapat bereaksi),

menghasilkan garam yg dapat larut dalam air.

Senyawa fenol dapat dipisahkan dari senyawa organik dgn

diekstraksi dalam suasana dan diisolasi dengan penambahan

asam.

9

Nitro Fenol

Fenol dgn gugus nitro pada orto atau para sangat

bersifat asam

pKa 2,4,6-trinitrofenol adalah 0.6 (sangat asam)

10

Preparation Alkhol:

Alkohols dapat berasal dari berbagai macam senyawa

organik gugus hydroksil alkohol dapat dirubah menjadi

berbagai gugus fungsi lain

Menjadikan alkohol sangat bermanfaat untuk sintesis

11

Pembuatan alkohol melalui hidrasi Regiospecific Alkena.

Hydroborasi/oksidasi: syn, hydrasi non-Markovnikov

Oxymercurasi/reduction: hydrasi Markovnikov

12

Alkohol dari Reduksi Senyawa karbonil.

Redusi karbonil umumnya menghasilkan alkohol

Catatan: Reaksi reduksi senyawa organik , memasukkan

molekul H2 kedalam senyawa karbonil

Aldehid menghasilkan alkohol primer

Keton menghasilkan alkohol sekunder

13

Pereaksi pereduksi : Natrium Borohydrida

NaBH4 tdk sensitif thp air, dan tdk dapat mereduksi gugus

fungsi yg lain.

Lithium aluminum hydride (LiAlH4) lebih kuat dan sangat

reaktifthp air .

Keduanya memberikan Hidrida (H-).

14

Mekanisme Reduksi

Hidrida menyerang pad karbonil C=O yg

terpolarisasi.

15

Reduksi Asam Karboksilat dan Ester.

Asam karboksilatb dan eter direduksi menjadi alkoholprimer.

Yang dipakai adalah LiAlH4 sebab NaBH4 tidak efektif.

16

Alkohol dari hasil reaksi antara senyawa Karbonil dan

pereaksi Grignard.

Alkyl, aryl, and vinyli halida bereaksi dgn magnesium dalam

eter atau tetrahidrofuran menghasilkan pereaksi, RMgX.

Grignard pereaksi beraksi dgn senyawa karbonil

menghasilkan alkohol.

17

Contoh reaksi Grignad dgn senyawa karbonil.

18

Mechanisme adisi pereaksi Grignard .

Grignard pereaksi berlaku sebagai anion carbon

(carbanions, : R)dan masuk kedalam gugus karbonil.

Intermedit alkoksida kemudian diprotonasi menghasilkan

alkohol.

19

Bebearap Reaksi Alkohol.

Ada dua jenis reaksi umum dari alkohol.

Pada karbon dalam ikatan C–O .

Pada proton dalam ikatan O–H .

20

Dehydrasi katalis asam: Alkohols menghasilkan Alkenes Reaksi padau mumnya: Reaksi pembentukan alkena dari

alkohol dgn melepas O-H dan H dari C-H tetangganya menghasilkan ikatan .

Memerlukan pereaksi yang spesifik.

Alkohol tersier mudah terdehidrasi dengan adanya asam.

Alkohol sekunder memerlukan kondisi tertentu seperti (75% H2SO4, 100°C) – molekul yg sensitif tdk akan berhasil.

Alkohol Primermemerlukan kondisi yang sangat hebat.Sulit dilaksanakan.

21

Perubahan alkohol menjadi Alkyl Halida

Alkohol 3° akan diubah oleh HCl atau HBr pada temperatue rendah.

1° dan 2o tahan terhadap asam, dipakai SOCl2 atau PBr3 melalui mekanisme SN2.

22

Mekanisme reaksi alkohol dgn Tionilklorida

R O

H

+ Cl ClS

O

R O

H

ClS

OH

Cl

-HClR O S

O

ClAlkil klorosulfit

1).

Cl R O S

O

Cl2).

R Cl O S

O

Cl+ SO2 + Cl-

tidak stabil

Reaksi yg sama terjadi pada alkohol primer dan sekunder

CH

H3C

OHH2C CH3 + PBr3 C

HH3C

BrH2C CH3 + H3PO3

2-butanol 2-bromobutana

CH

H3C

OH

CH3 + SOCl2

2-propanol

CH

H3C

Cl

CH3 + SO2 + HCl

2-kloropropana

Contoh Reaksi:

23

Merubah alkohol menjadi tosilat.

Reaksi dengan p-toluenesulfonyl chloride (Tosyl chloride, p-

TosCl) dalam menghasilkan alkil tosilat, ROTos

Pembentukan tosilat tidak melibatkan ikatan C-O, sehingga

konfigurasi pada atom C-asimetris tidak berubah.

Alkyl tosylates bereaksi seperti alkyl halida.

24

Stereochemical menggunakan Tosylates

Reaksi SN2 suatu alcohol melalui tosylate,

menghasilkan inversi pada pusat khiral.

Reaksi SN2 alkohol melalui alkil halida berlangsung

dalam dua tahap inversi, sehingga menghasilkan

produk yg sama seperti alkohol semula.

25

Mekanisme Reaksi Alkohol Dengan Tosilat (Sulfonil Klorida)

R'

CH

R

O-H

O

S

O

Cl R"+-HCl R'

CH

R

O

O

S

O

R"Retensi

(1)

R'

CH

R

O

O

S

O

R"NuInversi

R'

C

H

R

Nu

O

S

O

-HO R"+(2)

Konfigurasinya tetap

Konfigurasi inversi

Anion sulfonat merupakan

leaving group yg baik pada

reaksi SN-2

26

Oksidasi Alkohol

Dapat dibuat dengan pereaksi anorganik seperti; KMnO4, CrO3, d an Na2Cr2O7 atau dgn pereaksi yg lebih selektif.

27

Oksidasi Alkohol Primer

Menjadi Aldehida : pyridinium chlorochromate (PCC,

C5H6NCrO3Cl) dalam dichloromethane

Pereaksi yang lain menjadi asam karboksilat.

28

Oksidasi Alkohol Sekunder

Sangat efektif menggunakan pereaksi yg tdk mahal seperti Na2Cr2O7 dalamasam asetat.

PCC dipakai untuk alkohol yg senesitive pada temperatur rendah.

29

LIAlH4 Mereduksi Asam karboksilat Menjadi Alkohol Primer

R C

O

O HR C

O

OR C

O

H

R C

OH

H

liAlH4

AlH3

Li+R C

O

O AlH2

Li

HAldehid intermedit

Li O AlH

H

+

1

2

3

R C

O

H

Al

H

H

OLi

Cepat

H+

R C

O

H

Al

H

H

OLi

H

H

+ LiAlOH2

LAH berlaku sebagai basa (H-)

Hidrida menyerang karbonil karboksilat

Lambat

Alkohol primer

30

RC

O

OH + R' OH

RC

O

OR' + H2O

asam alkohol

ester

esterifikasi

hidrolisis

Penekanan pada salah satu arah sesuai prinsip Le Châtelier : Esterifikasi :

CH3 C

O

OH CH3 C

O

OCH2CH3CH3CH2OH+H+

-H2Oetil asetat

OH

C

O

OCH3

H3O+

OH

C

O

OH + CH3OH

metil salisilat (wintergreen)

Hidrolisis :

asam salisilat

Reaksi pada Ester

31

saponifikasi (pembuatan sabun):

RCO2-Na+

R'CO2-Na+

R''CO2-Na+

+

CH2OH

CHOH

CH2OH

CH2

CH

CH2

OC

O

R'

O C

O

R''

O C

O

R3 NaOH

Trigliserida

•Lemak hewani : R jenuh

•Minyak sayur : R lebih tidah jenuh

gliserin

(gliserol)

sabun

Saponifikasi

-----***-----