Upload
gugulicas
View
247
Download
5
Embed Size (px)
Citation preview
Compuşi carboxilici. Acizi carboxilici
R-COOH
++ H3OR COOH2O+R COOH
Nomenclatură:
prefixul acid + numele hidrocarburii cu acelaşi număr de atomi de carbon + sufixul “oic”
denumiri uzuale
Clasificare:
după natura radicalului hidrocarbonat:
după numărul grupărilor carboxil:
aromatici
nesaturati
saturati
ilicipolicarbox
ilicimonocarbox
C O O H
C O O H
1,2 – acid ftalic
1,3 – acid izoftalic
1,4 – acid tereftalic
HCOOH CH3-COOH ac formic ac acetic
ac. metanoic ac. etanoic
HOOC-COOH ac oxalic
C6H5 CH CH COOH
ac. b -
b a
3 2 1
fenilpropenoic
ac. 3 - fenil propenoic ac. cinamic
CH2 CH CH2 COOH
ac. 3 - butenoic ac. vinilacetic
Structura grupării carboxil
gruparea carboxil este formată dintr-o grupare carbonil şi una hidroxil
cele două grupări, datorită conjugării care apare intre e- grupării –OH şi gruparii carbonil îşi pierd individualitatea gruparea carbonil îşi pierde caracterul nesaturat densitatea electronică a grupării –OH scade, aceasta mărindu-şi
aciditatea
C
OH
O
+
O
OH
C C
OH
O
+
O
OH
CH
1,20 Ao
1,34 Ao
(apar modificări faţă de lungimi le
covalenţelor C O din compuşii
carbonilici ş i OC din alcooli)
Proprietăţi caracteristice:
1) Aciditatea gruparea –OH din compuşii carboxilici are un caracter
acid mai accentuat comparativ cu grupările –OH din alcooli şi fenoli:
10 5
R
pKa
OH
16 19
OH
ArRO
OH C
aciditatea compuşilor carboxilici se explică şi prin stabilizarea anionului carboxilat obţinut prin ionizarea acidului (se realizeza o conjugare izovalentă obţinându-se identitatea covalenţelor)
aciditatea compuşilor carboxilici depinde de natura substituenţilor grefaţi la gruparea carboxil, aceştia influenţând atât structura fundamentală cât şi anionul carboxilat
COOH +H2OR ++ R COO H3O
1 2
1 2
O
C
OR
O
CC
OO
O
Csau
O
R
O
1,27A0
1,27A0
Aciditatea scade în serie
CH3COOHKa
51,7 10Ka HCOOH 17 10
5
Acizii organici reacţionează cu metale cu oxizi bazici cu hidroxizi cu săruri ale acizilor mai slabi (carbonaţi, sulfuri,
cianuri, fenoxizi, alcoxizi, acetiluri) Sarurile rezultate:
sărurile metalelor alcaline sunt solubile în apă sărurile metalelor alcalino – pământoase sunt greu
solubile sărurile metalelor grele sunt insolubile
* reacţia de recunoastere a gruparii carboxil
R – COOH + NaHCO3 R – COONa + H2O + CO2
R – COOH + NaOH R – COONa + H2O
2. Formarea derivaţilor funcţionali Substituirea grupei OH
H2O t0
2H2O
P2O
5
O
CR
O
CR
ClPOCl3
NH4
O
CR
O
'R
HCl
O
R C
O
C
PCl5
HO
O
CR
HO
R
+
+
+
'R
NH3
N
NH2
ester
amidă
nitril
clorură acidă
3. Reacţia de decarboxilare
Decarboxilarea termică: acizii monocarboxilici sunt în general stabili până la 200C, peste
această temperatură se decarboxilează şi formează hidrocarburi cu un atom de carbon în minus.
COOH HCO
2R R
4. Reacţia de reducere
în condiţii energice se reduc la alcoolii cu
acelaşi număr de atomi de carbon
reducereR COOH RCH2OH
Cu/Cr2O3 la 200 – 300C; 150 – 200 atm;
+2 H2
- HOH
5. Reacţii ale radicalului hidrocarbonat
reacţiile de substituţie radicalică au loc cu preponderenţă în poziţia a
Cl2COOHCl3Cl2 HC COOHCOOHH2CCl+ CCl2H3C COOH
Cl2
acid monocloracetic acid dicloracetic acid tricloracetic-HCl -HCl -HCl