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En esta versión he incluido las respuestas a los problemas propuesto. Esta es la versión final, por la cual ustedes deberán estudiar para la tercera prueba parcial del curso.Atte.,Profesor Oscar G. Marambio
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SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA
Por óscar g. marambio enero 2014
Basado en Química Orgánica de John McMurry 5° ed. 2001
2
El benceno es aromático: un
compuesto conjugado cíclico con
6 electrones .
Las reacciones del benceno
conducen a la retención de la
base aromática.
La substitución electrofílica
aromática, substituye un protón
en el benceno por un electrófilo.
3
4
16.1
Bromación de anillos aromáticos
5
6
Formación del producto desde el
Intermediario
7
8
16.2
Otras sustituciones aromáticas
Cloración e yodación aromáticas
9
10
Nitración aromáticas
11
12
Sulfonación aromáticas
13
14
15
16.3
Alquilación de los anillos aromáticos:
reacción de Friedel-Crafts
16
17
Limitaciones de las reacciones de Friedel-Craft
18
Donde:
No hay reacción
de Friedel-Craft
19
20
21
22
Tarea:
23
Respuestas problemas 16.4 y 16.5
24
16.4
Acilación de anillos aromáticos
25
Luego se puede reducir el carbonilo a alquilo
26
Respuesta
27
FIN
Primera parte
28
16.5
Efectos de los sustituyentes en los anillos
aromáticos sustituidos
29
30
CLASIFICACIÓN DE LOS GRUPOS: EN DIRECTORES U ORIENTADORES:
Los efectos directores u orientadores de los grupos funcionales, tienen una
correlación directa con sus reactividades, es decir, los grupos
desactivadores fuerte (baja reactividad) son directores u orientadores meta,
mientras que los grupos activadores (mayor reactividad) son directores u
orientadores orto y para. Los halogenos son desactivadores débiles
(mediana reactividad) y son directores u orientadores orto y para.
31
16.6
Explicación de los efectos de los sustituyentes
Activación y desactivación de los anillos aromáticos
¿Cómo se activan o se desactivan los efectos inductivos del carbocatión
intermediario ciclohexadienilo en su estabilidad?.
La característica común de todos los grupos funcionales activantes es donar
electrones al anillo, con ello estabilizan el carbocatión intermediario
“ciclohexadienilo” generado de la adición electrofílica y hacen que se forme con
mayor rapidez.
Por ejemplo los grupos hidroxilo, alcóxido y amino son activantes porque su
efecto más fuerte es donar electrones y producir estructuras resonantes que
estabilicen el intermediario. Mientras que los grupos alquilos, también activantes,
estabilizan al carbocatión por efecto inductivo.
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Tarea
Respuesta
34
Grupo alquilo es activador y es director u orientador orto - para
35
Respuesta
36
Los grupos -OH y -NH2 son activadores y son orientadores orto - para
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38
Respuesta
39
Halógenos son desactivadores y son orientadores orto - para
40
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Desactivadores y directores u orientadores meta
42
Respuesta
43
Resumen de los efectos de sustituyentes en la sustitución aromática
44
45
16.7
Bencenos trisustituidos: aditividad de efectos
46
47
48
49
Respuesta
50
16.10
Oxidación de compuestos aromáticos
Pero hay una diferencia; la presencia del anillo aromático tiene un efecto drástico
sobre las cadenas laterales de grupos alquilo. Los agentes oxidantes son
atacados con rapidez por los grupos alquilos del anillo aromático y son
convertidos en grupos carboxilo, -COOH:
51
52
53
Respuesta
54
55
Mecanismo
56
57
16.11
Reducción de compuestos aromáticos
58
59
60
61
16.12
Síntesis de bencenos trisustituidos
62
Ejemplos 1
63
Ejemplos 2
64
65
66
FIN
DEL CURSO…..GRACIAS
