10. Mekanisme Penataan ulang.ppt

7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt

1/37

Mekanisme Reaksi

Penataan UlangTerjadi Perubahan posisi atom atau perpindagugus, atau pergeseran ikatan dalam moleku

Kapan suatu molekul dapat mengalami penaUlang ?......

Tergantung pada kestabilan molekul tersebu

terhadap lingkungannya..?


2/37

Penataan ulang dapat terjadi

pada molekul zat antara pada

pada suatu tahapan reaksi

Seperti pembentukan zat antara

karbokation pada rx SN1,E1,SN1 dan addisi elektrofilik

pada ikatan rangkap.

Karbokation dapatmengalami penataann ulang

membentuk ion karbokation

yang lebih stabil atau molekul

yang netral


3/37

Bagaimana denganmolekul netral?

Apakah juga bisa

mengalami penataan ulang


4/37

Mekanisme Beberapa Rea

Penataan Ulang


5/37

1. Penataan ulang Pinakol

1,2 diol (Pinakol) dengan asam kuat menghasilkan aldehi


6/37

Mekanisme: Protonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dpelepasan air terbentuk karbokation selanjutnya terjadi pergesera

disertai pelepasan proton kembali dan membentuk ikatan rangka

C-C ke C-C


7/37

bagaimana Jika Me = alkil,

aril atau H atau diol tak

simetris???


8/37

Dari karbokation yang terbentuk juga

memungkinkan terbentuk produk

alkena sebagai produk samping


9/37

Contoh:

1. Tuliskan produk, reaktan dan mekanisme reaksi dari penataan ulang berikut;


10/37

2. Penataan ulang Beckmann

Senyawa oksim menjadi Amida dengan katalis asam atau PCl5

Oksim berasal dari reaksi senyawa keton denga


11/37

Mekanisme: Katalis asamProtonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dengan pelepasan ai

terjadi pergeseran ikatan C-C ke C-N kemudian pengikatan air, p

dan pergeseran proton dan membentuk ikatan rangkap C=O

C-C ke C-N


12/37

Mekanisme: Katalis PCl5Protonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dengan pelepasan ai

terjadi pergeseran ikatan C-C ke C-N kemudian pengikatan air, p

dan pergeseran proton dan membentuk ikatan rangkap C=O

C-C ke C-N


13/37

Contoh:

1. Tuliskan mekanisme reaksi dari reaksi penataan ulan


14/37

3. Penataan ulang FavorskiPenataan ulang senyawa -halogen keton membentuk ester atasam karboksilat dengan adisi ion alkoksida atau hidroksi

M k i


15/37

Mekanisme: Deprotonasi karbon- membentuk iintermolekuler reaksi menyebabkan living group lepas m

siklopropanon, adisi nukleofil pada C karbonil terjadi pemeca

membentuk ion karben yang distabilkan dengan (untuk siklopropanon yg tdk simetrik pemecahan tergantung kestabilan


16/37

Contoh:

1. Tuliskan mekanisme reaksi dari reaksi penataan ulan


17/37

Coba berikan kemungkinan reaksi apa yang terjadi jika j

ditambahkan adalah asam bukan basa


18/37

4. Penataan TiemannPenataan ulang mirip dengan Becmann


19/37

Mekanisme:


20/37

5. Penataan ulang ClaisenPenataan ulang senyawa alilvinileter atau alilarileter

alilarileter atau alilvinilete

Contoh


21/37

Contoh

Mekanisme.?


22/37

Mekanisme.?


23/37

Mekanisme.?


24/37

Mekanisme.?


25/37

Mekanisme.?


26/37

6. Penataan Ulang Hofman dan degrad

Penataan ulang amida

menjadi amina primerTerdapat Pergese

C-C ke C-N


27/37

Mekanisme: mekanisme reaksinya disertai dengan depelepasan CO2

C-C ke C-N


28/37

Contoh:


29/37

7. Penataan Ulang Wittig

Penataan ulang eter menjadi alkohol

dengan basa kuat seperti larutanorganologam (RLi) berair

M k i


30/37

Mekanisme: Melalui pembentukan ion karben dakemudian pemutusan homolitik R-O membentuk 2 rad

R1 dan R2 dapat berupa aril atau alkil


31/37

Jika salah satunya adalah alil maka tidak terjadipembentuka radikal


32/37

Contoh:


33/37

8. Penataan Ulang Wolff

Penataan ulang -diazoketon dengan

pemanasan menjadi ketena

Ketena

K t d t di k i d d h d i lk h l


34/37

Ketena

Ketena dapat direaksi dengan mudah dengan air, alkohol amamina untuk menghasilkan produk turunan karboksilat

Mekanisme:


35/37

Mekanisme:-diazoketon dengan pemanasan melepaskan gas N2 te

intermedit karbon karben atau dalam bentuk epoksida

Mekanisme:


36/37

e a s e-diazoketon dengan pemanasan melepaskan g

terbentuk intermedit karbokarben atau oksirena

Ke

Contoh:


37/37

Contoh:

Documents

10. Mekanisme Penataan ulang.ppt