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  • 8/18/2019 01 Anova Jmab

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    DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    DISEÑODE

    EXPERIMENTOS

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    Análisis de la varianza (ANOVA) 

    • Comparación de diferentes poblaciones: ANOVA de un

    factor

    Estimación de los componentes de varianza

    •  ANOVA de 2 factores

    • Casos prácticos: aplicación a la evaluación de la

    influencia de factores y a la estimación de diferentes

    componentes de varianza en métodos de análisis

    !EVES "# DE MARZO $"%&

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    DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    El análisis de la varianza ANOVA! es una "erramienta

    estad#stica potente$ de %ran utilidad tanto en la industria para el

    control de procesos!$ como en el laboratorio de análisis para el

    control de métodos anal#ticos!&

    'os e(emplos de aplicación son m)ltiples$ se pueden a%rupar$

    se%)n el ob(etivo *ue se persi%a$ en dos principalmente:

    • 'a comparación de m)ltiples columnas de datos un factor! y

    • 'a estimación de los componentes de variación de un

    proceso varios factores!&

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    '*ara+i,n de edias de dis-in-s res.l-ads

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    '*ara+i,n de /l-i*les *0la+ines

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    Psi0les 1.en-es de varia+i,n2

    • Error aleatorio en la medición&

    • Factor controlado o factor de efecto fijo tipo de método$

    diferentes condiciones$ analista o laboratorio$&&&!&• Factor incontrolado o factor de efecto aleatorio variación en

    el muestreo$&&&!&

    'a técnica estad#stica más utilizada *ue permite la separación de

    las diversas fuentes de variación es el análisis de la varianzaANOVA$ del in%lés Analysis of Variance! +,assart$ -../0&

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    8/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

     ANOVA 1E N 3AC4O5:Cuando se tiene un factor$ controlado o

    aleatorio$ aparte del error propio de la medida&

     ANOVA 1E 1O6 3AC4O5E6:

    Cuando se tienen dos factores$ controlados y7oaleatorios$ aparte del error propio de la

    medida&

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    10/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    EEMPLO2 es-ia+i,n de ls +*nen-es de

    varia+i,n de .n *r+es6e desea investi%ar la influencia de diversos factores

    independientes sobre la absorbancia durante una reacción

    *u#mica$ tales como la +n+en-ra+i,n de la s.s-an+ia A y la

    -e*era-.ra&

    En los casos donde se tienen dos o más factores *ue influyen$

    se realizan los e8perimentos para todas las combinaciones de

    los factores estudiados$ se%uido del ANOVA&

    6e puede deducir entonces si cada uno de los factores o una

    interacción entre ellos tienen influencia si%nificativa en el

    resultado&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    11/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    '*ara+i,n de /l-i*les *0la+ines

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    Á

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    12/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    6e seleccionanal azar 3 %rupos

    de muestras&

    Cada %rupo es

    sometido a uno

    de los 3 tratamientos&

    El tama9o de

    cada %rupo de

    muestras es n 4&

    6e dice *ue es

    un e8perimentode un solo

    3AC4O5 con 3 niveles del

    mismo&

    Á

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    13/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Á

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    14/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    5' in1l.6e el -ra-aien- a*li+ad en las res*.es-as 0servadas7

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Á

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    15/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    o: µ- ; µ2 ;

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    16/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    n  análisis de varianza ANOVA! permite  descomponer la

    varianza total$ separando la varianza debida al azar o 

    varianza dentro de los %rupos! de los términos

    correspondientes a los tratamientos ensayados varianza

    entre %rupos!& 

    6e asume *ue:

    -& 'os errores se distribuyen al azar$ normalmente$ con

    media cero y varianza ?2 y *ue las varianzas son

    "omo%éneas&

    2& 6e cumple el modelo aditivo&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Á

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    17/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Mdel adi-iv

    Si se eliina el .l-i -erin8 res.l-a2

    S!MA DE'!ADRADOS

    TOTALES (TSS)

    S!MA DE '!ADRADOSDENTRO DE LOS

    TRATAMIENTOS (SSE)

    S!MA DE '!ADRADOSENTRE DE LOS

    TRATAMIENTOS (SST)

    ( ) ( ) ( )∑∑∑∑∑∑ = == == = −+−=−k 

     j 

    n

     j 

     j 

    n

     j ij 

     j 

    n

    ij 

     j  j  j 

    y y y y y y - -

    2

    2

    - -

    2

    - -

    99

    ( ) ( )

    ( ) ( ) ( ) ( )[ ]∑∑∑∑∑∑

    ∑∑∑∑

    = == == =

    = == =

    −•−+−+−

    =−+−=−

     j 

    n

     j  j ij 

     j 

    n

     j 

     j 

    n

     j ij 

     j 

    n

     j  j ij 

     j 

    n

    ij 

     j  j  j 

     j  j 

    y y y y y y y y 

    y y y y y y 

    - -

    2

    - -

    2

    - -

    2

    - -

    2

    - -

    29999

    99

    ANÁ ISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    Mdel adi-iv

    'a suma total de cuadrados 466! de se dividen en:

    TSS : SSE (den-r de ;r.*s) < SST (en-re ;r.*s)

    'os %rados de libertad también se dividen:

     --ales : en-re ;r.*s < errr 

    N@- ; =@-! N@=!

     ANOVA de un factor 

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    19/42DR. JUAN MANUEL ALFARO DOE ENERO – JUNIO 2016

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Mdel adi-iv

    Bara facilitar los cálculos$ las sumas de cuadrados se obtienen

    con las si%uientes formulas e*uivalentes:

    C3: 3AC4O5 1E CO55ECCDON

    ∑∑= =

    −=k 

     j 

    n

    y ij 

     j 

    N y TSS- -

    22

    9

    SST TSSSSE    −=

    N CF 

     j 

    n

    ij 

     j 

    2

    2

    - -2  99

    9

    =

    ==

    ∑∑= =

    CF n

    T SST 

     j    j 

     j −=∑

    =-

    2

    9

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    '!ADRADOS MEDIOS

    TMS : TSS = --ales 

    MSE : SSE = errr 

    MST : SST  = en-re ;r.*s 

    --ales : N@-

    φen-re ;r.*s : =@-!

    φerrr : N@=!

    LIBERTADGRADOS DE

     ADRADOSS!A DE C !S =

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

    Ta0la de Análisis de Varianza

    6i 3 calculado 3cr#tico $ no "ay diferencias si%nificativas entre ,64 y ,6E $ la varianza debida al

    factor no es mayor *ue la debida al azar$ ambas son estimas de ? 2 & El factor estudiado no

    tiene efecto sobre las observaciones y se acepta la "ipótesis nula&

    >.en-e devaria+i,n

    S.a de +.adrads?rads deli0er-ad

    '.adradsedis

    >

    Entre %rupos

    tratamientos! =@-

    1entro de%rupos

    error!

    Bor diferencia N@=

    4otal N@-

    CF n

    T SST 

     j    j 

     j 

    −=∑=-

    2

    9

    ∑∑= =

    −=k 

     j 

    n

    y ij 

     j 

    N y TSS- -

    22

    9

    -−= k SST !ST 

    k N 

    SSE !SE 

    −=

    !SE !ST F  =

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    E(emplo:

    Comparación de F laboratorios *ue analizan nk   veces la

    concentración de Bb en una misma muestra de a%ua de r#o

    con el mismo procedimiento&

    El ob(etivo del ANOVA a*u# es comparar los errores

    sistemáticos con los aleatorios obtenidos al realizar diversos

    análisis en cada laboratorio&

    En la si%uiente tabla se muestran los resultados obtenidose8presados en m%7'!&

     ANOVA de un factor 

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    Ta0la %& 5esultados del análisis de plomo en a%ua de r#o realizado por F laboratoriosk indica el nG de laboratorio!&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    'os valores medios parecen indicar *ue e8isten diferencias entre los laboratorios&H6on dic"as diferencias si%nificativasI El ANOVA responde a esta cuestión&

     ANOVA de un factor 

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    En este e(emplo el ob(etivo del ANOVA es comparar los valoresmedios de cada laboratorio para determinar si al%uno de ellos difiere

    si%nificativamente del resto&

    Estrate%ia: si los resultados proporcionados por los laboratorios no

    contienen errores sistemáticos$ los valores medios respectivos no

    diferirán si%nificativamente entre ellos y su dispersión$ debida a los

    errores aleatorios$ será comparable a la dispersión presente

    individualmente en cada laboratorio&

    El procedimiento consisten en descomponer la variabilidad total de la

    matriz de los datos en dos fuentes de variación:

    • 'a debida a los laboratorios y

    • 'a debida a la precisión dentro de cada laboratorio&

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     ANOVA de un factor 

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    ,atemáticamente$ la suma de cuadrados total$ 4SS$ se puede descomponer como una suma de

    dos sumas de cuadrados:

    TSS  : SS R < SS la0

    • TSS 2 6uma de las diferencias al cuadrado de cada resultado individual respecto a la media

    de todos los resultados y por tanto$ representa la variación total de los datos&

    • SSR2 ,ide las desviaciones entre los resultados individuales  " kj !$ de cada laboratorio donde j

    indica el nG de repetición! y la media del laboratorio J = y$ por lo tanto$ es una medida de la

    dispersión dentro de los laboratorios& Cuando se divide SS R por los correspondientes %rados

    de libertad$ N # $ !$ se obtiene el cuadrado medio !S$ de !ean S%&are! @den-r de ls

    la0ra-ris$ MS R&

    • SSla02 ,ide las desviaciones entre los resultados medios de los laboratorios y el resultado

    medio %lobal$ y dividido por sus %rados de libertad$ k @ -!$ constituye el cuadrado medio

    @en-re la0ra-ris$ MS la0&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    BIPCTESIS

    B"2 MSR : MSla0

    B%2 MSla0  MSR

     ANOVA de un factor 

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    Ta0la $& E8presiones para el cálculo del ANOVA de un factor $ indica eln)mero de laboratorios y N el n)mero total de resultados!&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    6e calculan !Slab y !S5 como una medida de las dispersiones comentadas y se

    comparan mediante una prueba de "ipótesis F &

     ANOVA de un factor 

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    Bara el nivel de si%nificación a esco%ido y los %rados de libertad

    mencionados:

    >+al >-a02 No e8iste diferencia estad#sticamente si%nificativaentre ellas$ la presencia de errores aleatorios será la causa

    predominante de la discrepancia entre los valores medios&

    • >+al >-a02  E8iste al%)n error sistemático$ MS la0  es muc"o

    mayor *ue MS R&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    Como F cal K F tab$ 6e puede concluir *ue al menos uno de los laboratorios "a producido resultados$cuya media difiere de forma si%nificativa de la del resto de los laboratorios&

    El valor de probabilidad *ue aparece en la tabla indica a*uel valor de α a partir del cual el ANOVA

    no detectar#a nin%una diferencia si%nificativa& A menor valor de probabilidad$ mayor se%uridad de

    *ue e8isten diferencias si%nificativas&

    Ta0la #& 4abla ANOVA para los resultados de la 4abla -&

     ANOVA de un factor 

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     ANOVA de un factor 

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    'OMPARA'IONES PAREADAS

    6i se acepta la "ipótesis alternativa -! es interesante saber cuáles medias

    son i%uales y cuáles son distintas&

    Bara el caso de k  medias$ "abrá:

    c' (k )k#*+,-. 

    contrastes posibles&

    Pr.e0a LSD de >isFer

    6e basa en el ensayo tL de si%nificación de diferencia de medias&

    Calcula la menor diferencia si%nificativaL '61: 'east 6i%nificant 1ifference!

    entre dos medias cuales*uiera del con(unto analizado mediante un ANOVA&

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     ANOVA de un factor 

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    Pr.e0a LSD de >isFer6e basa en el ensayo tL de si%nificación de diferencia de medias&

    Calcula la menor diferencia si%nificativaL '61: 'east 6i%nificant 1ifference!

    entre dos medias cuales*uiera del con(unto analizado mediante un ANAOVA&

    'OMPARA'IONES PAREADAS

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de un factor 

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

    6e desea evaluar la variabilidad debida al muestreo y a los

    tratamientos previos en un determinado procedimiento

    anal#tico&

    En función de su efecto$ será posible modificar la etapa demuestreo o la de tratamientos previos con el fin de disminuir

    dic"a variabilidad&

    HCómo se puede calcular esta variabilidadI

    n ANOVA de dos factores proporciona la "erramienta

    adecuada para calcular dic"as fuentes de variabilidad en

    términos de varianza&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

    DiseG eH*erien-al *ara +al+.lar las varianzas del .es-re8 -ra-aien-s*revis 6 de la edida ins-r.en-al a *ar-ir de .n ANOVA de ds 1a+-res9

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

    5esultados obtenidos al se%uir el dise9o de la fi%ura anterior para la

    determinación de clembuterol en "#%ado concentraciones e8presadas en

    M%7=%!&

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

    E8presiones para calcular los cuadrados de las medias asociados al ANOVA de dos factores& I $ / y

    $ son el n)mero de muestras$ de tratamientos y de replicados$ respectivamente& En el e(emplo$ I ;$ / ; 2 y $ ; 2&

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    E8presiones para calcular las varianzas asociadas a cada una de las fuentesde variabilidad de un ANOVA de dos factores&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

     ANOVA de dos factores

    Cuadrado de las medias y varianzas obtenidas para los resultados del e(emplo&

    6e puede observar *ue el muestreo es la fuente de variabilidad *ue más

    afecta a la determinación de clembuterol en "#%ado&

    Bor otro lado$ la repetibilidad casi no afecta a los resultados anal#ticos&

    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

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    ANÁLISIS DE VARIANZA (ANOVA)

    'n+l.sines

    En este art#culo se "a visto una de las principales aplicaciones del ANOVAen *u#mica anal#tica: la descomposición de la variabilidad total de un

    procedimiento anal#tico en las fuentes de variabilidad parciales más

    importantes$ como son el muestreo$ los tratamientos previos y la medida

    instrumental&Esto puede resultar muy )til$ por e(emplo$ para determinar cuáles son los

    factores *ue más afectan a un determinado procedimiento anal#tico$ o en

    %eneral a un proceso *u#mico&

    1esde el punto de vista práctico$ e8isten m)ltiples pa*uetes estad#sticos*ue permiten e(ecutar rápidamente los cálculos del ANOVA& 6in embar%o$

    lo *ue es importante es *ue el usuario ten%a capacidad para e8traer

    conclusiones *u#micas de los resultados obtenidos&