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第五章 芳香烃 (hydrocarbures Aromatiques). 芳香烃 是芳香族化合物的母体。 “芳香” —— 具有芳香气味,大多含有苯环结构。 “芳香” —— 稳定的环结构,易取代,难加成,难氧化。. 第一节 苯及其同系物 Benzène et la série homologue du benzène. 一 . 苯的结构 (structure du benzène) ( 一 ) 苯的 Kekulé 结构式. ( 二 ) 苯的分子结构和现代解释 特点: C: sp 2 杂化 形成环状闭合大 键。 - PowerPoint PPT Presentation
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第一节 苯及其同系物Benzène et la série homologue du benzène
一 . 苯的结构 (structure du benzène)
( 一 ) 苯的 Kekulé 结构式H
HH
H H
H
苯的二取代有三种异构体:CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
ÁÚ¶þ¼×±½ ¼ä¶þ¼×±½ ¶Ô¶þ¼×±½o- ¶þ¼×±½ m- ¶þ¼×±½ p- ¶þ¼×±½
ortho-xyl¨ n̈e m¨¦ta-xyl¨ n̈e para-xyl¨ n̈e
( 一 ) 苯的亲电取代反应(réactions de substitution électrophiles)
1. 卤代反应 (halogénation)
催化剂: Fe , FeCl3,亲电试剂: Cl+ ,进攻苯环的 π 电子。
Cl2FeCl3
+Cl
( 二 ) 苯的侧链氧化反应 (Oxydation des chaînes latérales)环稳定,不被氧化;侧链易被氧化。
结构限制:与苯环相连的碳含氢。侧链氧化产物: -COOH 。
KMnO4
CH3 COOH
第二节 稠环芳烃(Hydrocarbures benzéniques á cy
cles accolés)
苯环间通过共用两个碳稠 合而成。
特点:结构 ( 共平面、大 π 键 )
性质 ( 难加成、易取代 ) 。
一 . 结构和命名(structure et nomenclature
21
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ÝÁNaphthalene
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·ÆPh¨¦nanthr¨¨ne
第三节 芳香性芳香性 (Aromaticité) ——具有环状闭合共轭体系;环稳定;易取代;难加成。
Hückel规律 (Règle de Hückel)—— 平面闭合共轭体系的 π 电子数符合 4n+2 ,此化合物就具有芳香性。
第四节 苯环取代的定位效应(L’orientation de la substitution)
一 . 定位规律当苯环上已有一个取代基时,第二个基团取代的位置取决于第一个取代基的性质——定位效应。苯环上的第一个取代基——定位基。
COOH COOH COOH COOH
HONO2
H2SO4NO2
NO2
NO2(1%)(19%)(80%)
CH3 CH3CH3CH3CH3 CH3
HONO2
H2SO4
NO2
NO2
NO2
(58%) (38%) (4%)
两类定位基: •邻、对位定位基 (ortho/para orientiurs) : -NH2 –NHR –OH –OR –R –AR -X 等, ( 含孤对电子或烃基 ) 。 •间位定位基 (méta orientiurs) : -NO2 -CN -CHO -COOH 等, ( 重键 ) 。
二 . 定位效应的解释邻、对位定位基:使苯环电子云密度增加, 使苯环活化 ( 除 -X 例外 ) ,邻、对位 - 。
致活 (activent)
OH
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+
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CH3
¦Ä ¦Ä_
+
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¦Ä+
+I ЧӦP-¦Ð¹² éî ЧӦ