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高 分 子 科 学 基 础. 第六章 离子聚合与配位聚合反应. 6.1 阳 离 子 聚 合 反 应. 6.1.1 单体. 具有阳离子聚合活性的单体主要包括以下几类: (1)带给电子取代基的烯烃 : 取代基的给电子能力越强,双键上电子云密度越高,单体聚合活性越高。 偏二烷基取代乙烯,如:. 6.1 阳 离 子 聚 合 反 应. 共轭烯烃,如:. (π+n) 给电子取代乙烯 , 如 :. 该类单体 由于N和O原子上的未成对电子能与双键形成p-π共轭,使双键电子云密度增大,因而特别活泼。. 6.1 阳 离 子 聚 合 反 应. - PowerPoint PPT Presentation

Text of 第…­ç« ...

  • 6.1 6.1.1 1:

  • (+n)6.1 NOp-

  • 2R2C=ZZ 3 6.1 RHC=ORRC=O-273 oCRRC=S

  • 6.1 6.1.2 1 H2SO4 H3PO4 CF3CO2H, CCl3CO2H HClO4 CF3SO3H, ClSO3H H+,

  • H2SO4HClSO42-Cl- 6.1 2Lewis iLewis H+

  • 6.1 iiLewisLewis Lewis

  • 6.1 Lewis3/Lewis LewisLewis

  • 6.1 initiator)Lewis(activator)

  • 6.1.3 16.1

  • 6.1 CH2Cl2

  • 6.1 2 -C3

  • 6.1 1H+-built-in side-reaction)6.1.4

  • 2 -6.1 3

  • 46.1 inifer),-Cl

  • 1 Cl3CCOOH/TiCl46.1 6.1.4

  • 2 B-OHB-ClCl-C-ClLewisBCl2OHC-Cl6.1 H2O/BCl3

  • 6.1 3 Lewis

  • 6.1 6.1.5 H2O / BF3 H2O/AlCl3H2O / TiCl40~ -40Mn
  • 6.1 1.5~4.5%

  • 6.2 6.2.1

  • 6.2.2 6.2 1 i

  • 6.2 ii +

  • MtNH2RO-PhO-MtRRMgX) 6.2 2

  • 6.2 i

  • 2 Na + 2 CH3OH 2 CH3ONa + H2 6.2 ii iii CaBa

  • 6.2 iv C-MgC-Mg

  • R3PR3NROHH2OLewis-5026.2 AB

  • 6.2 6.2.3

  • 6.2

  • H-6.2 6.2.4

  • 6.3.1 Ziegler-Natta 1953ZieglerEt3AlEt3AlTiCl4 - AlEt3 1954NattaZieglerTiCl4TiCl3 Ziegler-Natta2-36.3

  • LDPE Ziegler-NattaHDPE Ziegler-Natta Ziegler-Natta6.3

  • Zieler-NattaIV~VIII I~ IIIMtIV-VIIIX + MtI-IIIR TiVCrCoNiMtXnMtOXn[Mt(acac)n]Cp2MtX2 AlZnMgBeLiAlEt3AlEt2ClAlEtCl2 6.3

  • 6.3.2 126.3

  • 36.3 iii

  • iiiH2H2iv6.3

  • 4i6.3

  • iiO2CO2CO6.3

  • 6.3. 3 Ziegler-Natta6.3 i

  • 6.3

  • ii6.3

  • 6.3 Insertion Polymerization6.3.4 Ziegler-Natta1,4-94%97%

  • 6.3 6.3.5 * HDPE): Ziegler-Natta0.94~0.96gml-1

  • 6.3 LLDPE):-1-1-1- LLDPEHDPELDPELDPE20%LDPE PP):165~175120HDPE

  • 6.4.1 Living Polymerization): IUPAC1996

    6.4

  • 6.4.2 1Mn2100%Mn34ki >>kp, Mw/Mn 1.0 6.4

  • Xn = f[M] / [I]0 = f[M]0 / [I]0100% f = 26.4 f

  • 6.4.3 * (1) atom transfer radical polymerizationATRP) 1--1-Cu(I)- 6.4.3.16.4

  • 6.4

  • 2 BPO2,2,6,6--1-TEMPOTEMPOBPO6.4

  • 6.4 3- Reversible Addition-Fragmentation TransferRAFT RAFT

  • 6.4.3.2 H- 6.4

  • 6.4.3.3 6.4

  • 6.4 1 Lewis HI/ZnCl2

  • 2Lewis LewisR-XXR CH3COOH/AlEtCl26.4

  • 6.4 3 Lewis

  • n-Bu4NXX=Cl BrIn-Bu4PXLewis6.4

  • 6.4.4 6.4.4.1 -1.016.4 6.4.4.2 1 2

  • 6.4

  • 6.4

  • 6.4.4.3 1 ABAB6.4

  • 6.4 --SBS)

  • 2 AB BA6.4

  • 3 ABGGAB6.4

  • 6.4.4.4 1 BCl36.4

  • 2 SiCl46.4

  • P128 2

    **TiCl4Ti-C-AlTiTi-CTiddpTi-C-Al*TidTidpddd*