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第七章 离子聚合与配位聚合反应

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高 分 子 科 学 基 础. 第七章 离子聚合与配位聚合反应. 7.1 阳 离 子 聚 合 反 应. 7.1.1 单体. 具有阳离子聚合活性的单体主要包括以下几类: (1)带给电子取代基的烯烃 : 取代基的给电子能力越强,双键上电子云密度越高,单体聚合活性越高。 偏二烷基取代乙烯,如:. 7.1 阳 离 子 聚 合 反 应. 共轭烯烃,如:. (π+n) 给电子取代乙烯 , 如 :. 该类单体 由于N和O原子上的未成对电子能与双键形成p-π共轭,使双键电子云密度增大,因而特别活泼。. 7.1 阳 离 子 聚 合 反 应. - PowerPoint PPT Presentation

Text of 第七章 离子聚合与配位聚合反应

  • 7.1 7.1.1 1:

  • (+n)7.1 NOp-

  • 2R2C=ZZ 3 7.1 RHC=ORRC=O-273 oCRRC=S

  • 7.1 7.1.2 1 H2SO4 H3PO4 CF3CO2H, CCl3CO2H HClO4 CF3SO3H, ClSO3H H+,

  • H2SO4HClSO42-Cl- 7.1 2Lewis iLewis H+

  • 7.1 iiLewisLewis Lewis

  • 7.1 Lewis3/Lewis LewisLewis

  • 7.1 initiator)Lewis(activator)

  • 7.1.3 17.1

  • 7.1 CH2Cl2

  • 7.1 2 -C3

  • 7.1 1H+-built-in side-reaction)7.1.4

  • 2 -7.1 3

  • 47.1 inifer),-Cl

  • 1 Cl3CCOOH/TiCl47.1 7.1.4

  • 2 B-OHB-ClCl-C-ClLewisBCl2OHC-Cl7.1 H2O/BCl3

  • 7.1 3 Lewis

  • 7.1 7.1.5 H2O / BF3 H2O/AlCl3H2O / TiCl40~ -40Mn
  • 7.1 1.5~4.5%

  • 7.2 7.2.1

  • 7.2.2 7.2 1 i

  • 7.2 ii +

  • MtNH2RO-PhO-MtRRMgX) 7.2 2

  • 7.2 i

  • 2 Na + 2 CH3OH 2 CH3ONa + H2 7.2 ii iii CaBa

  • 7.2 iv C-MgC-Mg

  • R3PR3NROHH2OLewis-5027.2 AB

  • 7.2 7.2.3

  • 7.2

  • H-7.2 7.2.4

  • 7.3.1 Ziegler-Natta 1953ZieglerEt3AlEt3AlTiCl4 - AlEt3 1954NattaZieglerTiCl4TiCl3 Ziegler-Natta2-37.3

  • LDPE Ziegler-NattaHDPE Ziegler-Natta Ziegler-Natta7.3

  • Zieler-NattaIV~VIII I~ IIIMtIV-VIIIX + MtI-IIIR TiVCrCoNiMtXnMtOXn[Mt(acac)n]Cp2MtX2 AlZnMgBeLiAlEt3AlEt2ClAlEtCl2 7.3

  • 7.3.2 127.3

  • 37.3 iii

  • iiiH2H2iv7.3

  • 4i7.3

  • iiO2CO2CO7.3

  • 7.3. 3 Ziegler-Natta7.3 i

  • 7.3

  • ii7.3

  • 7.3 Insertion Polymerization7.3.4 Ziegler-Natta1,4-94%97%

  • 7.3 7.3.5 * HDPE): Ziegler-Natta0.94~0.96gml-1

  • 7.3 LLDPE):-1-1-1- LLDPEHDPELDPELDPE20%LDPE PP):165~175120HDPE

  • 7.4.1 Living Polymerization): IUPAC1996

    7.4

  • 7.4.2 1Mn2100%Mn34ki >>kp, Mw/Mn 1.0 7.4

  • Xn = f[M] / [I]0 = f[M]0 / [I]0100% f = 24.4 f

  • 7.4.3 * (1) atom transfer radical polymerizationATRP) 1--1-Cu(I)- 7.4.3.17.4

  • 7.4

  • 2 BPO2,2,6,6--1-TEMPOTEMPOBPO7.4

  • 7.4 3- Reversible Addition-Fragmentation TransferRAFT RAFT

  • 7.4.3.2 H- 7.4

  • 7.4.3.3 7.4

  • 7.4 1 Lewis HI/ZnCl2

  • 2Lewis LewisR-XXR CH3COOH/AlEtCl27.4

  • 7.4 3 Lewis

  • n-Bu4NXX=Cl BrIn-Bu4PXLewis7.4

  • 7.4.4 7.4.4.1 -1.017.4 7.4.4.2 1 2

  • 7.4

  • 7.4

  • 7.4.4.3 1 ABAB7.4

  • 7.4 --SBS)

  • 2 AB BA7.4

  • 3 ABGGAB7.4

  • 7.4.4.4 1 BCl37.4

  • 2 SiCl47.4

  • P128 2

    TiCl4Ti-C-AlTiTi-CTiddpTi-C-AlTidTidpddd

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