8
Hydrology and Earth System Sciences, 9(6), 699706 (2005) © EGU Increasing silicon concentrations in Bohemian Forest lakes J. Veselý 1 , V. Majer 1 , J. Kopácek 2 , J. Safanda 3 and S.A.Norton 4 1 Department of Geochemistry, Czech Geological Survey, Geologická 6, 152 00 Prague 5, Czech Republic 2 Hydrobiological Institute AS CR and Faculty of Biological Sciences USB, Na Sádkách 7, 370 05 Ceské Budejovice, Czech Republic 3 Geophysical Institute AS CR, Bocní II, 14 000 Praha-Sporilov, Czech Republic 4 Department of Earth Sciences, Bryand Global Sciences Center, University of Maine, Orono, Maine, 04469- 5790, USA E-mail for corresponding author: [email protected] Abstract Long-term trends of dissolved silicon (Si) concentrations in five glacial lakes in the Bohemian Forest, Czech Republic, recovering from acidification show higher mobility of Si from the soil to surface waters despite lower atmospheric deposition of acids. Si increased by 0.95 to 1.95 µmol yr 1 (36 to 51%) from 19862004 and with increasing pH. A change in soil solution conditions because of a sharp decrease in acidic deposition has led to marked decline in Al mobility and to considerable decreases in dissolved Al, especially Al 3+ . The increase in Si may be related to: (1) unblocking of the inhibitory effect of dissolved Al on weathering of aluminosilicates, (2) biogenic opal (phytoliths) dissolving faster, and/or (3) lower Si precipitation as secondary aluminosilicates in soil. The change in Al speciation on the dissolution rate of biogenic silica is critical. A lack of change in Si at sites outside central Europe may be explained by small or no decline in mobility of dissolved Al. The effect of a long-term increase in temperature was probably minor. Keywords: acidification, aluminium, Bohemian Forest, lake, phytoliths, silicon, silica, silicic acid, temperature Introduction Changes in silicon (Si) concentrations and fluxes of Si from terrestrial systems may reflect changes in chemical weathering. On a geological time scale of millions of years, changes in weathering rates affect the CO 2 concentration in the atmosphere through weathering of silicate minerals and transfer of CO 2 from the atmosphere to the lithosphere, primarily as CaCO 3 (Berner, 1994; Conley , 2002). Silicic acid may moderate Al toxicity in acidic soil (Lumsdon and Farmer, 1995; Hodson and Sangster, 1999; Exley et al., 2002) and the biological availability of phosphorus in the presence of aluminium (Exley et al., 1993; Kopácek et al., 2000; Krivtsov et al., 2000). Si may inhibit Al-induced reduction of bioavailable phosphorus by binding Al preferentially. Short-term variability of Si concentrations in streams relates to hydrology (Johnson et al., 1969), season (Norton et al., 1999; Gèrard et al., 2002; Soulsby et al., 2001) and diatom utilisation (Clarke, 2003). The chemical weathering of silicate minerals is the primary source of Si in the environment (Oliva et al., 2003; White and Blum, 1995) but biogenic silica (BSi = phytoliths + diatoms fossils) may be the principal immediate source of Si in soil solution (Farmer et al., 2005). Si is not conservative during weathering. Vegetation causes higher soil acidity through the production of organic acids and elevated carbonic acid (Marchetto et al., 1995), both of which accelerate chemical weathering. Plants play a major role in the recycling of soluble silica. Vegetation produces phytoliths, which return Si to soil with litter (Bartoli and Wilding, 1980; Conley, 2002; Farmer, 2005). Soils may have several percent of phytoliths. Wood species produce a high proportion of phytoliths containing Al (Cartelli et al., 2002). Dissolution rates of phytoliths may vary by 12 orders of magnitude, depending on coatings and Al concentration (Iler, 1973; Van Bennekom et al., 1989). Lake sediment contains up to tens of percent of diatoms and sponge spicules (Clarke, 2003). Interstitial water of lake sediment is enriched with dissolved Si that diffuses back into water (House et al., 2000; Rickert et al., 2002), increasing Si in the water column in the lake. In streams and lakes, dissolved Si

Increasing silicon concentrations in Bohemian Forest lakes

Embed Size (px)

Citation preview

���������������������� �� ������������������� �����

���

��������������� ��������������������������������������������������

���������������������� �� ������������������� �����

����������������� ������������������������������������ ����

�������� �� ����������� ����� ���������� ������ ���������� � �!� "" #���� !� ����� $���%����&�'�%��������� (����� )� �$ ��' *����� �� +��������� �������� ,�+� -� ��'���� .� �." "! ����/ +�'�0������ ����� $���%��������������� (����� )� �$� +���1 ((� �� """ #���2�������� ����� $���%����������� �� 3�� ��������� +���' ���%�� �������� ����� ,������� �� 4����� 5���� 4����� "�� 62 !.6"� ,�)

32���� �� �������'��� ����7 ������8���9��

������������������������� ���������������������������������� �� ���������� ����� �� �������������������������� ���� ���������� ������� ����������!������� ����"� �� �������������� ���!��������������!����������������������� �����#����������� "$#%&��'#%&(�� "����)*��&'+� ��'%,*-.$$/���!��������������0#1������������������������������ ������� ������������������������������������������������������1�� ����"�������������� ����������������������1�����������"1���#2���������������" ����������3�'��� �������� ������� ����"� ���� ���������1���!���������� �����������������.� ��������������"������������������ ���������4���)���!���������������������������"���������������������#2����������1�������������������������������� �����������������������#1����� �������������������������������5������" ��6������� "������������������ ����"� ���������1�#2��� ���� �����������������������������!����� � �"����#

������������� �������������������������������������"���������������������������������������������

���� ����� ������������������������������� �!"���� ���� �������������� �������� ��� �� ����� � ���� �� � �����#�� ����$�%����������������������� ���������� ������� ������#�� ���������� ����� ���%

�������������

� ������& ����� ��!� �#�� ������ �������������������� ��� � ��%

�� ���� � �� ����& ���� ��� � �� ��� ��& ����

&������������%���'������(��)*��������������$��������

���������������+����"��������������������,!������-������ (���*������� ���������� (���*��"������� $���������� ��.���������/��.������� �& ��& ��!����� �&�������� ��!���!����"�������$��(��0*�1�&2��3����$�����*�1��/���/� ��� $�� �����$� ������ � �.���+�4��!������!����� � � .��/��.��� & ��& ��!�� .�� .�����+�&�� ��������$�� ���4�����/��.������� ���� ����������������������������� ����������5� ������$��(�����������6��������$�� (���*��7�������$�� ����*���!��.�����$����(����������!�������������3������0�$

8 ��� ������#�� ������ �������������������� ��&�������!����� ������� ���/��������%��/����$�����0*�9 ���

��'�!��� (����� .!�� .������� ������ �'���:�& ������ ��;������� �����������.��� ��&����&�������������!����� �������������!�����-��������$�������$���������������/��/��!����#�� ����$�<�������� �!���� �� ��� ����� ������� ��!� � � �� &���!����� � � ������ ����� �� ���/�����.���� ���� �=�� ����� ��� $�� (������ .�� � � � # �� ���������� ������#�� ����$�>����&�����?���������� �� ��������� � � ���!.��� �����$� <�������� &���!���& ������ ���# �� ����!�������������#�� ���������'�������9�������(�@�*������������*�-�����������$���������� /���/����&������� �& ������ �$�9�����&������&���!���� �� &��&������� �& ������ ���������+��������������$�������$A�����!���������� �& ������ �����/���.��(B���������� ����!���� ��&����� �� ������� ��+�� ����������C����� (�D0*�<�'��3��� ��� $�� (�@��$�,3�� �������������!&��������� �&������� �����������&�����&��!�������3������0�$�C����������#����� ��3����������������� ��#�� �������/������ � ���� !����.�3� ����#�������!�����$������*�E��3�������$����������������������� ��#������!�� �� � �� �3�$� C� ������� �� �3���� ������/��� ��

����������������������������������������� �!�� ��

���

��������� �������.��� ���� � �� ������!���� � � .�������������-��������$�������$�A����������� ���F���������A��������$���������.���������������� � � �������/������.!���� � � �#����� ��!����� � � ��� �'��� �� �4.����������������������������������$

������ (@4���� ������ ����� ����������� �� �/�� �3���� � ���� &����&�� ������ �� � ��'� ����-��������G�� E�&!.����� /��.����"����$�8 ����������!��&���� ��.�������/������&����� ��������& ��������� ������<����H� ��� $�� (��@*� 1�&2��3� ��� $�� ���(�� #�� � �!.��I!�������������������/���+��������������3���<����H� ��� $�� (��@.�� �� ��� �"&�������� � ���� ���������� �� /����� !�� ��� ���&���!��� �1���������$����0*� <����H� ��� $�� ���0�$� 8 �� � ����� � � ����������&���!��������������+���������������� �����4�������������� ��������������� /������.����/�!���$

����������������������3���� ��������������>��JK�������/������K���>�2J���3K��������!������� ��'� ����-������� �� ����!� 4#�������G�� �E�&!.����.��#���(0L((M���(0L��M�����)@L)DM���)�L((M�6������/������ �(��@����(������$�$�$8 ����#���������������������������� ������� �$�'�����3������������ ��>��JK�,3����� ������&����������� ������� ����� ������ �� ���� ����3����<����H��(��)�$����������������&�

������� ��$�B)$������ ���#��N��$���

���&����&���������N��$�������&��&���4����������.������&��G��$�'�����!����������#���B(��O���1�&2��3����$������$�+���.!��� ��>�2J���3K���� ������� ��������#�� ������ (��4���� ���� 6��#�� �&�!��$� A!���� � �� &���������������� ��>�2J���3K���� ����#��P���O��� �������.���������.�3�.������� ������$

,3��#���� ��&����#���������������� ����� ���� � ��&�������� ��� ��3�����&����&����������� ���3����� ������ �5!�������� �������� � �� �%���.��$�-�!������"�#���� ��&����#���� ���������� �!���� �� � ��&���$6!�������/���������������� ����� ���&����#���!���� ���� ��������$�A!����� ���������� ��������5!�����&����#������������������ ���� �!�������"���&� ������ �3��.��#���� ���!� �����.��������� �����&����&������� ���3����/��!��4#��� ��������3������������#�������!�����!����3�#�.� ������$���/������������� �����/��� >��JK� �� ���K� �3��� #���� ��&���&&��"���������� ��� ����(��D�������0$

+���������� �������������.�����<����H����$��(��@���1�&2��3����$� ���������#���� �������� � ��!� �!�� ����!��$�8���������+�����3���#��������������.��C�>4%������������/������.��� ������.���4.�!����� �I!��� ����������$)�������3����&���$�8 ���� ������.��#��������������� ��������G.�����������!�����!��������3����&���

#����(�O$�,.������������!���!���+����#����������������������A���������(�@)����A�!����9������(�D)�$

A�� �� ��� ���&���!��� �� &����&������ ��� !�2�/���������(((@���$�$�$������ ���3������ ��'� ���-�������#���� ����� ���G�� ��������������������C����!��$'!�3�&����&�������!���� � ��(�4��� �&������&��������3����&��������� ����@)������(��(F�������(��(�������(F������� !�2�/������#�� ������� ����������/��� ����!���&�����$�� ���� �����!�����&���!�����!���.�� �������� ��� ���&���!���� #���� ���!����*� �����&���!��� ��� � ��!��� .!�� ����.��� �!������� ��� �������&���!����<��.����(��0�$�8 �����������&���!����� � �� ���/��!�� ����������� ������.���/��� �����(��(��� !�2�/�#���� !���� �� � ������ !����� �� � �� ���!��!� ��$� 6����/�� /�!��� � � ��� ��� ��� ���&���!��/������#���� �!.����!����.���� L�� ��� ���!������!�� ����#� ��!����� � � .�����3� �� #����$� �!.�!� �����&���!������ ��/������&� ���� ������#�������!������������ ��� ,�#��� �(����� !���� /�!��� � � � �������!���/����� �($��Q�(������������($0�Q�(���������� �������� �����������������&����/���$

��� ���

�������������� �� ���������� ���

=�������������� ������� ���3�������� �����(������R���� ,�$�8 �� �� ����#�� >��JK� ,3��� ���!���� ������4������ �����$� C������� ��� �������������!����������� ���3����-���$(������������������$8 �� ���� � � ��� ������� �� �3��� ����� ���� �$��� ��($�� R����,������.��#���(�@�������)��������/��������� � 0�� ��� �(O� �� (@� ����$�8 �� ��� ������� �� �3��� ����.!������#�������&���!����.��#���(��)������(��������K� �� -��$� (�$������������ � � ��� �� �3��� ������!���� ���������� �����������������#�� ������������������ ��������� �&N�$���� ��� /����� ��� ���&���!��� ��&����&������ /��!��� �� � �� ���� &�������� ��&���$������������ ������� ��&����&��������#����������� �� ������������� �����$()����0$)@�R����,��������$�$ ������ ����3��#�����-��$(�$�'��!��������������� �����&����&���������N�0$0�R�������,���� ����!����� �� ������������!���.������������$

����������� � � ���#���� ���!����� ��#��� ��#�3������ ����� � ���#�,3� ,3�� �� �!����� �-��$� ���# ��!� ��� #����� �!&&����� ��� �� 6%

�� ��&������ .�

& ���&�3��� �� !&�3�� � � ��� ���� ����� ���!����� .�/���������-��������$������*���!��.�����$�����(�$�8 �������� /������ ���!��� ���� �� � ��� �3�� �� ���!&����&�������� �����4������������� ���������������.���/��� ���.�� �� ��5!�����%���.�����&�����-��$���$

���������������������� �� ������������������� �����

���

���#'#����������������� ������������������������������������������������������������������������������������ ����������� !�"����#���$��%������ ����������%�������������&����������%���������������'�(���)�����"�����������������)���!����������*+,���-.���������� �������������

���#.#����������������� ���(��(������������������/������������������������� ����+�����������+����"����� !�"*�.����#���$���*�.%�����!�!����������������)�������!���"�����������������!�����������������$��"��� ������������������)���"�������������)������0�)����1� �������������������������$�������!��������!�!���

����������� � � �����+�� �+���� #���� �����/���� ��#�N� (� R���� ,��� ��+��#��������� .�!�� ��� ������/�������������� �� ,3� ,3�� �!�� ��� � �� ������ &��&��P�$D�$�C�� �� �!����������� �����3���������+���#�������/������������-��$�0�$�C�� �����3����+������������#�������������������������� �����������������++:��!�& ���;�������;�� ����������$�$��������������& ������&��������<����H����$�����0*�<����H����$��(��@.�$�8 ���������������#��������/���������������++$

8 ���������B+��������� �&��-��$�0��&��..�����&������� �������� .��#��� ��� ���������� �� ����& ������&������� � � ����� ��+����� .�� � ����������� �<'��3������$��(�@��$�8 �������� ��� ���������������������#�� �� ��&����� �� �!�������������� �����3����$�$�>�2J���3K�,3���-��$�)�$�8 �������/������������������ F� ���� �� ���� �� � �� ����� .��#��� � �� � ��� �� ������������ �������� ���������� �/��� � �� ��!��&������� ����� .��#��� �$�(�� �� �$��0� ���$����� F� ��&��..�����������#�� ����&����#�3��������3��#���

����������������������������������������� �!�� ��

���

�-��$�).�$�8 ��&�������������������� ���� ���� �� �3�#���� ��� &�4��&����� �-��$� )�$���#�/���� � �� &��������!����� �!�&��������� � �#� �� �����.������ � � ��� #�� ��������&�������&����� ���#�����&�������� �����$

������������������������� �������������A���� �� ������ �!��!����� �� ������ � �������� ����&����������&������������&���������"���� �.��4�� �����4 ��#$� C� ����� � � � �� ������ ��� � �� �3���

������������ ��������������"&��������#�� ������������ �����S���-��$���$�A�������������!�������������#�� ��!� ����������������.!����������!����� �.��� ��#� ��������.�������4��������4#���$�8����&����� ���4����� ������ � ����� ���� ����������� ������� �� ���.!�����������!���� ����#�������!����� ��������������������� ������������S$�E����!��������� ������� �� ��(D���������&���� ����(��D� ������0�#���� �����/���� ��������&N�$�������������#�������&���!����-��$��.�$�+�� �� ��������#�������&���!����������������������������.��.���#

���#)#2�������+��$��)���� ����3������������"�����"����������������������������� ����������4�������$��)���� ����3���������������!����������"�������!���"��������

���#/*.�2�������+�$��)����(��� ����+0���5�67���'�(����������������������������������(��� �������������)���+0��!���������������+�������$��������� �����������������������+����������������4$������!�����������������*$.�2�������+�$��)�������������������� �*�� �8� .����+0�

�� �.�

���������������������� �� ������������������� �����

���

���#&�.�2�������+�$��)���� ����������������*9.�����������$!���������������������� �����������:+�������"�)�������������������$!������*$.�2���!������ 1�*� .1����������������������� �)�������9�)�����������"�����������������������+���!����/����+�������+���!���������"����������������1����!������ 1�*� .1������������������������� ����������9)�������!�������������������)�������+���!���1� ���������������������$��$���)������������������������������������/�������"��!�������������+����!+������� ������������!�����!�����������)���������

� ����F,���S����������������������� �� ��������$�8 ���!������� !&�3�� � � ��� .�� /�������� �� �� ��� ��������&���!���$

���� ����+���� ������� �� ���3���&�3������ �����4(�@����<�.���$�����0*�1�&2��3����$�����(*�<����H����$��(��@�$�-���(�@��������)����� �����������6� ��������������/����������������������� ������ ����?������!���� /���������$� ������ �������� � � � �� �++� �� #���� #����&�������������.�����!������ ����������.�����+��<����H����$��(��@.*�1�&2��3����$�������$�8 �����������������+��#��� ����.���������#������<����H���$�����0�$

8 �������������� ������� �� �/���3�����������.��0�����(O�.��#���� ���!������� �(�@�������)$�E�&������������!�/����� � ��� #�������� ���G�� �E�&!.�����

�������� ����������������!J3����$��������� �#��� ��� ����������������������������������& ����� ��� ��!���!�4 �������� ���� �� � �� &�����$������������ ���� /�����������������3���� �� ��+�&�������!�49T��� ���� $�� (��D*�E�������� $�� ���0���� �� ��� ��4C���� ��/���� �=�������� ��� $�� �����$� C�������� /��!��4#��� ���� ����������� � � ��� �� � ��!..���'���3��"&��������-������������#����� �#�����4�����������/���� ��(���B(�@D�&�������A�����������$�(�@��$����#��!� �������&���� ����� ������������� ��'���'���3�9���� �����=��� ���� ��&������(�@DB���0� �6��������$�� (����$�8 ��� ����� � ���� ��� �������� ������� �� ���4��������������������������$�8#� �&�� ����� /�� .��� �"&������ ��� �"&��� � �� ���4����������� �.���/��� �� ��� ����������� �� � �� �G�� E�&!.���U

($������������������������������������$�8 ���������� ������3���� �� ��+�&��#������&����.�����������.���������� ��#���"&�����.������������� ������� #�� ����� ��!���� .�� ������� #����� ������!�49T��� ����$��(��D�$�8 ��&��������!��� ��� ������� #����� �9�.��� ��� $�� (��D*� �� V�� ��� $�� ���)�� �� ����/��� ����� ����&���!�����+���������������� ������3��� ��.����.���/��$�9 ����� �����!.������� �'����#�� ����������������#�� ����&���!����� �����!.������ �� �����������!��������������������$�����I!������ �� &����.��� � ����� � � �������� ���&���!��� �� ������������� /��.����/�!���$

+/����� #�� ����� ����� � � ������� ��&��� ����&���!��� �������� ��� � ��+�� ��!�� �#� �9 ���� �'�!���(����U

1 ��8��:�1�

��"&�B�

�FE8� �(�

# ����1 ����� ����������������� ������������&���!��

8� �1� ���������� � 1� � �

��� ���� /�!�� �� � ��/�� �� ��������&���!�����

������&&�������/����������� �� ��������

��E����� ������������@$0()�Q�(����35������1��$�+/����������&���!������ ������&��������#������&�������� ����0$�@�����$D��L����� ��'� ����-��������������������!������!����� ��(@4������ ��.���/�����1���������$����0*�<����H����$�� ���0�$�,��4�����#�����&����������#��� ��������� ����.�����3�# ���� ���&���!���� ������.� ���������&���!���� ����!.�������$����!����� ���������� ������!.�!� ����.�����3�����&���!���#�� ��&� ��/��� � ��&���������)� ���(�@��#��.�!���$D���$)����P��$0�� L���� ��&� �� � � ��� (�� ������� ���&����/���$-�����I$(� ����

��:����35�������9 ������'�!���(�����

#������ �������������������� ��#�� ���������.��.�!�@�� ��� �� )O� �� ��&� �� � � ��� (�� �� �� ��� ���&����/���$

����������������������������������������� �!�� ��

���

������������ ������� ���3��� /�����������!.�����������$

A�����!����� ����& �!���.�������������������������#�� ����&���!��$�8 ��� ������I!���.��!�����!.������� '����!����.�����4��������&���!���� ����/���� ��&�������!��������.�����!����� ���

,��1�

F1��

��:�B����FE�W(F8

4(F8

�X ���

# ��������� ��� � �� ������ ��� � � ������!���� ��� � �

��������E����� ������������8���8

��������&���!�����

1������������ ��.������������ �� ����!��$�8 ��� ���� �� ���&���!��� �������� �P�$D�L���� � �� ���!.������� ���& �!����������& ������ ���!�������������������� �����.�!���O� ��������� ����� �������!��������

��:

(������& �!���������������& ������ ���35�������-�������$������*��!�� �������$�����(�$�C����������&���!������� �����/&����&��������/������/���������� ��$�=���� ��I!��������������������������$��(����������� ��I!��� ����� ���G��� �A���G���� ������ ��� ��������.!��������������������� ��� #���$�6�/��� ���������.���� ���&���!��� � ����� ���� �"&��� � �� �����/��������������.���/������ ���3��$�,������� ��������!���� � ������& ������ ��������&������ �&����/�!���.���#���'������ ��9������� (�@��� .!�� � �� &������� .� ��� � ����������������3������&�4������$

�$������ ����������������+����& �������������&������ ������������ �&����1�&2��3���<����H���������� ��&�� ��3��#����� �����������-��$)���������I!������� ���.������ � �+�� ��������� �!.�������$� ��� ��� ����/�������������+���-��$�0�$�8 �������/��� ��������������F���������������#�� ����&��� ��3��#������� ������)$)����$D���#������������������������#�� ���������&��-��$)�$�8 ��&�������.� ���� �����4�������������������������./��!���� �� ���&����#�3����������/�������# ����������/���+�������������.��������&���������#$������������ �+�

�� /�����������������D�O� ���������

/�!���� �)(����(@�R����,�������������������/������ +�����/������$�8 ����������/�� �&�� ��������&��&����U

��� ����� ��� ��� .�� &����&������ �� ����� �� ��������!������������ �A�!���� ��� $�� ���(*� �"���� ��� $��������.��!���� ���#�����!���� �+��������/������ ���������!���$�������� ��&��/��!����#��&����&����������������!�������������������� �������������������������!����������������3��#���*

�.����#���+����.������������#�������&������� �+������� ����&���� ����'��� �& ������ �� �� �������$+�!���!����� ����& �����������������#����#'���������!�����C�����(�D0*�'��������9�������(�@�*

<�'��3������$��(�@�*�A�"������$�����(*�E��3������$�������$�+�4 ����'���������!����3����������.��!� � ����*

���� ��#��� ������/���+������ ����� �����������#�� ������ �!���9�������(�@�*��7�������$��(��@�$�+.�/�������+�� ������������ ����� � � ������!���� � �!������������ �� ������ &�� �" �.��� � ����/���&��������������/���+����$�$�%��3�������$��(��)�$��#�/����&������#�� ������ �!���.������������&�����/�������� ������ �!����������#�� ���������&�*�� ���������# ������.���/��$�>����&������� ��������������!��������������������#�� ����&���!��$8 ��� ����� �������� ��.�/���&������� ��3������� ���� �+�� �&������� �� � �� ������!���� ���� � �'���� � ����!.������ � � # �� � ��� ���&����� � � &�� .���#� ��'��������9�������(�@������&�� �����$�8 ������������������&�������&���!���������4.������������ �+�� ���!.������ ���������� �� � #�3��� ������/������$

���� ��������� ����������� �� �/���G�� � �3��� /�� ����������&���� ��#��� ���� ��&������$�8 ��� .� /��!�� � � ��� ��&���"����.��!���#�� ������� ��&��������!����� ����� �!���������������������������/�������$�Y������������� ���� �&����������������+����.��������������/���+��������� � �� ���� � � .������� ������ ������!���$������������ ������+������������&��������.��!���� ����!�����������& �������&�������� ��������!&����#�� �������� ����� #���� &�� �� ���������� .��!��� � ���&���!����������$�C ����������� ��� ����#������������+��������������.������������#�� ��� ��������!�������� �'���.����������&������ � ����+����������������� �����������&����� �� ��#����$��������#����������� � �� �������� ��+�$�8 �� � ��� �� ��� ���������� ��3��� #�� 3��������� �� ��� � � � ��������������!���$

��������������8 ��������� � ��.����!&&��������&���.��� ������+����� � � ���G�� �E�&!.���� ����F�0F(�@0��� � �� �/������>��?����� ��!��&��������������E%,C=>+�����%��4�84���04����)������ �����6������������-�!���������A�'�)�0)@���A�'44�(���D��6�����$

�������������������� ��� ����������������������������������������������������������������� ��� ����������������������������������� ����!"#�!��

���������������������� �� ������������������� �����

��

�������$�%�����&�'()*%$�++,%��-��� � ������ ��������*)

��-���������.����� ������������� �����/0#���

*��������%����1� �����1��2����������3����� % �������4��4�%�� ��� ��������������������������������,%��5������������������������ ��������������� ���"&0#"/��

*���6��3��4��"�2�������������� ������������������������������������������������������ ����!/#��&�

*������ ��3�� 4��4� 2���������� �������� � �� ��� ��������������� ���� ��������������������������������� ����%���7���4������0�4��4�

*���� �� �� �������� $�� ���/� 8��� �9����� 6������� �� ���������� ������� ��������������������� ����0"#��"�

��������%��:���.�%�*��;�������:��� *�� 5��6�)�%��4��/���������������������������������������������� �<�������<����5������� ������� ��!4�#!"��

����.���1��4��/�+ �����������������.����������������������������1�98�)

�9=

�)����� ��� ������ ����� ����������

�������������� �� � ������������� ����!0#�����<��� 8��>��*��������� �� �� >�������6� �%�3�� 4���������������������������������������������������� ����5�������� 9�������������� �� ������� � ������������� ��"""#"/4�

��������3��8����� ���*��������8�3��:����� ���%��1����+��2�6���� �� �� (<���� *�� 4���� 2�� ��� ����� ���� ��<���� ������������ �� ������ ���� �� ������������������������������������������� ��4&0�#4&0!�

���������:� �� �������%���� ��!&� 2�� �������� ����� ���� ������������ ���� ��5�����%�� ��������� �� ����� ������ �������� �� ��� �-���� ��� �� �� � ���-� ���� ������������&�"#&"��

���������*�2�����&�%����� �������������������������?�������� ��� �� �������� ��5��������������� ���40!#4�&�

���������*�2����6����'�(��=� �����)��(�����3�8��� ��� �����=�������*�������������� ��������������5������������������� ������ ���"!#�&"�

(<����*��8����� ���*��� ��������3��4��4�2��������������� ���� 5��� ������� ��� �� ��� �� ��������, �� � ������� ������� �� ����������� ��� ���������� �-���������� ����� ���� �����!��������� �����4!#�"/�

(<����*��2�����-���%��'����'��$�������8��� ���������3�������"� 8������� ��� ��� �� ��� ���������� �-���������� ��������������������"���������������#��!��� ��� ���"#���

�� ���>�*�� 4��/� ����� -��������� ��� ������� ������������ ����� �� ������� ��� �� ���6 �� ��� ���� ��������5���������������������� � �������������������������������������������������������4!�#4!4�

�� ���>�*��������� (� �� 1������ 3���� 4��/�2�� ���� �������������� ������� �������������������������������������������������������������� ����� ����!�� �����!�#!��

'@��� �����������1��� $������3��4��4���������������������������������������������������� ����������������������������� �����5�����������A$�B��������C����!�� ������!#440�

'@��� ������.����*�� ����%��� *��-������3���������'������� ���������� �� ��� ���� ����������9 ���� ��� 6������ ����������������5��5����9���6 � �������������������4&!#4/��

'���������� 3��������������� 8� �������1��;������1� �� 1�� ��� 3�� 4����%�� ���� ���������� ������� � �� � ���������� ������.������� .���.� ��������������������������0//#00/�

=� ����1�3� �� 8��������%�'�� �����%�� ���� D���������������������������������$������������ ������#���

=�������%�����������=�����5��6�1�8��� ;� � ���>��4������������������������� ��� �-���� ���������������������������������5������ � ������%%�������� ��&4/#&"��

=��E6�� 3��1�� ��� � �� :�F � ��� 4��4� $���-��� ��� ��� ������������������(�����#�����-� �� ��� ���� ��������� ���� �� ����� 5���� ��� ����� �� ��������� ����� ����*.���$�����������������"������ ����40�#40&�

+����$�:����!"�(�������������� ��� ��������������������� ���������������5��������������!�$���&������� ���"��#&���

3�������7�1����6����'�(����� �����=�������������� �������$�8����0��%5��6��� � ��������-��������������� 5�������� ����������=����� ����6(<���� �����������7�5=� ��������'�������������� ���"/"#�"0"�

:������ =�� :��F��6� 3� �� =�G.���� 3�� 4��"�1� ������ ����� ����������*����-���6����6���!��������������� ���/#"4�

:��F��6�3��� >����H�3��A4��/C�8�������� ��������� ������������*.���$��������� 8��-�6�����5�����/��� 4��������%��������������4�!�#4����

:��F��6�3��=�G.����3������-���3������������� :�����-F�+��4��������������������-���������� ��� �����5�������� ��� �� � ����,��5���������9��6������������-����������������� ���� 5������� 9��6��������� �#������(����������4�4#44/�

:��F��6�3��>����H�3��� 8�����I6�(��4����8������� �����������<���� �� ������������� ���������� 2����1�������� ����� ��� +� �������$�-������� A��/�94���C�)�!������������������� �"��#&�/�

:��F��6�3��:����3��8������6�-F�=������������=�G.����3������6� 2� �� >����H� 3�� 4��4, ��������� ��� ����� �� ������ ���� ��������������� �� ����� �� 5������� � �� ������� ����������6��,++�����-��� ���J��6�������������� ��0!#�&�

:��-���-�>�� ���������� (�� 8����� �� �� *������� 3�� 4����+����������������5���8��� ���������� ����������#���5���������������������������������������������� �)�!����"������ ���4�"#4�/�

��5���2��A( �C����4�*�� ����������������� ��� �� ������� �� ������������������ "����������� ���� !�#4�� A8������+����C�

�� � �����'��� �� ���>�*�����/�8�������������������������������9� �����������#��5���������� �9��<������ ��� ���������������������������� ����!�#��0�

1���������%��1�������$����������$����� �����'����������%��2������ �� 2�������'�%�� ���/� ������ ���������5������� ���������������6����*��������������#���

1�������$��1���������%�����..���1�*��$������1��� 2�������'�%�� 4���� $������ ��� ��� +������ ������������� �� ���+������������ *�9�������-� ������ � ��%����� ��� �� 1�����������%�� �����������$�-����� ��6�������#����� ��&!#/&�

7������ 8�%��:���� 3�� ����� �.� +��=������ 2�� $���� � ���7� -���8��8������ �3��8����6��� �2��(���6����=��������������A3��C�� ����3��������2����������6�������� �1����A���1C�K8%����������������������� ��!#/��

)��6����(�=��8����� 3� �� ��-� ��� 3���� ���&�2�� ������ ����� ���� ��=��� ��� ��������������������������� ���9�������� ���������������������������������������� ��4���#4�4&�

)��-�����>�����3��� ����J����4��"�*�� ����5���������������������-���� ������������� ����44/#4/0�

$��6�������8���L����1��� ���� ����:��4��4������������6������� �� �������� ������ ��� ��� 5���� ���� � �� ����� � ������������������������� �����&"�#&//�

$������1��1�������$��� %������8��4��"�2������������� ���5�� ���������� ����� ���������������6���'������������"������ ����"&!#"0��

����������������������������������������� �!�� ��

���

8��M��*��>� ����������L�����������*��=M������*����������1�%� �� %����.������ *�� 4��&� 2�� ���� �� ������������ ��������-������������(��������� ������5�-�������� ����""4#""0�

8� �������1�������������� '����������3���������8�������������� ��� �� ����������� ������.������������ �� ������� ����.������������������������� �����0#��4"�

8� �����9�N������8��:������:�%��8�� � ��$��8� ������$��2���� ���$��� ��������$�����!�2� ����������������������� ������� �����������6�������� ���0&#0!�

8������� *��1����� � $�� '������� *� �� ���6�� *�� 4����8�����������5���� ?������ ���� � �� ���������� ��������� ������ ����� � �� ���*������� 1���������8������ �)�!�������������������� �&""#&/��

>�������6� �%�3�� 3������ 3�=���>�� ��'����� 8�3��>��+������ 3�1� �� �������� 3�� �����%�� ���� 9���� ����,%������ � ���������������-��������������������������;����A*����C ���9�������+%������� ���!"#����

>������1�%�����"�2� �������� ���� ��������������5������������������������ �����/�#��04�

>����H�3�����&�+�-��������������������������O� �-���6��,���-��5�������,��!����-� �"���� ����.�/��!�������"#�4��

>����H� 3��=��E6�� 3� �� 7������ 8�%�� ������2��� � �� ������ ���������� ���� ���� �����6����� ���&�����/,++�2������� ������ ��� ��� �'�������������"������ ����&4/#&&"�

>����H� 3��=��E6�� 3� �� 7������ 8�%�� 4��4�=������������������� �� ������� (������� ����� � �� ������� ��� ���� �������� �������������������"�����������4!/#4���

>����H� 3��=��E6�� 3��7������ 8�%� �� 3�������*�(�� ������2��� ��������� ���������� ���� ���� �����6����� ���&�����/,+�1�G����������'�������������"�������������!#�4!�

>����H� 3��1�G��� >�� :��F��6� 3��� 7������ 8�%�� 4��"�+����������� �������� ����������� ��� �����������������������(���������6������-�������� ��� ����������#�����(������� ���4"&0#4"/&�

>���� 3�� :��F��6� 3�� ���� 3�� :������ ��� 7� ����-F� ������PF6�-F�1��8�� F��2��� 8���� ����� 3��4��"�����9��� ��� ���A��!�#4���C����� ����������� ����-�������6����������� ��������A�������(�����C������ ������������� ���!"#�/�

������$�)��2��6�������%����+���N� �$��'�G��9*��6��1��;�����-���:����F. ���$��� �E6��������!�4���9�������������� �� �� �������� �� ��� ������� ������� ��*������(������������������� ��"4!#"&&�

������%���� ��� �%�(�����/�(����������� �������� ����5��������� ��5������� ���������������������� ����!4�#�!&!�