4-4 تفاعلات الآرينات

تفاعالت 4-4 اآلرينات

تكتسبظاهرة : • اآلرينات أن قبل من أشرنا اآلرينات فاعليةتدخل ال لذلك و عالية أستقرار درجة يعطيها الذى الرنين

فمثال . األلكينات تكتسبها التى األلكتروفيلية األضافة تفاعالتالبنزين فى المزدوجة الروابط أحدى الى بروم جزئ أضافة

مشتق تكوين الى - 5,6يؤدى هكسادايين- ( B )داىبروموسايكلوأقل يكون بالتالى و اآلروماتية صفة بفقدانه يتميز الذى

وسيط . نجد الحاالت هذه مثل فى ولكن البنزين من أستقراراينتج ( A )الكربوكاتيون و بروتون بفقدانه اآلروماتية صفة يستعيدهذه ( C )بروموبنزين فى و البنزين من أستقرارا أكثر يكون الذى

أستبدال حدث نقول .الحالة

Br+

Br

H

BrH

H+

BrBr

H

Br -+

(A)

(B)

(C)

األلكتروفيلي األستبدال ميكانيكية تفاعل واألستبدال

األولىجذب • تشمل خطوات ثالثة فى التفاعل يتمباى المتراكب تكوين و ألرين با ثم ( A )األلكتروفيل

المتراكبسيجما الى فى ( B )تشكيله يفقد الذىاألستبدال ناتج تكوين و بروتون الثالثة (C .)الخطوة

E+

E

H

H+

E

E

E

H

E

H

+

-

+

+

+

(A) (B)

(C)

األلكتروفيلية األستبدال تفاعالت أنواعاآلروماتية

( Nitration )النيترة( 1 )•

( Sulfonation )السلفنة( 2 )•

( Halogenation )الهلجنة( 3 )•

( Alkylation )األلكلة( 4 )•

( Acylation )األسيلة( 5 )•

اآلزو ( 6 )• (Azo coupling)تزاوج

(1 ) :النيترة

آروماتية • هيدروجين ذرة أستبدال النيترة بتفاعل يقصدنيترو بخليطمن ( NO2 )-بمجموعة اآلرين بمعالجة ذلك يتم و

عامل . أنه األخير ووظيفة حامضالكبريتيك و حامضنيتريككاتيون نيترونيوم هو و النشط األلكتروفيل لتكوين مساعد

+(NO2 ) التالى المخطط فى :كما

H2SO4 HSO4H2O - NO2HO-NO2 + +

-+

H2O - NO2NO2

OH2

+

++

NO2

NO2

H+

+

+ +

NO2

HNO3

H2SO4HOH+ +

(2 ) :السلفنة

هيدروجين • ذرة أستبدال السلفنة بتفاعل يقصدبمجموعة السلفو آروماتية

-SO3H ) )حامض بخليطمن اآلرين بمعاجة ذلك يتم وفى . النشط واأللكتروفيل مدخن أو مركز كبرتيك

الكاتيون هو التفاعل )هذا+

SO3H ) المخطط فى كماH2SO4 :التالى HSO4

H2O - SO3HHO-SO3H + +-+

H2O - SO3H SO3H OH2

+

++

SO3H

SO3H

H+

+

+ +

SO3H

H2SO4 HOH+ +

الهلجنة( 3):هيدروجين • ذرة أستبدال الهلجنة بتفاعل يقصد

هالوجين بذرة آروماتية-X ) )المقابل بالهالوجين اآلرين بمعالجة ذلك يتم و

(X2 ) حديديك هاليد وجود يعمل ( FeX3 )فى الذىهذا . فى النشط واأللكتروفيل مساعد كعامل

الهالونيوم كاتيون هو X )التفاعل+

يكون ( عادة و(Cl

+Br )أو(

+التالى ( المخطط فى X2 :كما FeX4

X+

FeX3 + +-

X

X

H+

+

+ +

X

X2 HXFeX3

+ +

فريدل :) – ( 4) ألكلة األلكلة)كرافتس

هيدروجين • ذرة أستبدال األلكلة بتفاعل يقصدألكايل بمجموعة آروماتية

-(R ) : هما التفاعل هذا ألتمام طريقتان وهناكاآلرين بمعاجة األلكلة فيها تتم األولى الطريقة

هاليد وجود ( R-X )بألكايل واأللكتروفيل ( AlCl3 )فى

الكربوكاتيون هو التفاعل هذا فى R )النشط+

كما ( التالى المخطط AlX3 :فى AlX4

R+

R-X + +-

R

R

H+

+

+ +

R

R-X HXAlX3

+ +

بألكانول • اآلرين معالجة تشمل الثانية الطريقة و(ROH ) . مساعد كعامل حامضكبريتيك وجود فى

هوأيضا التفاعل هذا فى النشط واأللكتروفيلR )الكربوكاتيون

+التالى ( المخطط فى :كما

H2SO4 OH2R

+R-OH HSO4+ +

-+

R

R

H+

+

+ +

R

R-OH HOHH2SO4

+ +

(5 ) - فريدل : ) أسيلة األسيلة)كرافتس

هيدروجين • ذرة أستبدال األسيلة بتفاعل يقصدأسايل بمجموعة هذا -( RCO )آروماتية يتم و

مثل هاليد بأسايل اآلرين بمعاجة ( R-COCl)التفاعلوجود هذا ( AlCl3 )فى فى النشط واأللكتروفيل

كاتيون آسايل هو R )التفاعل+CO ) فى كما

التالى :المخططAlCl3 AlCl4R-C=OR-COCl + +

-+

R-C=O

CO-R

H+

+

+ +

COR

R-COCl

AlCl3

+ + HCl

األستبدال تفاعالت فى الموقع أنتقائيةالبنزين لمشتقات Site )األلكتروفيلى

Selectivity )مشتقات • أحد على ألكتروفيلى أستبدال تفاعل أجراء عند

األلكتروفيل ( A )البنزين أن E )وجد+

الموا ( أحد يهاجم أن يمكنمن 3أو 4و 2قع خليطا أما 3و1أو ( -C )4و1و (- B )2و1ليكون

(D -) األستبدال .ثنائى

z

E

z z

E

E

z

E+

E++

A B C

D

الذى الموقع أنتقائية أن على الدراسات أوضحت قد ويتوقف األستبدال معدل كذلك و األلكتروفيل يهاجمه

كما . البنزين فىمشتق المجموعة علىطبيعةالمجموعات تقسيم يمكن أنه على الدراسات اوضحت

هى أقسام ثالثة :الى

D D

D D

D

-

+

+

-

-

+

مانحة( (• مجموعات أعلى تعمل لأللكترونات

األلكترونية الكثافة زيادةخاصة البنزين حلقة على

( 2علىالموقعين و ) أرثوتزيد) ( 4 بالتالى و بارا

أى التفاعل معدل منموجهة و منشطة أنهابارا - و أرثو للموقعين

.)4و 2أى)

ساحبة( (• مجموعات بعلىنقص تعمل لأللكترونات

على األلكترونية الكثافةخاصة البنزين حلقة

( 2علىالموقعين و ) أرثومن) ( 4 تقلل بالتالى و بارا

أنها أى التفاعل معدلموجهة و مثبطة مجموعات

( 3للموقع تكون ) الذى ميتاعليه األلكترونية الكثافة

بارا - و أرثو نسبيامن .أكثر

W W

WW

W

-

+

+

--

+

X ::..

A

و( (• مثبطة مجموعات جالى موجهة لكنها - بارا و أرثو -الموقعين

الرنين • تأثير ألن ذلك و(A ) الكثافة من يزيد لها

على األلكترونية - بارا و أرثو الموقعين

الحث تأثير لها ( B)ولكنمضاد أتجاه فى .يعمل

هذه • أمثلة من ,F,Cl, Br )المجموعات

I)

X ::..

B

أمثلة

و • مثبطة مجموعاتميتا للموقع موجهة

• -NO2, -SO3H,

• -COOH, -COOR, • -COR, -CHO,• -CONHR, • -CN

و • منشطة مجموعاتأرثو - للموقعين موجهة

بارا و

• - CH3, -CH2CH3

• -OH, -OCH3, - OR

• -NHCOR

• -NH2, -NHR, -NR2

• -OCOR,

هو ما؟ السبب

مجموعة • كل تمتاز بينماللموقع موجهة و مثبطة

فيها ميتا الذرة بأنالبنزين بحلقة والمرتبطةباأللكترونات عادة فقيرة

أخرى بذرات ألتصالهاعالية كهربية سالبية ذات

على تعمل بالتالى ونحوها األلكترونات سحب

مجموعة • كل تمتازموجهة و منشطة

بارا - و أرثو للموقعينوالمرتبطة فيها الذرة بأنزوجا تحمل البنزين بحلقة

األلكترونات من أكثر أوأن يمكن الالرابطة

الفلك فى بها تشاركعلى الالمتمركز الجزيئى

البنزين حلقة

األلكترونى التأثير معرفة أهميةآلصطناع التخطيط فى للمجموعات

البنزين مشتقاتNO2

Br

NO2

HNO3

H2SO4

Br2

FeBr3

BrBr

NO2

HNO3

H2SO4

Br2

FeBr3

Br

NO2

+

CH3 COOH

NO2

COOH

HNO3

H2SO4

KMnO4

NaOH

CH3 CH3

NO2

COOH

NO2

HNO3

H2SO4

KMnO4

NaOH

ألكايل تفاعالتCH3 بنزين

1)األلكايل • مشتقات أمثلة من

التالية المركبات :للبنزينبنزين ( 1 )• ميثايل

) طولوين)بنزين ( 2 )• أيثايلبنزين ( 3 )• أيزوبروبايل•-t )4( بنزين بيوتايلبين • المشتقات هذه تجمع

اآلرينات و األلكانات صفات

CH3-CH-CH3

3)

CH2CH3

2)

C(CH3)3

4)

تفاعل ( 1) الهلجنة

CH3

CH3

HCl2

hv

CH3

CH3

Cl

+ HCl

بنزين • ألكايل معالجة عندوجود فى كمثال بالكلور

ذرة أستبدال يحدث الضوءمجموعة فى هيدروجين

للقواعد طبقا األلكايلحالة فى ذكرها السابق

يتم حيث األلكانات هلجنةالهيدروجين ذرة أستبدالالثانوية من أسهل الثالثية

األولية من أسهل

CH2CH3

Br2

hv

CHCH3Br

+ HBr

CH(CH3)2

Cl2

CH(CH3)2

Cl

FeCl3

Cl

CH(CH3)2

B A

>

ألكايل • معالجة وعندوجود فى بالكلور بنزينيحدث الحديديك كلوريد

ألكتروفيلى أستبدالخليط ينتج و أروماتى

ألكايل- 2من - 4و ( A )كلوروبنزين

كلوروبنزين ( B )ألكايلالسابق للقواعد طبقاهلجنة حالة فى ذكرها

حصيلة وتكون اآلرينات(B ) من ( .A )أكبر

تفاعل ( 2)األكسدة

CH3 COOH

KMnO4

KOH

ألكايل • أى معالجة عندبوتاسوم بمحلول بنزين

وجود فى برمنجناتهيدروكسيد بوتاسيوم

األلكايل مجموعة تتأكسدحامض مشتق ينتج وقد و المقابل بنزويك

فى التفاعل هذا أستخدمحامض مشتقات أصطناع

المختلفة .بنزويك

CH(CH3)2

NO2

COOH

NO2

KMnO4

KOH

CH2CH3

NO2

Cl

NO2

COOH

ClKMnO4

KOH

CH(CH3)2

CH3

COOH

COOH

KMnO4

KOH

CH3

NO2

O2NCOOH

NO2

NO2KMnO4

KOH

CH(CH3)2

Br

CH2CH3

COOH

Br

COOH

KMnO4

KOH

هاليدات 4-5 تفاعالتاأللكايل

الى • السبب يرجع و نشطة مركبات األلكايل هاليداتالهالوجين و الكربون ذرتى بين الرابطة أستقطاب

تحملشحنة الكربون ذرة يجعل مما األخيرة نحولنيوكليوفيالت ا نحوها تجذب موجبة كهربية

:المختلفة

X XC Cd+ d-

ألكايل تفاعالت أقسامهاليدات

هما • قسمين الى هاليدات األلكايل تفاعالت :تنقسمالنيوكليوفيلى( (• األستبدال تفاعالت أوال

(Nucleophilic Substitutions)• R - X + Nu- R - Nu + X-

الحذف( (• تفاعالت (Elimination Reactions )ثانيا

H

X

HO-C C C C

- HX

لبعضالكواشف أمثلةالنيوكليوفيلية

متعادلة • نيوكليوفيالت

• H2O

• CH3OH

• NH3

• RNH2

• RSH

سالبة • نيوكليوفيالتالشحنة

• HO-

• NC-

• CH3O-

• I-; Cl

-; Br

-

• RS-

األستبدال ميكانيكيةالنيوكليوفيلى

أن • يمكن ميكانيكيتين هناك أن الدراسات أوضحتالنيوكليوفيلى األستبدال بها . يتم

أى ) • األستبدال تفاعل يسلكه الذى المسار يتوقف و ) منها عوامل علىعدة األستبدال :ميكانيكية

األلكايل ( 1)• هاليد أو ) ( R-X )نوع أولى المتفاعلثالثى أو )ثانوى

قطبى ) ( 2)• غير أو قطبى المستخدم )المذيب

أو ) ( 3)• ضعيفة المستخدم لنيوكليوفيل ا قاعدية .)قوية

األستبدال ( 1) ميكانيكيةالجزيئية أحادى SN )النيوكليوفيلى

1)

فىخطوتين • األستبدال يتم الميكانيكية لهذه : تبعا

بطة • الرا كسر تشمل بطيئة ( C-X )األولىخطوةأيون و الكربوكاتيون لتكوين متماثل غير كسر

الهاليد

النيوكليوفيل • أرتباط تشمل سريعة ذلكخطوة يلىاألستبدال ناتج لتكوين .بالكربوكاتيون

R - X R+ + X-

R+ + Nu- R - Nu

__________________________

R - X + Nu- R - Nu + X-

ميكانيكية • تكتسب SN )و1

ذلك ( و الثالثية األلكايل هاليداتتتميز الثالثية الكربوكاتيونات أن قبل من ذكرنا كما ألنه

واألولية الثانوية الكربوكاتيونات من أكثر أستقرار بدرجةمنها كل ألن ذلك و كاتيون بنزايل و كاتيون أاليل بأستثناء

كل أستقرار درجة من يرفع الرنين من عالية درجة يكتسب .منهما

تفاعل • معدل SN )يزداد1

فىمجموعة ( التفرع زاد كلمايساعد المجموعات بين الفراغى التداخل ألن األلكايل

الكربوكاتيون تكوين .علىالتفاعل • معدل يزداد و عالية ذاتقطبية مذيبات فى تتم

األيونات أستذابة تزداد المذيبحيث زادتقطبية كلمااألولى الخطوة فى .الناتجة

ألنه • النيوكليوفيل قاعدية على التفاعل معدل يعتمد الهذه فى يمكن لذلك و سريعة فىخطوة التفاعل يدخلمثل ضعيفة قاعدية ذات نيوكليوفيالت أستخدام الحالة

األلكحوالت و .الماء

األستبدال ( 2) ميكانيكيةالجزيئية ثنائى النيوكليوفيلى

(SN2

: )

الرابطة • كسر يتم لها تبعا الرابطة ( C-X )و تكوين و(C-Nu ) تكوين تشمل ال بالتالى و الوقت نفس فى

خطوة من تتكون الميكانيكية هذه أن أى وسيط أى .واحدة

• Nu- + R - X [Nu…R….X]- Nu-R + X

-

أنتقالية حالة

ميكانيكية • يسلك و ( SN2 )و أاليل بأستثناء األولية األلكايل هاليدات تفاعالت

) ؟ ) لماذا هاليدات بنزايل

تفاعل • معدل الفروع ( SN2 )يقل زيادة ألن األلكايل مجموعة تفرع زاد كلما

معدل يقل عليه و النيوكليوفيل هجوم من يقلل فراغى أزدحام الى تؤدى

.األستبدال

السهم أتجاه فى يزداد األستبدال معدل

القطبية • غير المذيبات فى تتم

يدخل • النيوكليوفيل ألن عالية قاعدية ذات نيوكليوفيالت الى تحتاج

البطيئة الخطوة فى .التفاعل

CH3Cl > CH3CH2Cl > (CH3)2CHCH2Cl > (CH3)3CCH2Cl

أو • هاليد أاليل من لكل األستبدال لتفاعالت لنسبة بابميكانيكية فتتم هاليد SN )بنزايل

1أاليل ( من كل ألن

التى الرنين يكتسبظاهرة كاتيون بنزايل و كاتيونعالية أستقرارية منهما :تعطيكل

CH2 = CH - CH2-ClCH2 = CH - CH2

CH2 - CH = CH2

CH2 = CH - CH2-NuNu-- Cl

+

+

Nu-- ClCH2-Cl CH2-Nu

CH2

CH2

+

+

فى الشحنة تمركز عدم تؤكد قرينة هناك هلكربوكاتيون؟ آاليل

من : • خليط تكوين ذلك يؤكد ما و -2نعم ول- 1بيوتين- ( B ) 1و- تميه ( C )ول- 3بيوتين- بيوتينايل- 2عند

( .A )كلوريدCH3-CH = CH - CH2-Cl

CH3-CH = CH - CH2CH3 - CH - CH = CH2

HOHO

CH3 - CH - CH = CH2 CH3-CH = CH - CH2

OH OH

+ +

- -

A

BC

- Cl-

الفراغى المسارSN )لتفاعل

1)

تفاعل • ن كا SN )لما1

تكوين ( طريق عن يتملألخير المركزية الكربون ذرة كانت لما و كربوكاتيون

تهجين النيوكليوفيل ( sp2 )مهجنة فأن مستوية نها أ أىخليط تكوين الى ذلك يؤدى و الجانبين من يهاجمها

ألكايل متمارئى أحد على التفاعل أجرى أذا راسيمىكيرالى :هاليد

HH

H

Cl

CH3H

H

H

HH

HCH3H

H

H

HH

H

OH

CH3H

H

H

HH

H

H

CH3H

OH

H

(S)

+

+

(S) (R)

HO -

+ Cl-

لتفاعل • الفراغى المسار هذا يوضح آخر SN )مثال1

وجد ( – - ترانس المتشكل أو سز المتشكل تميه داى- 1,4عند

يعطى- 1ميثايل - منهما كل أن كلوروسايكلوهكسانترانس و سز متشكلين من ميثايل- 1,4خليطا داى

.سايكلوهكسانول

CH3

H

CH3 Br

CH3

H

CH3

OH

CH3

H

CH3

CH3

OH

H

CH3

HOE

- Br-

-

E Z

الفراغى المسارSN )لتفاعل

2)

للمتفاعل • الفراغى التشكيل بأنقالبفى التفاعل هذا يتمللتشكيل مضادا يكون للناتج الفراغى التشكيل أن بمعنى

هاليد لأللكايل .الفراغى

مركز • الكربون ذرة يهاجم النيوكليوفيل ألن ذلك يحدث والهاليد أيون بين و بينه التنافر ليتحاشى الخلف من التفاعل

.المهاجر

H

BrCH3

CH3

H

H H

HCH3

CH3

H

SH

HS-

(S) (R)

لتفاعل • الفراغى المسار هذا يوضح آخر SN )مثال2

تفاعل ( عند- E- 4و- Zالمتشكلين مع - سايكلوهكسان كلورو ميثايل

المتشكل يعطى األول أن نجد أيوديد ميثايل- E - 4صوديومالمتشكل الثانى يعطى بينما سايكلوهكسان - Z - 4أيودو

سايكلوهكسان أيودو .ميثايل

H

CH3 Cl

H I

H

H

CH3

E

Cl-

Z

I-

+

H

CH3 H

Cl H

I

H

CH3

E

Cl-

Z

I-

+

هاليداتفى األلكايل أستخدامالعضوى األصطناع

من • العديد ألصطناع المركبات هذه تستخدمأستبدال طريق عن األخرى العضوية المركبات

التالية . األمثلة و فيها الهالوجين مجموعةذلك :توضح

النيتريالت • :أصطناع• R-X + KCN R- CN + KX

األسترات • :أصطناع• R - X + R’COOAg R’-COOR + AgX

الثيوألكانوالت • :أصطناع• R - X + NaSH R - SH + NaX

نوالت • األلكا :أصطناع• R - X + NaOH R - OH + NaX

األيثرات • :أصطناع• R - X + R’ONa R - O - R’ + NaX

الثيوأيثرات • :أصطناع• R - X + R’SNa R - S - R’ + NaX

األمينات • :أصطناع

• R - X + NH3 R- NH2 + HX

األلكاينات • :أصطناع

R - X + Na C C-R' R- C C-R'

بيتا : - الحذف تفاعالت ثانيا

أيون • مثل قوية بقاعدة هاليد يل ألكا أى معالجة عندمثل منخفضة قطبية ذى مذيب فى أيثوكسيد

هيدروجين من جزئ هاليد األلكايل يفقد األيثانولهذا . يسمى و المقابل األلكين يتكون و هاليد

بيتا - حذف التفاعلH

X

EtONa

EtOH+ NaX + EtOH

الحذف - ميكانيكيةبيتا

لتفاعالت • مسارين هناك أن الدراسات أوضحت :الحذفهما

الجزيئية ( 1)• أحادى فىخطوتين ( E1 )حذف يتم هذا والرابطة األولىكسر متماثل ( C-X )تشمل غير كسرا

الثانية الخطوة فى و المقابل الكربوكاتيون تكوين وبيتا الكربون ذرة على من بروتون حذف .يتم

CH3 CH3

CH3

Br

CH3CH2O H

H

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

C

-

C CC+

- Br-

التفاعلين • من كال أن يتضح سبق SN )مما1

( E1 )و( نجد السبب لهذا و كربوكاتيون وسيط تكوين يشمل

تفاعل أى SN )أن1

ناتج ( من خليط تكوين الى يؤدىالحذف ناتج و . األستبدال

CH3 CH3

CH3

Br H

H

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

NuC

C C

C+

CSN1

E1

Nu-

-Br -

- H+

تزداد • الحذف ناتج نسبة أن الدراسات أوضحت قد و :عند

النيوكليوفيل ( 1)• قاعدية زيادةالمذيب ( 2)• نقصقطبيةهاليد . ( 3)• األلكايل فى التفرع زيادة

ذلك توضح التالية األمثلة و

CH3 CH3

CH3

Br

H

H

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

OH

H

H

CH3

CH3

CH3 CH3

CH3

OH

C

C CCEtOH(80%)

+

83% 17%

H2O (20%)

EtOH (100%)

EtONa

91% 9%

C CC +

CH3CH2CH2CH2BrCH3ONa

CH3OHCH3CH2CH=CH2

CH3CH2CH2CH2OCH3

CH3CH-CH2CH3

Br

CH3ONa

CH3OHCH3CH=CH-CH3

CH3CH-CH2CH3

OMeCH2=CHCH2CH3

(CH3)3C-BrCH3ONa

CH3OH(CH3)2C = CH2

(CH3)3C-OCH3

+10% 90%

+

79% 21%

+91% 9%

الجزيئية ( 2)• ثنائى بيتا ( :E2 )حذف

يتم • واحدة خطوة من التفاعل هذا ميكانيكية تتكونالرابطتين كسر نفس ( C-H )و( C-X )خاللها فى بيتا

.الوقت

H

X

EtONa

EtOH+ NaX+EtOH

EtO-

لتفاعل الفراغى المسار(E2 )الحذف

التفاعل • أن الدراسات ذرة ( E2 )أوضحت تكون أن يلزمهتشكيل فى تكون أن بد ال حذفها يتم التى بيتا الهيدروجين

الحذف نتائج من ذلك يتضح و الهالوجين لذرة ترانسبالنسبةالدياستريومرات من زوج .من

H

CH3Br

HCH3

Br

H

Br CH3

CH3H

Br

Br CH3

HCH3

Br CH3

CH3H

(Z)dl

meso- (E)

HO-

HO-

- HBr

- HBr

فى التوجيه أنتقائيةبيتا ف الحذ تفاعالت

ذرات • من نوعين على هاليد األلكايل أحتوى أذاعن النظر بغض الحذف تفاعل فأن بيتا الهيدروجين

من خليط تكوين الى يؤدى يتبعها التى الميكانيكيةذرة حذف من الناتج األلكين حصيلة تكون و األلكينات

من الناتج األلكين حصيلة من أكثر ثالثية هيدروجينحذف من الناتج من أكثر هذا و ثانوية هيدروجين حذف

سيتزف بقاعدة هذه تعرف و أولية (. Saytzef )هيدروجينالحذف • تفاعل فى األساسى الناتج يكون لذلك تبعا و

فيه تتصل الذى األلكين هو ألكينات خليط يعطى الذىاأللكايل مجموعات من عدد بأكبر المزدوجة الرابطة

ذلك) ( توضح األمثلة و .لماذا؟

أمثلة(CH3)2CH - CH - CH3

(CH3)2C = CH-CH3 (CH3)2CH- CH=CH2

Br

HO->

(CH3)2C = CH-CH3

Br

(CH3)2C-CH2-CH3 CH3-C - CH2CH3

CH2

HO->

Br

H

CH3CH3 CH3

HHO->

عن والحيود الفراغى التداخلسيتزف قاعدة

تكوين • الى بيتا الحذف تفاعل يؤدى بعضالحاالت فىعلىعكسقاعدة أكبر بحصيلة أستبداال األقل األلكين

التاليين الشرطين أحد توافر أذا ذلك يحدث :سيتزفوزاد ( 1)• كلما و كبير حجمها المستخدمة القاعدة تكون أن

أستبداال األقل األلكين زادتحصيلة كلما .حجمهافى ( 2)• المركزية الكربون ذرة التفرعاتحول زيادة

األلكايل .هاليديتمحسب • الحذف أن الحاالت هذه مثل فى يقال و

هوفمان يلى ( Hoffmann )قاعة كما نصها :و

هوفمان قاعدة(Hoffmann: )

تفاعل • من الناتج األلكين يكون القاعدة هذه حسبالقاعدة حجم يزداد عندما أستبداال أقل الحذف

الذرة حول التفرعات حجم و عدد يزداد أو المستخدمةبالهالوجين المرتبطة .المركزية

بين • الفراغى التداخل الى لذلك السبب يرجع وأو . المستخدمة القاعدة حجم يزداد فعندما المجموعاتالقاعدة على يصعب التفاعل منطقة حول التفرع يزدادلينزع - الثالثية أو الثانوية بيتا الكربون ذرة من األقتراب

من تقترب أن لها أسهل يكون لكن و بروتون منهابروتون منها تنزع و طرفية ميثايل .مجموعة

القاعدة ( 1)• حجم :زيادة

H

H

H

HH

HH

HH

H HH

H

HH

H

H

HH

H

H

H

BrH

H

H

H

H

H

HH

HH

HH

H HH

H

HH

H

(CH3)3C-O

+

+

20% 80%

50% 50%

EtO-

-

التفاعل ( 2)• منطقة حول التفرعات زيادة تأثير

CH3CH3

CH3

H

BrCH3

H

CH3

CH3CH2

CH3

H

CH3

H

CH3EtO

-

أصطناع : - الماغنسيوم مع التفاعل ثالثاجرينيارد كواشف

تعطى • و الماغنسيوم فلز مع هاليدات األلكايل تتفاعلتعرف التى و المقابلة هاليدات ماغنسيوم ألكايل مركبات

. مجموعة أسم يذكر لتسميتها و كواشفجرينيارد بأسم عادةهاليد ماغنسيوم يليه . األلكايل

• R-X + Mg R-Mg-Xتتحلل • المركبات هذه جافألن أيثر فى التفاعل يتم و

المقابل األلكان الى تتحول و األلكحول أو الماء فى .بسرعة• R-Mg-X + HOH R-H + HOMgX

هذه • فى الماغنسيوم و الكربون ذرتى بين الرابطة واألخيرة تحمل حيث الكربون نحو مستقطبة الكواشفتكون

جزئية سالبة .شحنة

التفاعالتستذكر • من كثير فى كواشفجرينيارد تدخل وبعد فيما

C - MgX C MgXd- d+