Upload
arva
View
163
Download
27
Embed Size (px)
DESCRIPTION
-9 تفاعلات الأحماض الكربوكسيلية. -1 الحامضية ( Acidity). تتأين الأحماض الكربوكسيلية جزئيا فى الماء و تقاس حامضية الحامض بثابت التأين ( Ka) و هو يعطى بالمعادلة : R-COOH + H 2 O R-COO - + H 3 O + Ka = [H 3 O + ] [RCOO - ] / [RCOOH] - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
األحماض 9 - تفاعالتالكربوكسيلية
الحامضية 1- (Acidity)
تقاس • و الماء فى جزئيا األحماضالكربوكسيلية تتأينالتأين ) الحامضبثابت بالمعادلة :( Kaحامضية يعطى هو و
• R-COOH + H2O R-COO- + H3O+
• Ka = [H3O+] [RCOO-] / [RCOOH]
الى :)• حامضكربوكسيليك التلقائىألى التأين يعزى ( 1وبها المرتبطة الكربونيل لمجموعة األلكترونى التأثير
أليون( 2) و ( H-Oمجموعة ) العالية األستقراريةالرنين . بسبب الكربوكسيالت
R - CO
O-H
R - CO
OR - C
O
O
H3O++
الحامضية :• و التركيبللحامض الحامضية قوة أن الدراسات أوضحت
تتوقفعلى ( R-COOHالكربوكسيلى )المجموعة ) مجموعة )( Rتركيب بها ( COOH-المتصلة
األحماضاألليفاتيةالتالية : أمثلة ذلك يوضح و
• HCOOH (pKa = 3.75)
• CH3COOH (pKa = 4.75)
• CH3CH2COOH (pKa = 4.87)
• ClCH2COOH (pKa = 2.87)
• Cl2CHCOOH (pKa = 1.26)
• Cl3CCOOH (pKa = 0.66)
التالية :• اآلروماتية األحماض كذلك و
COOH COOH
CH3
COOH
NO2
COOH
Cl
COOH
NO2
COOH
ClpKa 4.19
4.37 3.98
pKa 3.44
حامض • من التأين ثابت قيمة ألختالف السبب يرجع وتأثير ( أو الحث تأثير األلكترونى التأثير الى آخر الى
األستبدال) مجموعات أو لمجموعة الرنينسواء . لأللكترونات الساحبة فالمجموعات الموجودة
و الحامضية ترفع معا كالهما أو الرنين أو بالحثقيمة ( تقل . ) pKaبالتالى بالعكسفمثال العكس و
• pKa (FCH2COOH) < pKa (ClCH2COOH) < pKa (BrCH2COOH) < pKa (ICH2COOH) < pKa CH3COOH
فمثال . • المجموعات عدد زاد كلما التأثير يزداد و
• pKa (Cl3CCOOH) < pKa (Cl2CHCOOH) < pKa (ClCH2COOH) < pKa (CH3COOH)
المسافة • زادت الحامضكلما تأين على الحث تأثير يقل ومجموعة و لأللكترونات الساحبة المجموعة بين
التالية : األمثلة فى كما الكربوكسيليك
• pKa )CH3CH2CH)Cl(COOH( 2.85 < pKa )CH3CH)Cl(CH2COOH 4.05 < pKa )ClH2CH2CH2COOH( 4.52 < pKa )CH3CH2CH2COOH( 4.819
حامضمالونيك • مثل كربوكسيلية األحماضالداى وكالتالى : مرحلتين فى منها كل يتأين
• HOOC-CH2-COOH + H2O
-OOC-CH2-COOH + H3O+
pK1 = 2.81
• -OOC-CH2-COOH + H2O
-OOC-CH2-COO- + H3O+
pK2 = 5.69
األول ) التأين ثابت أن وجد الحاالت هذه مثل فى ( Ka1والثانى من الربط ( Ka2).أكثر أن الى السبب يرجع و
مجموعة ) بين جزيئى الداخل ( COOHالهيدروجينىالكربوكسيالت ) COOوأيون
-التأين ( الىصعوبة يؤدى
كلما . التأثير هذا يقل و الحامضية تقل بالتالى و الثانىالحامض فى الكربوكسيل مجموعتى بين المسافة زادت
.
O
O
H
O
O
CH2)n
CH2
-
(
•( pK1( )pK2 )الحامض
• HOOC-COOH 1.2 4.2
• HOOC-CH2-COOH 2.8 5.7
• HOOC-)CH2(2-COOH 4.2 5.6
• HOOC-)CH2(3-COOH 4.3 5.4
• HOOC-)CH2(4-COOH 4.5 5.4
األسترة- 2(Esterification)تعطى • و األلكحوالت مع تتكاثفاألحماضالكربوكسيلية
لذلك عكوسو تفاعل التفاعل وهذا المقابلة األستراتلنزع أيضا و كحافز مركز حامضكبريتيك يجرىفىوجود
التفاعل هذا يسمى و التفاعل وسط من الناتج الماء: . الموضحة بالميكانيكية التفاعل يتم و المباشرة باألسترة
R - C - OH
O
H2SO4 R - C - OH
O HH-OR'
R - C - OH
OH
O-HR'
R - C - OH
OH
O-HR'
R - C - OH
OR'
OH2
R - C - O-R'
O
OH2
+
+
+ +
+- H+
+
حامضالكبريتيك • ظيفة و أن المخطط هذا من يتضح ومن ليزيد أوال الحامضالكربوكسيلى بروتنة هى
األلكحول أضافة فيسهل الكربونيل أستقطابمجموعة. األستر نحو التفاعل ليسير الناتج الماء حذف ثم
يتوقفعلى • التفاعل معدل أن الدراسات أوضحت ويلى : كما األلكحول الحامضو من كل نوع
• HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3C-COOH
السهم أتجاه فى يزداد األسترة معدل• CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH
السهم أتجاه فى يزداد األسترة معدلكيف؟ ) . الفراغية التأثيرات الى ذلك يرجع )و
األحماضالكربوكسيلية • مع الفينوالت تتفاعل ال و) لماذا؟ ) .مباشرة
كلوريدات 3- مع التفاعل
األحماضالمعدنية أو • أليفاتى حامضكربوكسيلي تسخين عند
كلوريد ) ثيونايل مع تراى ( SOCl2آروماتى فوسفر أوكلوريد ( PCl3كلوريد ) بنتا فوسفور ( PCl5) أو
المقابل . كلوريد آسايل ينتج
• CH3CH2COOH + SOCl2 CH3CH2COCl + HCl + SO2
• )CH3(2CHCOOH + PCl3
)CH3(2CHCOCl + HCl + H2PO3
• C6H5COOH + SOCl2
C6H5COCl + HCl + SO2
أستبدال • بميكانيكية يتم التفاعل هذا أن ثبت قد والمخطط : فى كما جزيئى داخل نيوكليوفيلى
R - C
O
O-H Cl ClS
O
- HClR - C
O
O
SClO
R - C
O
Cl
SO2
+
+
تكوين 4- األنهيدريدات
حامض • تسخين يحدث عند أنهيدريد أستيك مع كربوكسيليكالحامضالمستخدم أنهيدريد تكوين الى عكوسيؤدى تفاعل
حامض بتقطير وذلك األنهيدريد ناحية األتزان أزاحة ويمكنالتسخين . أثناء مباشرة أستيك
تكوينها • يمكن كربوكسيلية األحماضالداى أنهيدريدات وأنهيدريد . أستيك مع أو بمفرده الحامضي بتسخين
Ph-C - OH
O
(CH3CO)2O (PhCO)2O CH3COOH+ + 22
COOH
COOHO
O
O
HOH+
-اإلختزا5
ل معالجتها • عند بسهولة األحماضالكربوكسيلية تختزل
األولية األلكحوالت امالح تعطى و هيدريد ألومنيوم بليثيومبمعالجتها األمالح هذه األلكحوالتمن تحرير يتم و المقابلة
بالماء .لميكانيكية • مشابهه الحالة هذه فى األختزال ميكانيكية و
بنفسالكاشف . الكربونيل مركبات أختزال
CH3COOHLiAlH4
HOHCH3CH2OH
1)
2)
LiAlH4
HOHCH2OHCOOH
1)
2)
تفاعالتمشتقات 10 -األحماضالكربوكسيلية
أكثر • بأنها األحماضالكربوكسيلية مشتقات تتميزو األحماضنفسها من الكيميائية الناحية من نشاطا
كاآلتى : فاعليتها المشتقاتحسب ترتيبهذه
• RCOCl > (RCO)2O > RCOOR’ > RCONH2
السهم أتجاه فى الفاعلية تزداداأللكترونى • التأثير هوألختالف ذلك السببفى و
الكربونيل . بمجموعة المتصلة للمجموعة
أستبدال • تفاعالت المشتقات هذه تفاعالت معظم وأضافة : مرحلتين تشمل بميكانيكية تتم نيوكليوفيلية
وسيط تكوين و الكربونيل علىمجموعة النيوكليوفيلحذفجزئ ذلك يلى ثم رباعى هرمى (HZ).أضافة
•( : المشتقاتهى تلك تفاعالت أهم ( 2التميه( )1والمباشرة ) غير األمينيلة( )3األسترة و ( 4األمونيلة
األختزال .
R - C - Z
O
HNu R - C - Z
O H
Nu
R - C - Nu
O
HZ+-
التميه 1- (Hydrolysis)قاعدة • حامضأو لألحماضفىوجود الوظيفية المشتقات تتميه
الحامضالمقترن ) و األحماضالمقابلة تعطى المقابل ( HZو( Z).للمجموعة
و • األضافة بميكانيكية المشتقات لهذه القاعدى التميه يتم والحامضو ملح ينتج و المخطط فى يحرر ( HZ) الحذفكما و
األخير بمعالجة ذلك و ملحه من الناتح الحامضالكربوكسيلىبحامضمعدنى .
R - C - Z
OHO-
R - C - Z
O
OH
R - C - O-
O
HZ
H+
R-COOH
+
Z = Cl; R'O; RCOO; NH2
بميكانيكية • المشتقات لهذه الحامضى التميه يتم وينتج و المخطط فى كما أيضا الحذف و األضافة
و المقابل الكربوكسيليك (HZ).الحامض
R - C - Z
OH
+
R - C - Z
O-H
R - C - Z
O-H
HZ
HOH
R-COOH
O-H
+
Z = Cl; R'O; RCOO; NH2
+
- H+
غير 2- األسترة المباشرة
و • األلكحوالت مع األنهيدريدات و كلوريدات اآلسايل تتفاعلاألسترات تكون و كحافز قاعدة وجود الفينوالتفى
المباشرة . األسترةغير بأسم التفاعل يعرفهذا و المقابلةالحامضالناتج )• أصطياد هى الحافزة القاعدة ( HClوظيفة
او ( RCOOHأو ) لأللكحول النيوكليوفيلية الخاصية زيادة والقاعدة الى منهما كل بتحويل المستخدم الفينول
. المقابلة المقترنة
R - C - Z
OROH
R - C - Z
O
OR' H
Z-HOH
RCOOR'
R - C - Z
O-H
OR'
HO-R - C - Z
O
OR'
+
Z = Cl; RCOO
+
-
األمونيلة 3- (Ammonolysis )
أألمينيلة و(Aminolysis)األستراتمع • و األنهيدريدات و كلوريدات اآلسايل تتفاعل
التفاعل يسمى و األولى األميد تعطىمشتقات و األمونيا. أمونيلة باسم
• R-COZ + NH3 RCONH2 + HZ
و • األولية األمينات مع المشتقات هذه تتفاعل كذلكو التوالى على الثالثية و الثانوية األميدات تكون و الثانوية
: أمينيلة التفاعل يسمى
• R-COZ + R’NH2 RCONHR’ + HZ
• RCOZ + R’2NH RCONR’2 + HZ
Z = Cl; RCOO; ROالحذف • و األضافة بميكانيكية تتم التفاعالت هذه مثل و
الرباعى . الهرمى األضافة وسيط تكوين تشمل التى
R - C - Z
OR'NH2
R - C - Z
O - H
NR' H
R - C - NHR'
O
HZ
Z = Cl; RCOO ; RO
+
4-اإلختزال
و • كلوريدات اآلسايل و األسترات المشتقات جميع تختزلاأللكحوالت تعطى و هيدريد ألومنيوم بليثيوم األنهيدريدات
. مراحل ثالثة على التفاعل يتم و المقابلة األولية
• 4 RCOZ + LiAlH4 4 [ RCHO ]
• 4[ RCHO] + LiAlH4 [ )RCH2O(4AlLi ]
• [)RCH2O(4AlLi] + H2O + H+ 4 RCH2OH
المقابلة • األلدهيدات الى كلوريدات اآلسايل أختزال يمكن و- تراى ليثيوم هيدريد .- tبأستخدام ألومنيوم بيوتوكسي
• RCOCl + LiAl [OC)CH3(3]3H RCHO
•
األمينات • تعطى بأنواعها األميدات إختزال والمقابلة :
• RCONH2 + LiAlH4 RCH2NH2 + HOH
• RCONHR’ + LiAlH4 RCH2NHR’ + HOH
• RCONR’2 + LiAlH4 RCH2NR’2 + HOH
تفاعالت 11 -األمينات
القاعدية 1 -
األلكترونات ( : Basicityالقاعدية )• من زوج لوجودكقواعد األمينات تتفاعل النيتروجين ذرة على الالرابطةأيون يتحرر و منه بروتون تكتسب الماء فى أذابتها فعند
األتزان ) ثابت عكوسو التفاعل هذا و ( Kbهيدروكسيدالمذاب : لألمين القاعدية ثابت عليه يطلق
• RNH2 + H2O = RN + H3 + HO
-
• Kb = [RN+H3] [ HO
-] / [RNH2]
لقد . • و األمين الثابتمقياسلقاعدية هذا يعتبر ويلى ما الدراسات أوضحت
األمينات( 1)• من قاعدية أقوى األليفاتية األميناتفمثال : اآلروماتية
• pKb )n-BuNH2( = 3.40 pKb)aniline( = 9.40
األولية( 2) • األمينات قاعدية من أقوى الثانوية األمينات قاعديةاألمينات( 3)• قاعدية تقريبا تساوى الثالثية األمينات قاعدية
بين الفراغى األزداحام تأثير الى السبب يرجع و األوليةالىعدم يؤدى الذى المقابل األمونيوم أيون المجموعاتفى
أستقراريته :
• pKb CH3CH2NH2 = 3.20
• pKb )CH3CH2(2NH = 2.91
• pKb )CH3CH2(3N = 3.22
مجموعات ( 4)• وجود عند تزداد اآلروماتية األمينات قاعدية - - تقل و أرثو و بارا المواقع لأللكتروناتفى مانحةالتأثيرات بسبب لأللكترونات الساحبة بالمجموعات
المجموعات . لتلك األلكترونية
الكثافة • تزيد لأللكترونات المانحة فالمجموعاتبالتالى و الرنين بفعل النيتروجين ذرة على األلكترونيةالكثافة . فتقلل الساحبة المجموعات أما القاعدية تزداد
القاعدية . فتقل عليها األلكترونية
NH2 NH2
OMe
NH2
Cl
NH2
NO2
pKb = 9.40 pKb = 8.69
pK = 10.02 pKb = 12.98
تكوين 2 -األمالح
األحماض • األميناتمع تتفاعل كقواعد بسببسلوكهاتذوب التى المقابلة األمونيوم أمالح تكون و المعدنية
الماء . فى
• RNH2 + HCl RN+H3 Cl
-
• C6H5NH2 + H2SO4 C6H5N + H3 + HSO4
-
مثل • قوية بقاعدة األمونيوم ملح محلول معالجة عندأخرى . مرة األمين يتحرر هيدروكسيد صوديوم
• RNH3+ Cl- + NaOH RNH2 + NaCl + H2O
• C6H5N+H3 +HSO4
- + KOH C6H5NH2 + K2SO4
+ H2O
األلكلة - 3 (Alkylation )أضافة • فعند نيوكليوفيلية ككواشف األمينات تتفاعل
أستبدال يحدث كلويد ألكايل الى أولى أمينأمونيوم ألكايل داى ملح ينتج و نيوكليوفيلى
بأضافة منه األمين تحرير يمكن الذى هيدروكلوريد. كربونات صوديوم محلول
• RNH2 + RCl RN+HR’.HCl RNHR’ + NaCl +
CO2 + H2O
ينتج • و كلوريد ألكايل مع الثانوى األمين يتفاعل كذلكيمكن الذى هيدروكلوريد أمونيوم ألكايل تراى ملح
. كربونات صوديوم محلول بأضافة منه األمين تحرير
• R2NH + R’Cl R2N+R’. HCl R2NR’ + NaCl +
CO2 + H2O
و • هاليد ألكايل مع الثالثى األمين يتفاعل كذلك وهاليد . أمونيوم ألكايل تترا ملح ينتج
• R3N + R’Cl R3N+R’ Cl
-
اال • نفسالتفاعالت اآلروماتية األمينات تكتسب وفاعلية من أقل هاليدات األلكايل نحو فاعليتها أن
لماذا؟ ) األليفاتية )األمينات
السلفونيلة 4- (Sulfonylation)
كل • معالجة عند الثانوية و األولية األمينات من كل تتفاعليتم و قاعدة وجود فى كلوريد سلفونايل بآرايل منها
السلفوناميد مشتق ينتج و هيدروجين ذرة أستبدال.) لماذا؟ . ) تتفاعل فال الثالثية األمينات أما المقابل
• RNH2 + ArSO2Cl + HO- RNHSO2Ar + H2O + Cl-
• R2NH + ArSO2Cl + HO- R2NSO2Ar + H2O + Cl-
إختبار هنزبرج
أمين • نوع التعرفعلى فى هذا السلفونيلة تفاعل يستخدمأولى أمين تفاعل من الناتج السلفوناميد ألن ذلك و مجهول
هيدروكسيد . صوديوم محلول يذوبفى هو كحامضو يتفاعل
• RNHSO2Ar + NaOH RN-SO2Ar Na+ + H2O
يتفاعل • فال ثانوى أمين تفاعل من الناتج السلفوناميد أما ) هنزبرج ) أختبار بأسم األختبار يعرفهذا و لماذا؟ كحامض
(Hinsburg test. )األمين • الى كلويد سلفونايل بنزين يضاف األختبار هذا فى
كان سلفوناميد راسبمن نتج و تفاعل حدث فأذا المجهولكان تفاعل يحدث لم أذا و ثانوى أو أولى المجهول األمين
ثالثى . األمينراسب • الى هيدروكسيد محلولصوديوم ذلك بعد نضيف
كان يذب لم أذا و أولى األمين كان ذاب فأذا السلفوناميدثانوى . األمين
الدياستزة 5- (Diaztotization)مع • األولية اآلروماتية و األليفاتية األمينات تتفاعل
درجة عند حامضمعدنى وجود فى النيتروز 5 - 0حامضييتم و المقابلة الديازونيوم أمالح تكون و مئوى درجة
الموضحة : بالميكانيكية التفاعل
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
HONO + HCl ON+ + H2O + Cl-
R-NH2NO R-N-N=O
H
R-N=N-OH
R-N=N-OH R-N=N-OH2Cl
HOHRN2 Cl
+ +
+ HCl ++..
-
+
حيث • مستقرة غير تكون عادة األليفاتية الديازونيوم أيونات والكربوكاتيون أيون ينتج و نيتروجين جزئ منها كل يفقد
النيوكليوفيالت ) مع يتفاعل األخير هذا و Clالمقابل- ; -OH )سمح - أذا بروتون تفقد أو التفاعل خليط فى الموجودة
المقابلة - . األلكينات أو األلكين يعطى و بذلك تركيبه
CH3CH2NH2
NaNO2
ClHCH3CH2N2
Cl
N2
CH3CH2+ CH3CH2OHCH3CH2Cl
CH2 = CH2
HO-Cl
H+
+
-
-
ذلك • و أستقرارا أكثر تكون اآلروماتية اليازونيوم أمالح أماالروابط مع النيتروجين على الموجبة الشحنة أقتران بسبب
الىعدم يؤدى األقتران هذا و اآلروماتية الحلقة على باىيمكن لذلك و الرنين طريق عن الموجبة الشحنة تمركز
أستخدامها و المنخفضة الحرارة درجات عند بها األحتفاظ. بعد فيما ذكرها سيأتى أخرى تفاعالت فى
N N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
+
+
-
+
- -
+
+
..
+
..
أو • آروماتية كانت سواء الثانوية األمينات تتفاعل وتعطىمشتقات و المقابلة - N أليفاتية نيتروزوأمينات
أصفر زيت هيئة على التفاعل وسط من تنفصل التىتفاعل بأسم الحالة هذه فى التفاعل يسمى و اللون
ألنها المواد هذه مع التعامل الحرصفى يجب و نترزةسرطانية . مواد
R R'N
HNaNO2
ClH R R'N
NO
CH3
N
HNaNO2
ClH CH3
N
NO
CH3 CH3
N
HNaNO2
ClH CH3 CH3
N
NO
+ NaCl + HOH
حامض • مع فتتفاعل اآلروماتية الثالثية األمينات أماتعطىمشتقات و المقابلة .- p النيتروز نيتروزو
NRR
NaNO2
ClH
NRR
NO
NaCl HOH+ +
أمالح - 6 تفاعالتاألروماتية الديازونيوم
من • بالعديد اآلروماتية الديازونيوم أمالح تتميزكاآلتى : الىقسمين تقسم عادة والتى التفاعالت
اآلروماتى( 1)• النيوكليوفيلى األستبدال تفاعالتاآلروماتى( 2)• األلكتروفيلى األستبدال تفاعالت
) اآلزو) تزاوج تفاعالت
األستبدال( 1) تفاعالتاآلروماتى : النيوكليوفيلى
يحل • فيها و اآلروماتية الحلقة على التفاعالت هذه تتمو الديازونيوم أيون فى النيتروجين جزئ محل النيوكليوفيل
فى يتضح كما العضوى األصطناع فى هامة تفاعالت هىالتالى : المخطط
N2Cl
CuCN
CuX
NaBF4
CN
X
FX = Cl or Br
KI
OH2
H2PO2
I
OH
H
N2N2
N2
N2 N2
N2
- -
-
- -
-
األستبدال( 2) تفاعالتاآلروماتى األلكتروفيلى
) أألزو ) تزاوج تفاعالت
الفينوالتفىوسط • مع الدايازونيوم أمالح تتفاعلنواتج تعطى و اآلروماتية األمينات مع كذلك و قاعدى . و التوالى على آزوأمينات وآرايل آزوفينوالت آرايليستخدم منها الكثير و ملونة تكون الناتجة المركبات
وتعرفعادة أنواعها بمختلف األقمشة فىصباغةأمثلتها من و اآلزو صبغات آزوفينول- )4بأسم و( Aفنل
p(- 4 - - ) آزو فنل أنيلين ) - N,Nسلفوكسى ميثايل ( Bداىالتالى . المخطط فى
OHHO-
N(CH3)2N(CH3)2
N = N -
- N = N OH
N2Cl
SO3H
N2Cl
SO3H
+
+
(A)
(B)
مركبات 12 - تفاعالتالكبريت
تفاعال • دراسة التىسنتناول الكبريت مركباتهى : تها
( R-SHالثيوالت( )1)•أسترات( )2)• (R-CO-SHالثيو
(R-SO3Hأحماضسلفونيك( )3)•
12-1 الثيوالت
الحامضية( : 1)•من • أكبر لها التأين ثابت و الماء فى الثيول تتأين
المقابل األلكحول تأين ثابت
• RSH RS- + H3O+
• Ka = [RS-] [H3O+] / [RSH]
• pKa )CH3CH2SH( = 8 ; pKa)CH3CH2OH( = 16
األكسدة( :2)•المقابلة .• كبريتيدات الداى تعطى و باليود الثيوالت تتأكسد
• 2 RSH + I2 R-S - S - R + 2HI
عند (• بروكسيد بهيدروجين الثيوأيثرات تتأكسد و ) o25وعند ( و السلفوكسيدات السلفونات o100 (تعطى تعطى
المقابلة .
R - S - R
R RS
O
RS
O O
R
H2O2+
100oC
25oC
النيوكليوفيلية( 3)• :الخاصية
الوسط • فى قوية كنيوكليوفيالت الثيوالت تتفاعلمع فمثال المقابلة األستبدال مركبات تكون و القاعدى
الثيوأيثرات ( تعطى و هاليدات األلكايل مع ) Aتتفاعلالثيوأسترات تعطى و كلوريدات اآلسايل مع )B(.و
R-SH
R
O
S-R'
R'X
R'COCl
R-S-R'
HO-
HO-(A)
(B)
وتعطى • كنيوكليوفيالت الثيوأيثرات أيضا تتفاعل وأمالح . األمالح تلك تشبه و المقابلة السلفونيوم أمالح
تعطى قوية قاعدة مع تسخينها فعند األمونيومحيث هوفمان قاعدة ذلك فى تتبع و المقابلة األلكينات
. التالى المثال فى كما أستبداال األقل األلكين يتكون
CH3CH2-CH-CH3
Br
(CH3)2S
CH3CH2-CH-CH3
S(CH3)2
NaOEt
CH3CH2CH=CH2
CH3-CH=CH-CH3
+
+Br-
74%
26%
الثيوأسترات - 2(Thioesters)تتفاعل • حيث المقابلة األسترات مثل الثيوأسترات تتفاعل
فى الماء فى تتميه و المقابلة األميدات تكون و األمينات معالمقابلة . األحماض و الثيوالت تعطى و كحافز قاعدة وجود
R S-R'
OHOH
HO-
R"NH2
R OH
O
R NHR"
O
R'SHRSH ++
Sulfonicأحماضسلفونيك - )3 Acids)
مشابهة • تفاعالت السلفونية األحماض تكتسبالكربوكسيلية : األحماض لتفاعالت
األمالح • تكون و القواعد األحماضمع تتفاعل فمثالمن . أقوى السلفونية األحماض حامضية و المقابلة
الكربونيك . حامض حامضية
SO3HNaOH
SO3Na HOH
Na2CO3
SO3Na CO2 HOH+ + +
كلوريد • ثيونايل مع حامضسلفونيك تسخين عند ويتفاعل األخير هذا و المقابل كلوريد السلفونايل ينتج
و أمينات و األلكحوالت مع كلوريدات اآلسايل مثلالمقابلة . األستبدال مركبات يكون و الفينوالت
SO2ClR'OH
SO3R'
RNH2
SO2NHR
SO3H
SOCl2
ArOH
SO3Ar
HO- HO-
حامضالسلفونيك • فى السلفو مجموعة أستبدال يمكن و. الماء بخار الحامضمع بتسخين هيدروجين بذرة
بمجموعة • هذه السلفو مجموعة أستبدال يمكن كذلكو هيدروكسيد صوديوم بصهرالحامضمع ذلك و هيدروكسى
بحامضمعدنى . الناتج الفينول ملح معادلة
SO3H
OH
HOH NaOH
H2SO4Na2SO4+ +