MÉTODOSQUÍMICA ANALÍTICA Y MÉTODOS INSTRUMENTALES

IQ 302 Equipo 6

Integrantes:*Calcaneo Wong Soey Zurizaday*Cruz Valdez Jesús Alonso*Hernández Castañeda Citlalli A.*Ignacio López Asael

Catedrática: María de Lourdes Nieto Peña

Introducción En química analítica, la argentometría es un tipo de valoración por precipitación que involucra al ion plata(I). Típicamente se usa para determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra. La solución problema se titula contra una solución de nitrato de plata de concentración conocida. Los aniones cloruro reaccionan con los cationes plata(I) para producir el cloruro de plata, insoluble:

Cl⁻ (aq) + Ag⁺ (aq) → AgCl (s) (Ksp =87 × 10⁻¹⁰)donde Ksp es la constante de solubilidad del producto.

Método de MohrEl método de Mohr para la determinación de Cl- y Br- se basa en la utilización de un cromato alcalino como indicador.

Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl (s) (Blanco)Reacción de punto final: 2Ag+ + CrO4

-2 → Ag2CrO4 (Rojo)En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un precipitado rojizo de cromato de plata.En el método de Mohr el cromato de potasio es un indicador, el cual después que los iones cloruro han reaccionado produce cromato de plata, rojo.

La solución necesita ser neutra, o casi neutra (ligeramente alcalina): pH 7-10, debido a que a pH alto se genera hidróxido de plata. Por el contrario, a pH bajo (pH<5) el cromato produce H₂CrO₄, reduce el contenido de iones cromato y retarda la formación del precipitado. Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata. Para evitar resultados inexactos se necesita que no haya estos aniones.El método de Mohr se puede adaptar para determinar el contenido total de cloro de una muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III). El acetato de calcio «fija» el cloro libre, precipita los carbonatos y neutraliza la solución resultante. El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Se disuelven todos los cloruros del residuo y luego se les titula.Este método no se puede aplicar al I- ni al SCN-

Método de VolhardConsiste en la valoración de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 como indicador. La adición de la disolución de tiocianato produce en primer lugar la precipitación de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de hierro.

Precipitación: Ag+ + Cl- → AgCl (s)Valoración: Ag+ (exceso) + SCN- → AgSCNPunto final: Fe+3 + SCN- → FeSCN+2 (complejo rojo)

Este método se aplica a la determinación de Cl-, Br-, I- en disolución ácida

Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una disolución valorada de AgNO3, y el exceso de ésta se valora por retroceso con una disolución de tiocianato de conocida concentración.Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reacción:AgCl + SCN- → AgSCN + Cl-

Para evitar esto, se sigue el siguiente procedimiento:1. Separar por filtración el precipitado de AgCl y se valora con el SCN- el

líquido filtrado reunido con las aguas de lavado del precipitado.2. Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la

coagulación.

NOTA: El método de Volhard puede usarse para la determinación de bromuros y yoduros sin que esté presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a del AgSCN.

Un ejemplo de valoración por retroceso, el método de Volhard, involucra adición de un exceso de nitrato de plata a la solución problema. Se filtra el cloruro de plata, y el exceso de nitrato de plata se valora contra tiocianato, con hierro(III) como indicador, que en el punto final genera [Fe(NCS)(H₂O)₅]²⁺ rojo sangre:

Ag⁺(aq) + SCN⁻(aq) → AgSCN (s) (Ksp = 1.16 × 10⁻¹²)Fe(OH)(OH₂)₅²⁺(aq) + SCN⁻(aq)→ [Fe(OH₂)₅(SCN)]²⁺ + OH⁻

Método de FajansSe basa en el uso de indicadores coloreados de adsorción que se adhieren al precipitado que se forma.Los indicadores de adsorción son colorantes orgánicos aniónicos. La acción de estos indicadores es debida a que la adsorción del indicador se produce al alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorción ocurre un cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente.

Típicamente se utiliza diclorofluoresceína como indicador. Se marca el punto final porque la suspensión verde se vuelve rosa. Previo al punto final de la titulación, los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl e imparten una carga negativa a las partículas. En el punto de equivalencia los iones cloruro se encuentran completamente precipitados y debido al exceso de iones Ag⁺ imparte una carga positiva al precipitado, los pigmentos aniónicos como la diclorofluoresceína son atraídos a las partículas y al ser adsorbidos cambian de color, lo cual representa el punto final.

La eosina (tetrabromofluoresceína) es apta para titulación contra aniones bromuro, yoduro y tiocianato. Aporta un punto final más definido que la diclorofluoresceína. No es apta para la titulación contra aniones cloruro, porque se une al AgCl más fuertemente que como lo hace el cloruro.

BIBLIOGRAFIA

https://es.wikiversity.org/wiki/Volumetr%C3%ADas_de_precipitaci%C3%B3n

https://es.wikipedia.org/wiki/Argentometr%C3%ADa http://

quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-analitica/metodo-de-fajans

http://html.rincondelvago.com/titulacion-por-precipitacion_argentimetria.html

http://quimica.laguia2000.com/quimica-organica/quimica-analitica/metodo-de-volhard