Universidad Agraria de La HabanaUniversidad Agraria de La Habana““Fructuoso Rodríguez Pérez”Fructuoso Rodríguez Pérez”

Facultad de AgronomíaFacultad de AgronomíaDepartamento de QuímicaDepartamento de Química

Autores: MSc. Dairén Flores González (Prof. Instructor)Autores: MSc. Dairén Flores González (Prof. Instructor) Lic. Iosmel Caro Gómez (Prof. Instructor)Lic. Iosmel Caro Gómez (Prof. Instructor) Dr. Fernando Guridi Izquierdo (Prof. Auxiliar)Dr. Fernando Guridi Izquierdo (Prof. Auxiliar)

1. 1. Métodos electrométricos.

2. 2. Colorimetría

1.1.1.1. Potenciometría

1.2.1.2. Conductimetría

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Fundamento de los métodos electrométricos:Fundamento de los métodos electrométricos:

Estos métodos se basan en la medida de una o mas magnitudes eléctricas o electroquímicas, las cuales están relacionadas directa o indirectamente con la concentración de la sustancia a determinar.

Clasificación Clasificación de acuerdo a de acuerdo a la magnitud la magnitud que se mideque se mide

Potenciometría: Potenciometría: Se mide el potencial de una celda galvánicaSe mide el potencial de una celda galvánica

Conductimetría: Conductimetría: Se mide la conductividad de una disolución de electrolitosSe mide la conductividad de una disolución de electrolitosen una celda conductimétrica.en una celda conductimétrica.

Amperometría: Amperometría: Se mide la intensidad de corriente que pasa a través de una Se mide la intensidad de corriente que pasa a través de una celda electrquímica.celda electrquímica.

Coulometría: Coulometría: Se mide la cantidad de electricidad durante una electrólisis.Se mide la cantidad de electricidad durante una electrólisis.

Polarografía: Polarografía: Se basa en la obtención de la curvas corriente-potencial deSe basa en la obtención de la curvas corriente-potencial deun proceso redoxun proceso redox

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Se basa en la medida del potencial o la fem de una Se basa en la medida del potencial o la fem de una celda galvánica. Para lo cual es necesario utilizar dos celda galvánica. Para lo cual es necesario utilizar dos electrodos, uno que mantenga su potencial invariable electrodos, uno que mantenga su potencial invariable (electrodo de referencia) y otro cuyo potencial sea (electrodo de referencia) y otro cuyo potencial sea función de la concentración del elemento de interés función de la concentración del elemento de interés (electrodo indicador). Las medidas se realizan en un (electrodo indicador). Las medidas se realizan en un equipo llamado potenciómetro.equipo llamado potenciómetro.

Fundamento del método:Fundamento del método:

ClasificaciónClasificación Potenciometría directaPotenciometría directa

Valoraciones potenciométricasValoraciones potenciométricas

Potenciometría directaPotenciometría directa

Se mide de forma directa el potencial Se mide de forma directa el potencial (E)(E) de una celda galvánica de una celda galvánica por lo que es posible determinar las concentraciones iónicas de por lo que es posible determinar las concentraciones iónicas de metales de una disolución problema. Las concentraciones son metales de una disolución problema. Las concentraciones son halladas mediante la aplicación de la halladas mediante la aplicación de la Ecuación de NerstEcuación de Nerst..

La Potenciometría directa presenta como su principal La Potenciometría directa presenta como su principal aplicación la medida de aplicación la medida de pHpH de una disolución aunque con el de una disolución aunque con el desarrollo y la construcción de electrodos indicadores sensibles desarrollo y la construcción de electrodos indicadores sensibles y selectivos a diferentes iones tales como y selectivos a diferentes iones tales como AgAg++, S, S--, I, I--, Cl, Cl--, Na, Na++, K, K++, , NONO33

-- lo que posibilita su aplicación en el control y vigilancia de lo que posibilita su aplicación en el control y vigilancia de

procesos industriales, análisis de procesos industriales, análisis de HH22OO, en oceanografía tanto , en oceanografía tanto

para investigaciones químicas como bioquímicas. para investigaciones químicas como bioquímicas.

Valoraciones potenciométricasValoraciones potenciométricas

Se basa en la medida de la fem o el potencial de una celda Se basa en la medida de la fem o el potencial de una celda galvánica durante el transcurso de una valoración. Presenta la galvánica durante el transcurso de una valoración. Presenta la ventaja de que es aplicable en los sistemas que no tienen vivos ventaja de que es aplicable en los sistemas que no tienen vivos colores donde no es posible determinar el punto final de la colores donde no es posible determinar el punto final de la valoración mediante el uso de indicadores visuales. Además se valoración mediante el uso de indicadores visuales. Además se emplea en medios acuosos y no acuosos.emplea en medios acuosos y no acuosos.

Clasificación de acuerdo al proceso químico que ocurre:Clasificación de acuerdo al proceso químico que ocurre:

Valoración potenciométrica por Neutralización.Valoración potenciométrica por Neutralización.

Valoración potenciométrica por Formación de Complejos.Valoración potenciométrica por Formación de Complejos.

Valoración potenciométrica por Precipitación.Valoración potenciométrica por Precipitación.

Valoración potenciométrica por Oxidación-reducción.Valoración potenciométrica por Oxidación-reducción.

Equipos necesarios:Equipos necesarios:

BuretaBureta BeakerBeaker

Electrodo de referencia e indicadorElectrodo de referencia e indicador Agitador magnéticoAgitador magnético

Agitador magnéticoAgitador magnético

BeakerBeaker

PotenciometroPotenciometro

Electrodos de Electrodos de referencia e referencia e indicadorindicador

BuretaBureta

Tipos de electrodos:Tipos de electrodos:

Referencia:Referencia:

Indicador:Indicador:

Electrodo Normal de Hidrógeno [Pt/H2 (1 atm)/ H+ (1M) //] Electrodo de Calomel [Hg/Hg2Cl2 (s)/ KCl(conc conocida) // ] Electrodo de Ag- AgCl [Ag/AgCl(sat) KCl(conc conocida) // ]

MetálicosMetálicos

MembranaMembrana

Inertes

Atacables

Vidrio Membrana líquida Estado sólido o membrana sólida

Primera clase Segunda clase Tercera clase

Métodos Gráficos Métodos Analíticos

Métodos Gráficos: Entre los métodos gráficos podemos Entre los métodos gráficos podemos encontrar tres variantes practicas.encontrar tres variantes practicas.

a) Curva normala) Curva normal

b) Curva Diferencial o 1b) Curva Diferencial o 1ra ra derivadaderivada

c) Curva de la 2c) Curva de la 2da da derivadaderivada

Métodos para la Métodos para la determinación del determinación del

punto de equivalenciapunto de equivalencia

Métodos para la Métodos para la determinación del determinación del

punto de equivalenciapunto de equivalencia

Curva Normal:Curva Normal:

En este caso se emplea el método de las En este caso se emplea el método de las tangentes para determinar el volumen tangentes para determinar el volumen correspondiente al punto de equivalencia, correspondiente al punto de equivalencia, que en este tipo de gráfica coincide con el que en este tipo de gráfica coincide con el punto de inflexión de la curva ( punto en punto de inflexión de la curva ( punto en que la pendiente es máxima) que la pendiente es máxima)

1 y 2 puntos de intersección entre las pendientes.

3 punto donde se cortan las diagonales.

pH pH

óó

EE

VV(agente valorante)(agente valorante)

1

2

3

Donde:Donde:

Curva Diferencial o 1Curva Diferencial o 1rara derivada: derivada:

VV(medio del agente valorante)(medio del agente valorante)

pHpHVV

EE VV

VVpto.eqpto.eq

El punto de equivalencia, puede localizarse con mas exactitud El punto de equivalencia, puede localizarse con mas exactitud mediante una representación diferencial, o sea mediante una representación diferencial, o sea pH/pH/VV o o E/E/VV en en función del volumen medio del agente valorante. En el punto de función del volumen medio del agente valorante. En el punto de máxima pendiente se baja una perpendicular al eje de las abscisas, el máxima pendiente se baja una perpendicular al eje de las abscisas, el cual corresponderá al volumen del punto de equivalencia.cual corresponderá al volumen del punto de equivalencia.

Para la construcción de este gráfico se necesitan los valores Para la construcción de este gráfico se necesitan los valores de de pH ópH óE, E, V y VV y Vmm.. Los cuales se obtienen a partir de lo Los cuales se obtienen a partir de lo

resultados experimentales. resultados experimentales.

Ejemplo:Ejemplo:

V(agente valorante) E(medido) E/ V Vm

15.90 18115.90 181

16.00 19616.00 196

16.10 22516.10 225

16.20 28916.20 289

16.30 319 16.30 319

15 15.9515 15.95

29 16.0529 16.05

64 16.1564 16.15

30 16.2530 16.25

Si la diferencia V en todos los casos resulta igual, lo que significa que durante la valoración se adicionaron volúmenes iguales, entonces se puede tomar simplemente la diferencia de dos valores consecutivos de potenciales para realizar el gráfico E/V vs Vm. Sin embargo si los incrementos de volúmenes difieren entre si en cada adición, se divide la diferencia entre dos valores de potenciales consecutivos (E) entre la diferencia de los dos valores de volúmenes correspondiente (V). De aquí podemos concluir de que siempre resulta más cómodo realizar la valoración adicionando volúmenes iguales.

Segunda derivada:Segunda derivada:Este método es usado en los casos donde mediante el método de la curva diferencial o primera derivada resulta difícil localizar exactamente el punto de equivalencia producto de una pendiente muy pequeña por lo que se procede a la construcción de la gráfica de la segunda derivada 2E/V2 vs V en donde el punto de equivalencia exacto coincide cuando la segunda derivada se hace cero.

V(agente valorante) E(medido) E/ V 2E/ V2

15.90 18115.90 181

16.00 19616.00 196

16.10 22516.10 225

16.20 28916.20 289

16.30 31916.30 319

16.40 336 16.40 336

15 15

2929

64 64

3030

1717

+ 14+ 14

+ 35+ 35

- 34- 34

- 13- 13

En la tabla se dan los valores de las segundas derivadas en las proximidades del punto de equivalencia donde se observa que existen dos ramas una positiva y otra negativa, la intersección de estas dos ramas por sus extremos máximos da una línea que corta al eje de los volúmenes, en este punto se encuentra el volumen del punto de equivalencia.

+

V

2E/V2

2pH/V2

o

0

-Veq

Forma de la curva:

Método analítico:

Los métodos gráficos siempre están sujetos a erres, son laboriosos, por lo que un procedimiento más rápido, exacto y cómodo para la localización del punto de equivalencia de la valoración es el método analítico el cual esta basado en la definición matemática de que la segunda derivada de la curva de valoración 2E/V2 es cero en el punto donde la primera derivada E/V es un máximo.

El valor de El valor de 2E/V2 se calcula restando dos valores consecutivos de E/V, lo cual se puede comprobar con los valores de la tabla. se puede comprobar con los valores de la tabla. Como se puede comprobar en la tabla los valores de Como se puede comprobar en la tabla los valores de 2E/V2 cambian de signo pasando por cero, entre las lecturas cambian de signo pasando por cero, entre las lecturas 16.1016.10 y y 16.2016.20 y por tanto el volumen del punto de equivalencia debe quedar dentro y por tanto el volumen del punto de equivalencia debe quedar dentro de este intervalo.de este intervalo.

El método analítico es una técnica de interpolación, basada en la El método analítico es una técnica de interpolación, basada en la premisa de que los extremos de las curvas superiores e inferiores de premisa de que los extremos de las curvas superiores e inferiores de la segunda derivada pueden unirse por una línea recta si los la segunda derivada pueden unirse por una línea recta si los incrementos de volúmenes son suficientemente pequenos. Siempre incrementos de volúmenes son suficientemente pequenos. Siempre que esta premisa sea valida, se puede demostrar matemáticamente que esta premisa sea valida, se puede demostrar matemáticamente que el volumen en el punto de equivalencia habrá de ser: que el volumen en el punto de equivalencia habrá de ser:

16.10 + 0.10 = 16.16 mL16.10 + 0.10 = 16.16 mL( ) ( ) 35 35 34 + 35 34 + 35

Es importante advertir que el método analítico requiere Es importante advertir que el método analítico requiere solamente de datos experimentales, no hace falta hacer el gráfico.solamente de datos experimentales, no hace falta hacer el gráfico.

En los métodos gráficos y analíticos que se acaban de describir esta En los métodos gráficos y analíticos que se acaban de describir esta implícito el supuesto de que el punto de equivalencia de una implícito el supuesto de que el punto de equivalencia de una valoración coincide con el máximo valor de valoración coincide con el máximo valor de E/V en la curva de en la curva de valoración. Sin embargo, este requisito solo se cumple en los valoración. Sin embargo, este requisito solo se cumple en los procesos químicos en los cuales las sustancias reaccionan en una procesos químicos en los cuales las sustancias reaccionan en una reacción estequimétrica uno a uno esto es, en el caso de equilibrios reacción estequimétrica uno a uno esto es, en el caso de equilibrios como:como:

FeFe2+2+(ac)(ac) + Ce + Ce2+2+

(ac)(ac) Fe Fe3+3+(ac)(ac) + Ce + Ce3+3+

(ac)(ac)

ClCl--(ac)(ac) + Ag + Ag++

(ac)(ac) AgCl AgCl(s)(s)

Estos sistemas originan gráficos simétricos, es decir el punto Estos sistemas originan gráficos simétricos, es decir el punto esteqiométrico se encuentra en el punto medio de la gráfica. En esteqiométrico se encuentra en el punto medio de la gráfica. En cambio si la reacción entre el valorante y la sustancia que se valora cambio si la reacción entre el valorante y la sustancia que se valora intervienen números desiguales de especies químicas, resulta una intervienen números desiguales de especies químicas, resulta una curva de valoración asimétrica, el punto de equivalencia se desviará curva de valoración asimétrica, el punto de equivalencia se desviará de la región de máxima pendiente y podrá surgir un error de de la región de máxima pendiente y podrá surgir un error de valoración.valoración.

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Fundamento del método:Fundamento del método:

Cuando se conecta mediante un circuito externo los dos electrodos que conforman la celda y entre de ellos se aplica un campo eléctrico, se observa que la disolución del electrolito en contacto con los electrodos conducirá la electricidad a causa de la migración de los cationes hacia el cátodo y de los aniones hacia el ánodo, bajo la influencia de este campo eléctrico.

Todas las especies iónicas en una disolución contribuyen Todas las especies iónicas en una disolución contribuyen a la capacidad de esa disolución para conducir la a la capacidad de esa disolución para conducir la electricidad y la participación de cada una de estas electricidad y la participación de cada una de estas especies depende de su concentración y de su movilidad especies depende de su concentración y de su movilidad intrínsecaintrínseca. La conductividad no es una propiedad . La conductividad no es una propiedad especifica ya que por ejemplo cuando una disolución especifica ya que por ejemplo cuando una disolución contiene una mezcla de electrolitos, se puede variar en un contiene una mezcla de electrolitos, se puede variar en un número infinito de maneras, las concentraciones de los número infinito de maneras, las concentraciones de los iones individuales y sin embargo, la conductividad puede iones individuales y sin embargo, la conductividad puede seguir teniendo el mismo valor. Pero si se sabe que una seguir teniendo el mismo valor. Pero si se sabe que una solución contiene solo un compuesto iónico, una sola solución contiene solo un compuesto iónico, una sola medición de la conductividad podría servir para la medición de la conductividad podría servir para la determinación de esa sustancia. determinación de esa sustancia.

Clasificación:Clasificación:

Conductimetría directaConductimetría directa

Valoraciones conductimétricasValoraciones conductimétricas

Conductimetría directa:Conductimetría directa:

Como su nombre lo indica en este tipo de Como su nombre lo indica en este tipo de determinaciones se mide de forma directa la conductividad determinaciones se mide de forma directa la conductividad del electrolito a través de una celda conductimétrica.del electrolito a través de una celda conductimétrica.

Es posible determinar la conductividad de una disolución Es posible determinar la conductividad de una disolución en particular o a partir de una serie de patrones en particular o a partir de una serie de patrones determinarle la conductividad a cada disolución y a partir determinarle la conductividad a cada disolución y a partir de estos datos de concentración y conductividad construir de estos datos de concentración y conductividad construir un gráfico que nos permita por interpolación conocer la un gráfico que nos permita por interpolación conocer la concentración de una muestra a la que previamente se le concentración de una muestra a la que previamente se le determinó la conductividad. determinó la conductividad.

Valoraciones conductimétricas:Valoraciones conductimétricas:

Las valoraciones conductimétricas tienen como objetivo la Las valoraciones conductimétricas tienen como objetivo la determinación del volumen correspondiente al punto de determinación del volumen correspondiente al punto de equivalencia de una disolución y son aplicables en principio equivalencia de una disolución y son aplicables en principio a todos los tipos de volumetría (neutralización, a todos los tipos de volumetría (neutralización, precipitación, formación de complejos y redox). En estas se precipitación, formación de complejos y redox). En estas se mide como varia la conductividad del electrolito durante el mide como varia la conductividad del electrolito durante el transcurso de la valoración.transcurso de la valoración.

Sin embargo, las reacciones redox raras veces producen Sin embargo, las reacciones redox raras veces producen cambios en la conductividad lo suficientemente grandes para cambios en la conductividad lo suficientemente grandes para que sea factible la localización exacta del punto de equivalencia que sea factible la localización exacta del punto de equivalencia y a menudo la formación de un ion complejo es lenta y puede y a menudo la formación de un ion complejo es lenta y puede transcurrir en varios pasos. Sin embargo las valoraciones ácido-transcurrir en varios pasos. Sin embargo las valoraciones ácido-base en su mayoría dan resultados satisfactorios así como base en su mayoría dan resultados satisfactorios así como algunas por precipitación.algunas por precipitación.

Equipos necesarios:Equipos necesarios:

BuretaBureta Beaker Beaker

Dos electrodos de PlatinoDos electrodos de Platino Agitador magnéticoAgitador magnético Conductímetro

Valoración conductimétrica por neutralización:Valoración conductimétrica por neutralización:

Las especies iónicas Las especies iónicas HH++ y y OHOH-- son las que poseen movilidades son las que poseen movilidades más altas comparativamente con el resto de las especies iónicas más altas comparativamente con el resto de las especies iónicas en medio acuoso. Es debido a esto que durante una valoración en medio acuoso. Es debido a esto que durante una valoración por neutralización ocurren grandes variaciones de la por neutralización ocurren grandes variaciones de la conductividad de la disolución.conductividad de la disolución.

Ejemplo:Ejemplo:

HH++(ac)(ac) + Cl + Cl--

(ac)(ac) + Na + Na++(ac)(ac) + OH + OH--

(ac)(ac) Na Na++(ac)(ac) + Cl+ Cl--

(ac)(ac) + H + H22OO(l)(l)

Esta es, la valoración de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio Esta es, la valoración de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio (HCl + NaOH). A continuación se mostrará la gráficas obtenida (HCl + NaOH). A continuación se mostrará la gráficas obtenida en este tipo de volumetría.en este tipo de volumetría.

CC

VVNaOHNaOHVVpto.eqpto.eq

Al comienzo de la valoración, la conductividad es relativamente alta, Al comienzo de la valoración, la conductividad es relativamente alta, debido a la presencia de debido a la presencia de HH++ , de gran movilidad, pero la adición de , de gran movilidad, pero la adición de NaOHNaOH, provocan que los mismos sean neutralizados por formación , provocan que los mismos sean neutralizados por formación del del HH22OO y reemplazados por iones y reemplazados por iones NaNa++ en cantidades equivalentes. en cantidades equivalentes.

Como la conductividad de este ion es mucho menor, la conductividad Como la conductividad de este ion es mucho menor, la conductividad va disminuyendo rápidamente. Sin embargo después del punto de va disminuyendo rápidamente. Sin embargo después del punto de equivalencia comienza a aumentar nuevamente la conductividad equivalencia comienza a aumentar nuevamente la conductividad producto de la adición de iones producto de la adición de iones OHOH-- en exceso. en exceso.

Sistema ácido fuerte-base fuerteSistema ácido fuerte-base fuerte

El punto de intersección de El punto de intersección de las dos porciones rectilíneas las dos porciones rectilíneas de la curva coincide con el de la curva coincide con el punto de equivalencia. punto de equivalencia.

Sistema ácido debil-base fuerteSistema ácido debil-base fuerte

CC

VVNaOHNaOHVVpto.eqpto.eqEjemplo:Ejemplo:

HAcHAc(ac)(ac) + Na + Na++(ac)(ac) + OH + OH--

(ac)(ac) Na Na++(ac)(ac) + Ac+ Ac--

(ac)(ac) + H + H22OO(l)(l)

Como se observa la curva experimental difiere notablemente de la Como se observa la curva experimental difiere notablemente de la valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.

En este sistema la conductividad original de la muestra se debe En este sistema la conductividad original de la muestra se debe principalmente a los iones principalmente a los iones HH++ resultantes de la disociación de resultantes de la disociación de HAcHAc, aunque los iones , aunque los iones AcAc-- presentan una pequeña contribución. presentan una pequeña contribución. La disociación de La disociación de HAcHAc se presenta como: se presenta como:

HAcHAc(ac)(ac) H H++(ac)(ac) + Ac+ Ac--

(ac)(ac)

Cuando se comienza a añadir el NaOH, el Cuando se comienza a añadir el NaOH, el AcAc-- formado como formado como producto de la reacción forma una mezcla buffer con el producto de la reacción forma una mezcla buffer con el HAcHAc y y por tanto disminuye la disociación del mismo disminuyendo la por tanto disminuye la disociación del mismo disminuyendo la concentración de los iones concentración de los iones HH++ y por tanto la conductividad de la y por tanto la conductividad de la disolución. El equilibrio del buffer, se puede representar por: disolución. El equilibrio del buffer, se puede representar por:

HAcHAc(ac)(ac) H H++(ac)(ac) + Ac+ Ac--

(ac)(ac)

Esta disminucion llega a un minimo como se observa en la figura.Esta disminucion llega a un minimo como se observa en la figura.

Luego comienza a aumentar hasta el punto de Luego comienza a aumentar hasta el punto de equivalencia. Esta elevación es causada por el aumento equivalencia. Esta elevación es causada por el aumento de la concentración de los iones de la concentración de los iones NaNa++ y y AcAc-- de de propiedades conductoras. Pasado este punto la propiedades conductoras. Pasado este punto la conductividad aumenta con mayor rapidez (mayor conductividad aumenta con mayor rapidez (mayor pendiente en la curva) debido al aumento de los iones pendiente en la curva) debido al aumento de los iones OHOH-- altamente conductores. Puesto que la variación de altamente conductores. Puesto que la variación de la pendiente de la curva en el punto de equivalencia, es la pendiente de la curva en el punto de equivalencia, es bastante pequeña, es difícil localizar el punto final con bastante pequeña, es difícil localizar el punto final con buena precisión. buena precisión.

La valoración de una base débil con un ácido La valoración de una base débil con un ácido fuerte, presenta características similares.fuerte, presenta características similares.

Sistema ácido débil-base débil Sistema ácido débil-base débil

CC

VVpto.eqpto.eqVVNHNH33

Cuando el HAc ( u otro ácido débil) se valora con una base débil Cuando el HAc ( u otro ácido débil) se valora con una base débil como el NHcomo el NH33 , la gráfica resultante es semejante a la anterior antes , la gráfica resultante es semejante a la anterior antes

del punto de equivalencia. Sin embargo después de dicho punto, la del punto de equivalencia. Sin embargo después de dicho punto, la conductividad permanece prácticamente constante debido a que la conductividad permanece prácticamente constante debido a que la concentración de iones OHconcentración de iones OH-- producto de la disociación del producto de la disociación del amoniaco es pequeña por ser una base débil.amoniaco es pequeña por ser una base débil. La valoración de un ácido débil con una base débil, presenta un cambio de La valoración de un ácido débil con una base débil, presenta un cambio de pendiente más brusco y por tanto una localización más exacta del punto final de pendiente más brusco y por tanto una localización más exacta del punto final de la valoración cuestión que contrasta con todos los métodos volumétricos por la valoración cuestión que contrasta con todos los métodos volumétricos por neutralización estudiados hasta ahora. neutralización estudiados hasta ahora.

Valoración conductimétrica por Precipitación:Valoración conductimétrica por Precipitación:

Como ejemplo clásico de este tipo de valoración tenemos Como ejemplo clásico de este tipo de valoración tenemos la valoración de cloruro de sodio (NaCl) con nitrato de la valoración de cloruro de sodio (NaCl) con nitrato de plata (AgNOplata (AgNO33). Ambos electrolitos son fuertes y la ). Ambos electrolitos son fuertes y la

reacción de valoración es representada por:reacción de valoración es representada por:

NaNa++(ac)(ac) + Cl + Cl--

(ac)(ac)+ NO+ NO33--(ac)(ac) + Ag + Ag++

(ac)(ac) AgCl AgCl (s) (s) + Na + Na++(ac)(ac)+ NO+ NO33

--(ac)(ac)

A continuación se mostrará la gráficas obtenida en este tipo A continuación se mostrará la gráficas obtenida en este tipo de volumetría.de volumetría.

VV

CC

VVpto.eqpto.eq AgAg++

La conductividad de la disolución disminuye muy poco pero La conductividad de la disolución disminuye muy poco pero linealmente antes del punto de equivalencia, debido a que en los linealmente antes del punto de equivalencia, debido a que en los puntos anteriores al punto estequimétrico, cada ion Clpuntos anteriores al punto estequimétrico, cada ion Cl-- es es reemplazado por un ion NOreemplazado por un ion NO33

-- el cual posee una conductividad el cual posee una conductividad

equivalente límite (equivalente límite ( 00 ) algo menor que el Cl ) algo menor que el Cl-- , hasta que se alcanza , hasta que se alcanza el punto de equivalencia donde solamente están presentes los iones el punto de equivalencia donde solamente están presentes los iones NaNa++, NO, NO33

-- y el AgCl formado. A partir de este momento a medida que y el AgCl formado. A partir de este momento a medida que

aumenta la concentración de iones NOaumenta la concentración de iones NO33-- y Ag y Ag++ en exceso aumenta la en exceso aumenta la

conductividad de la disolución como se observa en la gráfica. conductividad de la disolución como se observa en la gráfica.

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