Upload
doandiep
View
240
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
AEA, energia i środowisko
Sporządziła grupa AEA
Wytyczne dotyczące zastępowania i redukcji LZO w
działalności objętej dyrektywą w sprawie emisji
rozpuszczalników LZO (dyrektywa 1999/13/WE)
Wytyczna 8 – część 2:
Inne powlekanie – w tym powlekanie tworzyw sztucznych, tkanin,
włókien, folii i papieru.
Komisja Europejska 2009
okopol
Instytut Strategii Środowiskowych
BiPRO
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 2/20
Spis treści
1 Wstęp ............................................................................................................. 3
2 Podsumowanie zastępowania i redukcji LZO ............................................. 4
3 Opis czynności i powiązanych sektorów przemysłu ................................... 4
3.1 Powlekanie papieru ....................................................................................... 5
3.2 Powlekanie tworzyw sztucznych .................................................................. 5
3.3 Powlekanie folii ............................................................................................ 5
3.4 Powlekanie tkanin ....................................................................................... 6
4 Opis techniczny procesów ............................................................................. 6
4.1 Schemat procesu i związana z nim emisja LZO .......................................... 7
4.2 Opis procesu ................................................................................................ 7
5 Stosowanie, emisja i wpływ rozpuszczalników na środowisko ................. 10
5.1 Stosowane rozpuszczalniki ....................................................................... 10
5.2 Zużycie rozpuszczalników i poziom emisji ............................................... 11
5.3 Zasadnicze kwestie ochrony środowiska i zdrowia .................................... 11
6 Zastępowanie LZO ..................................................................................... 11
6.1 Systemy bez LZO ...................................................................................... 11
6.2 Systemy o zmniejszonej ilości LZO s ....................................................... 11
7 Inne działania w celu zapobiegania i metody redukcji emisji LZO ........... 14
7.1 Metody redukcji emisji i środki stosowane na końcu rury ......................... 14
7.2 Usprawnienia procesu ................................................................................. 15
8 Podsumowanie metod redukcji emisji LZO .............................................. 16
9 Przykłady dobrej praktyki .......................................................................... 17
9.1 Przykład 1: zastąpienie systemu na bazie rozpuszczalnika systemami na bazie wody 17
9.2 Przykład 2: suszenie powłok na bazie wody za pomocą osuszonego powietrza 17
9.3 Przykład 3: powlekanie metodą wytłaczania tworzywa sztucznego ......... 17
10 Nowe metody i zamienniki na etapie prac rozwojowych ........................... 18
10.1 Powlekanie tworzyw sztucznych - stosowanie powłok proszkowych ...... 18
11 Źródła informacji ........................................................................................ 19
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 3/20
1 Wstęp
Niniejsze wytyczne dotyczą powlekania tworzyw sztucznych, tkanin, włókien, folii i papieru oraz
związanego z tym czyszczenia urządzeń; przedstawia się możliwości zastąpienia lub zmniejszenia
stosowania LZO oraz wynikającej z tego emisji.
Tabela 1: określenie zakresu dyrektywy w sprawie emisji rozpuszczalników LZO (dyrektywa SE)
Dyrektywa SE – określenie zakresu (aneks I)
Powlekanie zostało zdefiniowane jako „każda czynność, w toku której następuje jednorazowe lub
wielokrotne nałożenie ciągłej warstwy powłoki.” Dyrektywa SE obejmuje instalacje, w których
takie czynności mają miejsce, przy czym roczne zużycie rozpuszczalników organicznych
przekracza 5 t.
Czynność „innego powlekania” obejmuje szereg różnych sektorów (np. przemysł papierniczy,
włókienniczy) i ma miejsce jako proces główny w specjalistycznych firmach, a także jako
pojedynczy etap produkcji w innych.
Powlekanie metali i sitodruk rotacyjny na tkaninach nie wchodzi w zakres niniejszych wytycznych
(patrz wytyczne 8 część 1 oraz wytyczne 3).
Jeśli czynność powlekania obejmuje etap, w którym nadruk wykonuje się na tym samym wyrobie,
niezależnie od stosowanej metody, etap drukowania stanowi element czynności powlekania i
dlatego został uwzględniony. Czynności drukowania, jednak, stanowiące czynność odrębną, nie
wchodzą w zakres niniejszych wytycznych (patrz wytyczne 1, 2 i 3).
Dyrektywa SE określa następujące wartości graniczne emisji dla czynności innego powlekania:
DYREKTYWA SE DOTYCZY SEKTORÓW INNEGO POWLEKANIA, JEŚLI
PRZEKROCZONE ZOSTANIE ZUŻYCIE ROZPUSZCZALNIKÓW 5 TON ROCZNIE
Tabela 2: wartości graniczne emisji według dyrektywy SE
Dyrektywa SE - wartości graniczne emisji (ELV) (aneks II A – czynność nr 8)
Czynność Wartość
progowa
zużycia
rozpuszczalni
ków [ton/rok]
ELV w
gazach
wylotowych
[mg C/Nm³]
Emisja
niezorganizowana
[% początkowej
ilości
rozpuszczalnika]
Całkowita
ELV
Inne powlekanie – w
tym powlekanie
metali, tworzyw
sztucznych, tkanin,
włókien, folii i
papieru
5-15 100 (1), (4)
25 (4)
>15 50/75 (2), (3), (4)
20 (4)
(1) Wartości graniczne emisji dotyczą nakładania powłok i procesów suszenia prowadzonych w
warunkach zamkniętych.
(2) Pierwsza wartość graniczna emisji dotyczy procesów suszenia, zaś druga – procesów nakładania
powłok.
(3) W przypadku instalacji do powlekania tkanin, w których wykorzystuje się metody pozwalające
na ponowne wykorzystanie odzyskanych rozpuszczalników, wartość graniczna emisji dla
nakładania powłoki i procesów suszenia łącznie wynosi 150.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 4/20
(4) Czynności powlekania, których nie można wykonać w warunkach zamkniętych (np. budowa
okrętów, malowanie samolotów), mogą być zwolnione z przestrzegania tych wartości zgodnie z art.
5 ust. 3 lit. b.
Zamiast przestrzegania powyższych ELV operatorzy mogą zdecydować się na zastosowanie programu
redukcji zgodnie z wymaganiami aneksu II (B) dyrektywy SE.
Szczególne wymagania obowiązują w przypadku LZO klasyfikowanych jako substancje CMR1 oraz w
przypadku fluorowcowanych LZO, którym przypisano zwroty R40 lub R682. Istnieje ogólny obowiązek
zastępowania substancji CMR (w możliwie największym zakresie) substancjami lub preparatami mniej
szkodliwymi najszybciej, jak to możliwe. W przypadku natężenia przepływu masy ≥ 10 g/h dla LZO
klasyfikowanych jako substancje CMR lub ≥ 100 g/h dla fluorowcowanych3 LZO, którym przypisano zwroty
R40/R68, ELV w gazach wylotowych wynoszą odpowiednio 2 i 20 mg/Nm3; wartości te są obowiązujące
także przy zastosowaniu programu redukcji.
W przepisach krajowych mogą zostać ustalone niższe wartości progowe zużycia rozpuszczalników, bardziej
restrykcyjne ELV lub dodatkowe wymagania.
2 Podsumowanie zastępowania i redukcji LZO
Ta czynność obejmuje powlekanie tworzyw sztucznych, tkanin, włókien, folii i papieru. Procesy te prowadzi
się w różnych sektorach przemysłu przy użyciu wielu różnych technologii i powłok. Materiały alternatywne
bez rozpuszczalników lub o niskiej zawartości rozpuszczalników, na przykład na bazie wody (np. powłoki
gruntowe i podkładowe stosowane w przemyśle motoryzacyjnym) lub powłoki topliwe (np. stosowane w
przemyśle spożywczym), są już dostępne dla wielu zastosowań. Jeśli wymagania dotyczące właściwości lub
jakości wymagają użycia produktów na bazie rozpuszczalników, dostępne są także produkty o obniżonej
zawartości LZO, takie jak powłoki o dużej zawartości substancji stałych.
Powłoki na bazie wody, topliwe i utwardzane promieniowaniem UV i EB to często stosowane
zamienniki powłok na bazie rozpuszczalników.
Powłoki utwardzane promieniowaniem (ultrafioletowym i wiązką elektronów (EB)) to ważne produkty bez
LZO lub o niskiej zawartości rozpuszczalników, stosowane głównie w powlekaniu folii.
Metody redukcji emisji, takie jak stosowanie węgla aktywnego lub utlenianie termiczne z regeneracją i
rekuperacją, są często stosowane, jeśli nie można zastąpić LZO lub ich ograniczyć bądź podejścia takiego się
nie stosuje.
3 Opis czynności i powiązanych sektorów przemysłu
Czynność obejmuje procesy powlekania szeregu różnych podłoży (np. tworzyw sztucznych, tkanin, włókien,
folii i papieru) z użyciem rozpuszczalników organicznych. W związku z tym niniejsze wytyczne można
wykorzystywać w wielu różnych sektorach – w szczególności w sektorach omówionych poniżej.
W roku 2004 14 Państw Członkowskich UE informowało o około 5000 istniejących i 300 nowych
instalacjach, które prowadziły działalność podlegającą zakresowi czynności numer 8 aneksu II A
obejmującej czynności związane z powlekaniem metali, tworzyw sztucznych, tkanin, włókien, folii i papieru
[Implementation 2006]. 1 Substancje CMR – rakotwórcze (R45, R49), mutagenne (R46) lub toksyczne dla reprodukcji (R60, R61). 2 Po przyjęciu dyrektywy SE miała miejsce zmiana treści zwrotu R o symbolu R40. Pierwotne brzmienie R40 było następujące: „Możliwe ryzyko powstawania nieodwracalnych zmian w stanie zdrowia człowieka”. Nowe brzmienie to: „Ograniczone dowody działania rakotwórczego”. Poprzednie
brzmienie obejmowało mutagenność (kat. 3). Działanie mutagenne obejmuje obecnie oddzielny zwrot R68: „Możliwe ryzyko powstawania
nieodwracalnych zmian w stanie zdrowia”. Nowy zwrot R nie obejmuje rakotwórczości. Nowe brzmienie zwrotu R40 jest rzecz jasna mniej restrykcyjne niż poprzednie. Do momentu dostosowania dyrektywy SE do tej zmiany decyzję ostateczną co do tego, która wersja jest obowiązująca,
może wydać jedynie Europejski Trybunał Sprawiedliwości. 3 Fluorowcowane rozpuszczalniki organiczne to węglowodory zawierające jeden lub więcej następujących fluorowców: fluor, chlor (np. trichloroetylen), brom (np. bromek n-propylu) lub jod.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 5/20
3.1 Powlekanie papieru
Powlekanie papieru ma na celu poprawę połysku, koloru, jakości druku lub blasku papieru. Powłoki można
nakładać na maszynie (tzn. powlekanie jest integralną częścią maszyny papierniczej) lub poza nią. [IFC
2007]
Wiele produktów w przemyśle papierniczym powleka się powłokami bez rozpuszczalników lub o niskiej
zawartości rozpuszczalników o minimalnej emisji – np. w procesie powlekania przez wytłaczanie tworzywa
sztucznego (patrz punkt 6.1.1).
POWŁOKI NA BAZIE WODY WYKORZYSTUJE SIĘ GŁÓWNIE W POWLEKANIU PAPIERU
Prawie wszystkie powłoki do papieru to produkty na bazie wody zawierające niewielką ilość LZO.
Wymagana zawartość substancji stałych to 30 - 50% dla zastosowań z użyciem noży powietrznych i 50 -
70% dla innych zastosowań. [BREF PPI]
Papier powlekany wykorzystuje się głównie w przypadku papieru ilustracyjnego, papieru powlekanego
maszynowo, papieru powlekanego lekkiego (LWC, 45-80 g/m²), pudełek składanych i kartonu kredowanego.
[BREF PPI 2001]
Przy powlekaniu papieru w przemyśle meblowym wykorzystuje się głównie produkty na bazie wody o
zawartości rozpuszczalnika poniżej 5%, a także powłoki utwardzane promieniowaniem UV lub EB o
zawartości rozpuszczalnika poniżej 0,5%. [BASF-2 2008].
Producenci tapet wykorzystują częściowo podkład papierowy powlekany materiałami PVC i wstępne
smarowanie. Metody drukarskie, takie jak druk wklęsły, fleksografia oraz sitodruk i wytłaczanie, stosuje się
zazwyczaj do ostatecznej obróbki tapet.
Ogólna tendencja polega na stosowaniu produktów bez lub o niskiej zawartości LZO, dlatego wiele instalacji
nie przekracza wartości progowej zużycia z dyrektywy SE. Jeśli wartość progowa zostanie przekroczona,
emisję LZO zmniejsza się zazwyczaj z użyciem utleniania termicznego.
3.2 Powlekanie tworzyw sztucznych
Znaczna większość farb stosowanych do powlekania tworzyw sztucznych jest zużywana w przemyśle
motoryzacyjnym (~75%). W szczególności elementy zewnętrzne, takie jak zderzaki i elementy przednie,
powleka się, aby uzyskać to samo wykończenie i kolor, co reszta pojazdu. Pozostałe 25% wykorzystuje się
głównie w powłokach w przemyśle elektronicznym (np. telewizory, sprzęt audio, obudowy komputerów).
[BREF STS 2007]
W 99% przypadków samo tworzywo sztuczne ma wymagane właściwości fizyczne i dekoracyjne.
Powlekanie tworzyw sztucznych występuje głównie w zastosowaniach zewnętrznych. [pro-K 2008]
POWŁOKI UTWARDZANE PROMIENIOWANIEM UV TO CORAZ CZĘŚCIEJ STOSOWANA METODA W POWLEKANIU
PAPIERU
Głównym powodem powlekania tworzyw sztucznych jest zwiększenie wartości i dodanie efektów
specjalnych do elementu z tworzywa sztucznego, ale także uzyskanie wymaganych właściwości w dotyku
i/lub odporności na wodę. Stosuje się zazwyczaj żywice na bazie wody oraz na bazie rozpuszczalników,
utwardzane energetycznie i nakładane proszkowo. Na wybór żywicy wpływa charakter podłoża, metoda
nakładania oraz wymagania użytkowe. [Cytec 2008]
Powlekanie proszkowe podłoży wrażliwych na podwyższoną temperaturę, w tym tworzyw sztucznych,
można wykonać stosując proszki utwardzane promieniowaniem UV. W tym wypadku proszek upłynnia się
ogrzewając krótko promieniowaniem podczerwonym, a następnie poddaje działaniu promieniowania UV.
Stosowanie technologii utwardzania promieniowaniem UV jest coraz powszechniejsze dzięki lepszym
właściwościom eksploatacyjnym dostępnych żywic UV i opracowywaniu nowych spoiw UV.
Dzięki tym pracom zwiększyła się jakość powlekania podłoży z tworzyw sztucznych, takich jak polietylen
(PE), polipropylen (PP), akrylonitryl-butadien-styren (ABS) oraz poli(metakrylan metylu) (PMMA). Zalety
technologii utwardzania promieniowaniem UV to szybkie utwardzanie, brak lub bardzo niska zawartość
LZO oraz doskonałe właściwości użytkowe, takie jak odporność na zarysowanie i plamienie. [CYTEC 2008]
3.3 Powlekanie folii
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 6/20
Typowe zastosowania powlekania folii to dekoracyjne folie meblarskie, folie do pakowania żywności i folie
rolnicze. Folie meblarskie produkuje się głównie z użyciem farb utwardzanych promieniowaniem UV i
wiązką elektronów. Oprócz takich produktów utwardzanych radiacyjnie w obróbce wykańczającej folii
często stosuje się systemy na bazie wody utwardzane kwasami.
FOLIE POWLEKA SIĘ ZAZWYCZAJ, ABY NADAĆ WŁAŚCIWOŚCI DEKORACYJNE,
ZAPOBIEGAJĄCE ZAPAROWYWANIU LUB ANTYSTATYCZNE
Powłoki do folii nakłada się zazwyczaj w postaci roztworów na bazie wody lub rozpuszczalników z
dodatkami (np. monooleinian glikolu, estry sorbitanu, etoksylowane alkohole) w zależności od właściwości
fizycznych powierzchni. Ma to tę zaletę, że wymagane wykończenie uzyskuje się natychmiast i zmniejsza do
minimum zużycie materiałów. Inną możliwością modyfikacji właściwości powierzchni folii jest dodanie
specjalnych środków do receptury folii.
Powlekanie folii służy do różnych celów, takich jak:
• Zapobieganie zaparowywaniu: zapobieganie kondensacji pary wodnej na folii z tworzywa sztucznego.
• Powłoka antystatyczna: zapobieganie gromadzeniu ładunków elektrostatycznych na folii. [WEKO]
Powłoki zapobiegające zaparowywaniu:
Powłoki takie wykorzystuje się w opakowaniach do żywności i foliach rolniczych. Powłoki nanosi się
natryskowo lub przez zanurzenie.
Powłoki antystatyczne
Powłoki takie nanosi się natryskowo lub przez zanurzenie, aby zapobiec gromadzeniu się ładunku
elektrostatycznego na powierzchni polimeru, co mogłoby zakłócać proces produkcji, procesy formowania
i/lub użytkowanie produktu gotowego.
3.4 Powlekanie tkanin
W produkcji tkanin, aby uzyskać wymagane właściwości i funkcjonalność produktu gotowego, stosuje się
wiele etapów produkcji. Powlekanie tkanin było od dawna elementem procesu produkcji materiałów do
codziennego użytku. Od niedawna coraz ważniejsze stają się inne sektory – takie jak produkcja odzieży
spełniającej specjalne wymagania użytkowe (np. do celów medycznych) oraz włókien, które muszą spełniać
wymagania techniczne zastosowań w architekturze, przemyśle motoryzacyjnym lub ochronie środowiska.
[TEGEWA 2008]
POWLEKANIE ŚRODKAMI NA BAZIE WODY TO GŁÓWNE ZASTOSOWANIE PRZY
POWLEKANIU TKANIN
Zużycie rozpuszczalników organicznych do powlekania w przemyśle włókienniczym stale maleje. Okazuje
się, że w Niemczech produktów na bazie rozpuszczalników nie wykorzystuje się już prawie w ogóle. W
Europie stosuje się głównie powłoki na bazie wody z niewielką ilością rozpuszczalników działających jako
środki biobójcze.
Zawartość rozpuszczalników wynosi zazwyczaj 0,1 – 2%. [TEGEWA 2008], [BASF-3 2008]
Od wprowadzenia dyrektywy SE zapotrzebowanie na produkty na bazie wody znacznie wzrosło [BASF-3
2008]. Firmy zwracają się do dostawców o dostarczenie produktów bez LZO lub o niskiej zawartości
rozpuszczalników, aby nie przekroczyć wartości progowych według dyrektywy SE.
Drukowanie to jedna z tych czynności, w których rozpuszczalniki nadal się wykorzystuje – jako
zagęszczacze, zaś sitodruk jest najważniejszą metodą drukowania w przemyśle włókienniczym. Czynność ta
nie wchodzi w zakres niniejszych wytycznych (patrz wytyczne 3).
W Europie w roku 2008 szacowana produkcja tekstylnych materiałów podłogowych wyniosła 950 mln m².
W przypadku poniżej 2% tej sumy wykorzystano powłoki na bazie rozpuszczalników [TFI 2008]. Jedynym
procesem, w którym może występować emisja LZO, jest powlekanie spodniej warstwy wykładzin
(materiałów podłogowych) w oparciu o monomery niespolimeryzowane – zazwyczaj wykorzystuje się
wodne dyspersje lateksowe. Średnia zawartość rozpuszczalników w systemach wodnych wynosi około
0,02%. Wynika z tego całkowita emisja 53,2 t LZO z przemysłu wykładzin w Europie.
4 Opis techniczny procesów
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 7/20
4.1 Schemat procesu i związana z nim emisja LZO
Schemat przedstawiony na rysunku 1 pokazuje typowe etapy procesów w zastosowaniach powłok. Emisja
LZO związana z etapem procesu zależy od stosowanej metody nakładania i systemu powłokowego. Emisja
LZO zachodzi głównie w procesach powlekania i suszenia:
Rysunek 1: Możliwe źródła emisji LZO w procesach powlekania z użyciem farb lub lakierów na
bazie rozpuszczalników
EMISJA LZO ZACHODZI NA ETAPACH POWLEKANIA, SUSZENIA I CHŁODZENIA
4.2 Opis procesu
4.2.1 Powlekanie tworzyw sztucznych
To, jaka metoda powlekania zostanie zastosowana, zależy od podłoża oraz od przeznaczenia produktu
gotowego. W wieku wypadkach można zastosować dwie lub więcej warstw tworzonych przez różne rodzaje
powłok:
• Powłoka gruntowa
• Powłoka podkładowa
• Powłoka przezroczysta (powłoka wierzchnia)
Powłoki z tworzyw sztucznych będące farbami mokrymi nakłada się zazwyczaj pod wysokim ciśnieniem lub
za pomocą natryskiwania wspomaganego powietrzem. Nakładanie farby przy dużej objętości i niskim
ciśnieniu (HVLP) pozwala zwiększyć wydajność powlekania z 20-40% do 25-50%. Jeśli to możliwe,
nakładanie wykonuje się za pomocą automatów zapewniających stałą grubość warstwy.
Można stosować metody nakładania elektrostatycznego tworzące nadstruktury wielowarstwowe.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 8/20
Tworzywo sztuczne jest wrażliwe na podwyższoną temperaturę, dlatego zasadniczo nie należy przekraczać
temperatury 80C w etapie suszenia. W niektórych wypadkach można zastosować strefę podgrzewania o
temperaturze do 135C ze strefą utrzymywania o temperaturze 110C.
Powlekanie elementów tworzyw sztucznych w przemyśle motoryzacyjnym wykonuje się często w
komorach. Najczęściej stosowaną metodą redukcji emisji w tym przemyśle jest utlenianie termiczne.
Zastosowanie koła adsorpcyjnego może zwiększyć wydajność utleniania termicznego.
4.2.2 Powlekanie papieru i folii
Urządzenia do powlekania dużych powierzchni płaskich, takich jak papier i folia, zazwyczaj składają się z
rozwijarki, modułu lub modułów powlekających, sekcji suszenia i nawijarki. Nakładanie powłoki
przeprowadza się za pomocą systemów powlekania z użyciem wałka, noża powietrznego, prasy zaklejającej,
łopatki, dysz lub płaskownika, zapewniających stałą grubość. Około 70% całej ilości zużytego
rozpuszczalnika jest emitowane z linii powlekających, przy czym większość pochodzi z pierwszej strefy
pieca suszarniczego. Pozostałe 30% jest emitowane w związku z transportem, składowaniem i mieszaniem
rozpuszczalników. Typowe technologie redukcji emisji w tym przemyśle to utlenianie termiczne i filtry z
węglem aktywnym. [EPA Paper coating 1981] [BREF PPI 2001]
4.2.3 Metody nakładania
Metody nakładania powłok różnią się znacznie, jednak zasadniczo można je podzielić na następujące trzy
grupy:
- Nakładanie za pomocą pędzla lub wałka
- Zanurzanie
- Natryskiwanie
Ogólnie najczęściej wykorzystuje się metody natryskiwania.
Liczba powłok i późniejszych etapów suszenia zależy od wymaganego wykończenia powierzchni.
Do powlekania folii wykorzystuje się często złożone moduły powlekające. Powłokę można nakładać na
powierzchnię wałkiem lub natryskowo w zamkniętej komorze.
Powłoka gruntowa
Powłokę gruntową nakłada się często, aby przygotować powierzchnię do późniejszego etapu powlekania.
Powłoka gruntowa może ponadto działać jak warstwa chroniąca podłoże np. przed promieniowaniem UV.
Barwne powłoki gruntowe można nakładać w połączeniu z cienkimi warstwami powłoki podkładowej.
Ponadto powłoki gruntowe nakłada się, aby uzyskać warstwę przewodzącą na podłożach nieprzewodzących i
umożliwić powlekanie elektrostatyczne. Powłoki gruntowe to często produkty na bazie rozpuszczalników.
Powłoka podkładowa
Powłoki podkładowe nadają zazwyczaj barwę i estetykę – dostępne są jako produkty na bazie
rozpuszczalników, na bazie wody i o dużej zawartości substancji stałych.
Powłoki gruntowe i podkładowe na bazie wody nie są źródłem większych problemów dla przemysłu
motoryzacyjnego, pod warunkiem, że całkowicie wyschną przed nałożeniem warstwy wierzchniej na bazie
rozpuszczalnika.
POWŁOKA GRUNTOWA I PODKŁADOWA MOŻE NIE ZAWIERAĆ ROZPUSZCZALNIKÓW,
JEDNAK POWŁOKA WIERZCHNIA CZĘSTO JEST NA BAZIE ROZPUSZCZALNIKA
Powłoka przezroczysta (powłoka wierzchnia)
Powłoki przezroczyste wykorzystuje się jako warstwy wierzchnie ochronne i/lub dekoracyjne. Powłoki
przezroczyste często nadają specjalne efekty powłoce podkładowej (np. bardziej nasycone kolory, połysk
itd.), ale niekiedy muszą także chronić przed wpływem czynników zewnętrznych (np. ścieranie).
Zazwyczaj powłoka przezroczysta jest na bazie rozpuszczalnika. Stosowanie powłok gruntowych i
podkładowych na bazie wody nie jest źródłem problemów dla przemysłu motoryzacyjnego, pod warunkiem,
że całkowicie wyschną przed nałożeniem powłoki wierzchniej na bazie rozpuszczalnika.
Warstwy specjalne:
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 9/20
Poprawa przylegania
Środki poprawiające przyleganie stosuje się w przypadku części z tworzywa sztucznego jako obróbkę
wstępną przed powlekaniem elektrostatycznym. Zawierają chlorowane poliolefiny (CPO) oraz żywice
przewodzące, które pozwalają na późniejsze powlekanie elektrostatyczne powierzchni z tworzyw
sztucznych. Środki zwiększające przyleganie to systemy na bazie rozpuszczalnika i na bazie wody. [Du Pont
2008]
Powłoka elektrolityczna
Powlekanie elektrolityczne można stosować jedynie na podłożach lub powierzchniach przewodzących.
Głównym zadaniem powłoki elektrolitycznej jest uzyskanie gładkiej powierzchni pod kolejne warstwy
powłok oraz zwiększenie odporności na korozję. Powłoki elektrolityczne nadają się do powlekania
skomplikowanych kształtów i miejsc niewidocznych.
W tabeli 3 przedstawiono przegląd wydajności poszczególnych metod nakładania. Te metody można
stosować w przypadku wszystkich rodzajów powłok (gruntowe, podkładowe, wierzchnie) [BREF STS
2007], [Twinning 2004]:
Tabela 3: Maksymalne współczynniki wydajności nakładania dla różnych systemów nakładania
powłok
Metoda nakładania Wydajność
nakładania
[%]4
Uwagi
Malowanie pędzlem 95-100 Zmniejszona jednorodność malowanej
powierzchni w porównaniu z innymi
metodami nakładania
Wytłaczanie tworzywa
sztucznego
95-100 Nakładanie stopionego arkusza tworzywa
termoplastycznego wytłaczanego z dyszy
szczelinowej w temperaturze do 315C
WYDAJNOŚĆ NAKŁADANIA ZNACZNIE SIĘ ZMIENIA W ZALEŻNOŚCI OD METODY
NAKŁADANIA 4 W oparciu o ilość farby wykorzystanej w procesie, a nie o ilość zestalonej farby na powierzchni.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 10/20
Metoda nakładania Wydajność
nakładania
[%]4
Uwagi
Natrysk
konwencjonalny
(sprężone powietrze
pod wysokim
ciśnieniem)
30-60 Duża ilość strat materiału w zależności od
geometrii malowanego elementu. W
większości zastosowań wydajność wynosi
30-45%.
Natryskiwanie HVLP
(duża objętość i niskie
ciśnienie)
40-75 Nakładanie systemów farb o niskiej
lepkości.
Natryskiwanie na
gorąco
40-60 Nakładanie farb o wysokiej zawartości
substancji stałych, także w przypadku
natryskiwania gorącego wosku.
Nakładanie metodą
natrysku
bezpowietrznego
40-75 Skupienie natryskiwanego strumienia,
dzięki czemu zwiększa się wydajność w
porównaniu do natryskiwania
konwencjonalnego
Natrysk
bezpowietrzny
wspomagany
powietrzem
35-50 Skupienie natryskiwanego strumienia,
dzięki czemu zwiększa się wydajność w
porównaniu do natryskiwania
konwencjonalnego
Natryskiwanie
wspomagane
elektrostatycznie,
lakier wilgotny
50-70 Wymagane jest przewodnictwo elektryczne
(minimalna wilgotność 8% lub konieczna
jest przewodząca powłoka gruntowa),
stosowanie możliwe z użyciem dowolnej
metody natryskiwania wymienionej
powyżej.
Natryskiwanie
proszku wspomagane
elektrostatycznie
80-95 Wymagane jest przewodnictwo elektryczne.
Powlekanie przez
polewanie
95 Ograniczone geometrią powlekanego
elementu
Walcowanie,
zalewanie
95 Ograniczone geometrią powlekanego
elementu; zmniejszona jednorodność
malowanej powierzchni (walcowanie)
Metoda vacumat 95 Stosowana jedynie w przypadku elementów
wąskich i krawędzi, farby na bazie wody i
materiały utwardzane ultrafioletem o
wysokiej zawartości substancji stałych,
należy ponadto uwzględnić geometrię
powlekanego elementu
Zanurzanie/zalewanie 95-100 Ograniczone geometrią powlekanego
elementu
5 Stosowanie, emisja i wpływ rozpuszczalników na środowisko
5.1 Stosowane rozpuszczalniki
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 11/20
Powłoki objęte zakresem tej czynności bazują na wielu różnorodnych rozpuszczalnikach:
■ alkany (izododekan, izoparafiny, N-parafiny, nafta)
■ formaldehyd zawarty w tworzywach mocznikowo- lub melaminowo-formaldehydowych (UF/MF)
■ alkohole (metanol, etanol, alkohol izopropylowy)
■ fenole (toluen, ksylen)
■ ketony (aceton, keton metylowo-etylowy)
Najistotniejszymi rozpuszczalnikami są toluen, ksylen i keton metylowo-etylowy.
5.2 Zużycie rozpuszczalników i poziom emisji
Wytyczne obejmują szeroki zakres różnych sektorów. Nie jest więc możliwe oszacowanie zużycia
rozpuszczalników i poziomu emisji. Większość farb na bazie rozpuszczalników nakłada się natryskowo,
dlatego występuje duży potencjał emisji LZO do atmosfery.
5.3 Zasadnicze kwestie ochrony środowiska i zdrowia
Emisja LZO z procesów wraz z emisją NOx jest prekursorem tworzenia ozonu przy ziemi w obecności
promieniowania słonecznego. Należy uwzględnić istniejące wartości graniczne w miejscu pracy.
Emisja LZO do powietrza może występować w związku z:
- procesem powlekania
- procesem suszenia
Rozlanie i wycieki z miejsc składowania mogą doprowadzić do emisji do gleby i wód podziemnych.
W procesach mogą tworzyć się odpady zawierające rozpuszczalniki, które należy usunąć w taki sposób, aby
uniknąć lub zmniejszyć emisję do atmosfery, gleby i wód podziemnych.
Toluen jest jednym z najważniejszych rozpuszczalników wykorzystywanych w systemach farb w tej grupie
branż; jest klasyfikowany jako drażniący dla skóry oraz szkodliwy - działa szkodliwie przez drogi
oddechowe; stwarza poważne zagrożenie zdrowia w następstwie długotrwałego narażenia. Formaldehyd
stosuje się rzadziej, ale wymaga szczególnej uwagi, ponieważ jest klasyfikowany jako substancja CMR
kategorii 3 (R40, ograniczone dowody działania rakotwórczego).
6 Zastępowanie LZO
W niniejszej części omówiono możliwe zamienniki LZO (stosowanie systemów bez LZO lub o zmniejszonej
ilości LZO) oraz związane z nimi metody nakładania i/lub szczególne warunki wymagane do ich stosowania.
Podano ponadto zalety i wady w porównaniu z systemami wykorzystującymi rozpuszczalniki o dużej
zawartości LZO.
6.1 Systemy bez LZO
W niniejszej części omówiono zastosowanie produktów lub systemów bez LZO w celu zastąpienia aktualnie
stosowanych rozpuszczalników organicznych.
TYPOWYM ZASTOSOWANIEM POWLEKANIA METODĄ WYTŁACZANIA TWORZYWA SZTUCZNEGO JEST POWLEKANIE
PAPIERU W PRZEMYŚLE PAPIERNICZYM.
6.1.1 Powlekanie metodą wytłaczania tworzywa sztucznego
Powlekanie metodą wytłaczania tworzywa sztucznego jest rodzajem powlekania na gorąco. Polega na
wytłaczaniu arkusza tworzywa termoplastycznego z dyszy szczelinowej w temperaturze do 315C. Podłoże
oraz powłoka ze stopionego tworzywa sztucznego są łączone dzięki ciśnieniu między wałkiem gumowym i
wałkiem chłodzącym, który zestala tworzywo sztuczne. Proces ten można wykorzystać w celu poprawy
właściwości papieru przez jego powlekanie polietylenem, aby zwiększyć odporność na wodę, tłuszcz i
wilgoć. Zwiększa ochronę przed światłem, dzięki czemu staje się użyteczny w produkcji opakowań. Wiele
produktów, takich jak opakowania kartonowe do mleka powlekane polietylenem, powleka się z użyciem
powłok wytłaczanych bez rozpuszczalników. Inne zastosowania to torebki do produktów farmaceutycznych,
nakładki ochronne i pokrywki do nalewania.
6.2 Systemy o zmniejszonej ilości LZO
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 12/20
Jeśli całkowite zastąpienie rozpuszczalników organicznych nie jest możliwe, wtedy przejście na systemy o
zmniejszonej zawartości LZO, na przykład opisane w niniejszym punkcie, może zmniejszyć emisję.
6.2.1 Systemy o niskiej emisji LZO
Emisję LZO z procesów powlekania można zmniejszyć obniżając zawartość LZO w farbach, zwiększając
wydajność procesu powlekania (patrz także punkt 4.2) lub przez połączenie tych sposobów. Systemy o
niskiej emisji LZO to:
• Farby na bazie wody: < 20% LZO
• Farby o wysokiej zawartości substancji stałych: 25 - 40 % LZO
• Farby utwardzane promieniowaniem: < 5% LZO
Farby na bazie wody
Problemy występujące przy zastępowaniu powłok na bazie rozpuszczalników powłokami na bazie wody
często dotyczą zwiększenia wymaganego czasu schnięcia, co może zwiększyć koszty i prowadzić do
zwiększonego osiadania kurzu z otoczenia na wilgotnym materiale. Niewystarczające wyschnięcie może
prowadzić do tworzenia nierówności, zatrzymywania wody oraz uzyskiwania struktury powierzchni niskiej
jakości.
Tych wad można uniknąć wykorzystując osuszone powietrze przy suszeniu lakierów na bazie wody. W tym
wypadku w procesie suszenia wykorzystuje się suche powietrze zamiast ciepła. Powietrze o temperaturze
około 60C jest przesyłane do wymiennika ciepła, a w miarę jego schładzania para wodna ulega kondensacji.
Schłodzone powietrze jest ponownie ogrzewane w wymienniku ciepła, a następnie przechodzi do komory
suszącej. Taki cykl zamknięty zmniejsza do minimum zużycie energii. Typowe zalety w porównaniu z
ogrzewaniem w wysokiej temperaturze to:
• Niskie zużycie energii
• Zmniejszone tworzenie pęknięć
• Bardzo niewielka ilość gazów wylotowych dzięki cyklowi zamkniętemu
• Krótszy czas schnięcia (~25-30 %)
• Brak konieczności zapewnienia miejsca chłodzenia podłoża
• Możliwa modernizacja dotychczasowych urządzeń
• Stosunkowo niskie koszty inwestycyjne
• Małe wymagania dotyczące powierzchni
Zazwyczaj przy zastępowaniu systemów na bazie rozpuszczalników systemami na bazie wody nie są
konieczne większe zmiany produkcji.
SYSTEMY NA BAZIE WODY MOŻNA NAKŁADAĆ PRZY UŻYCIU TYCH SAMYCH
URZĄDZEŃ, CO PRODUKTY NA BAZIE ROZPUSZCZALNIKÓW.
W przemyśle motoryzacyjnym powłoki gruntowe na bazie wody oraz powłoki podkładowe stosuje się np.
przy powlekaniu zderzaków. Warstwa wierzchnia nadal musi być na bazie rozpuszczalników, aby spełniać
wymagane kryteria jakościowe. Przy stosowaniu powłok gruntowych i podkładowych na bazie wody po
każdym procesie powlekania należy wprowadzić etap suszenia.
Wiele elementów urządzeń do malowania i suszenia stosowanych w przypadku farb na bazie
rozpuszczalnika wykonuje się ze stali węglowej. Woda w farbach na bazie wody (oraz aminy, które często
wchodzą w skład takich farb) spowodowałaby zwiększoną korozję takich elementów. Dlatego w przypadku
urządzeń do powlekania i utwardzania wymagane są materiały odporne na korozję.
Powłoki reaktywne
Powłoki reaktywne to produkty utwardzane w reakcji chemicznej (zazwyczaj polimeryzacji). Przy
wytwarzaniu nowych związków reagujący LZO staje się częścią powłoki i pozostaje w podłożu jako
pozostałość LZO. Z pozostałości monomerów może wynikać emisja LZO, jednak jest ona minimalna.
Powłoki reaktywne nanosi się natryskowo. Można je wykorzystywać między innymi do okładzin drzwi i
wykładzin podłogowych oraz dekoracyjnych folii do mebli.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 13/20
Farby utwardzane promieniowaniem (powłoki prepolimerowe)
Powłoki UV lub EB (wiązka elektronów) zawierają rozpuszczalniki reaktywne, które w sposób chemiczny są
wbudowywane w warstwę farby w procesie utwardzania. Farby niezawierające żadnych LZO są rzadko
stosowane do powlekania. 0,5-5% farby utwardzanej ultrafioletem stanowi rozpuszczalnik, 1-5% to
fotoinicjator, zaś reszta to monomery i dodatki.
POWŁOKI UTWARDZANE ULTRAFIOLETEM NADAL ZAWIERAJĄ 0,5 – 5% ROZPUSZCZALNIKÓW.
Powłoki utwardzane promieniowaniem nie zawierają lub zawierają bardzo mało rozpuszczalników.
Ponieważ nie ma konieczności stosowania pieców do suszenia, zużycie energii jest znacznie niższe w
porównaniu do produktów na bazie rozpuszczalników lub na bazie wody. Utwardzanie ma miejsce jedynie,
jeśli powłoka zostanie poddana działaniu odpowiedniego rodzaju promieniowania UV lub EB. W związku z
tym łatwiej jest czyścić urządzenia, ponieważ powłoka nie jest utwardzana w okresie przestoju.
Przejście na utwardzanie promieniowaniem wymaga inwestycji w nowe urządzenia do nakładania, ponieważ
powłoki mają inne właściwości niż powłoki na bazie rozpuszczalników. Należy ponadto zmienić urządzenia
suszące. Co więcej, powłoki są droższe od systemów na bazie rozpuszczalników.
Zasadniczą wadą powłok utwardzanych promieniowaniem jest to, że mogą powodować podrażnienia i/lub
reakcje alergiczne w kontakcie ze skórą; nasilenie podrażnienia może jeszcze wzrosnąć w przypadku
jednoczesnego kontaktu skóry ze środkami czyszczącymi.
W przemyśle motoryzacyjnym (np. elementy zewnętrzne) utwardzania EB lub UV nie można jeszcze
stosować z uwagi na niewystarczającą jakość. Badania jednak trwają. W przemyśle kosmetycznym
wprowadzono właśnie pierwsze produkty wolne od LZO.
Utwardzanie promieniowaniem szczególnie dobrze nadaje się do natryskiwania materiałów płaskich oraz do
wytwarzania cienkich powłok.
Powłoki o dużej zawartości substancji stałych
Produkty o dużej zawartości substancji stałych pozwalają zmniejszyć ilość rozpuszczalników przez
zwiększenie zawartości substancji stałych. Zawartość substancji stałych wynosi zazwyczaj 60 – 80%.
Produkty o dużej zawartości substancji stałych dostępne są do wielu różnych zastosowań, np. w przypadku
elementów w przemyśle motoryzacyjnym.
Powlekanie elektrostatyczne
Powlekanie elektrostatyczne wykorzystuje przewodnictwo elektryczne farby i malowanego elementu, aby
zwiększyć wydajność malowania. Według IFF [IFF Projekt Nr: BW D 20007] opór elektryczny powinien
wynosić poniżej 109
Q na każdej malowanej powierzchni, zaś przewodność farby powinna być większa niż
1 µS. Ponadto konieczna jest wilgotna warstwa farby między uziemieniem a punktem nakładania farby.
Farby na bazie wody spełniają te warunki, zaś farby na bazie rozpuszczalników można zmodyfikować (np.
stosując organiczne związki amonowe), aby je spełnić.
POWLEKANIE ELEKTROSTATYCZNE JEST TAKŻE MOŻLIWE W PRZYPADKU PODŁOŻY
NIEPRZEWODZĄCYCH PRZEZ ZWIĘKSZENIE WILGOTNOŚCI LUB NAKŁADANIE
PRZEWODZĄCEJ POWŁOKI GRUNTOWEJ.
W przypadku podłoży nieprzewodzących istnieją dwie możliwości uzyskania wymaganego stopnia
przewodności:
■ Zwiększenie wilgotności do ponad 8% (w wielu zastosowaniach jednak jest to wartość niedopuszczalnie
wysoka)
■ Stosowanie przewodzącej powłoki gruntowej nakładanej za pomocą konwencjonalnego natryskiwania
Inne metody są opracowywane, nie zostały jednak jeszcze zastosowane na skalę przemysłową.
Powlekanie elektrostatyczne można stosować przy użyciu wszystkich dostępnych metod natryskiwania (np.
ze sprężonym powietrzem, bezpowietrznego), w tym wysokoobrotowych stożków.
Oprócz ograniczeń technicznych, o których mowa powyżej, są jeszcze kwestie bezpieczeństwa, które należy
uwzględnić w przypadku każdego rodzaju urządzenia (np. niebezpieczeństwo porażenia prądem operatora).
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 14/20
Powłoki elektrostatyczne można nakładać za pomocą urządzeń natryskowych zasilanych powietrzem lub
bezpowietrznych. Wydajność nakładania można zwiększyć z 20 – 30% uzyskiwanych przy użyciu powłok
konwencjonalnych do 50 do 60%. Metodę tę często wykorzystuje się w przypadku złożonych geometrycznie
kształtów mających powierzchnie, do których nie można dotrzeć innymi metodami.
7 Inne działania w celu zapobiegania i metody redukcji emisji LZO
Środki zapobiegawcze, usprawnienia procesów i metody redukcji można zastosować w celu zmniejszenia
emisji LZO, jeśli zastąpienie LZO zgodnie z punktem 6 nie jest możliwe. Następujące działania podejmuje
się zazwyczaj w przypadku procesów innego powlekania:
7.1 Metody redukcji emisji i środki stosowane na końcu rury
Wskutek różnorodności procesów oraz różnych rodzajów i ilości powstających emisji LZO metody redukcji
emisji pozostają istotnymi środkami zmniejszania emisji LZO w procesach powlekania. Wybór
odpowiednich metod redukcji emisji zależy w znacznej mierze od parametrów procesu, takich jak natężenie
przepływu oraz stężenie i zmienność stężenia LZO.
W wielu wypadkach najlepszym rozwiązaniem jest połączenie różnych metod redukcji emisji, chociaż jest to
kosztowne. Najlepszymi sposobami wychwycenia i odzyskania LZO są kondensacja, absorpcja i adsorpcja, z
kolei metody utleniania pozwalają na rozkład LZO.
7.1.1 Skraplacz chłodzony
Skraplacz chłodzony działa najlepiej w przypadku strumieni emisji o dużym stężeniu emisji LZO. Strumień
emisji jest chłodzony do temperatury poniżej punktu rosy rozpuszczalnika. Rozpuszczalnik skrapla się i
można go odzyskać i ponownie użyć. Strumień powietrza opuszczający skraplacz nadal zawiera nieco
rozpuszczalnika, ale można go poddawać recyklingowi w systemie zamkniętym. Ogólna emisja
rozpuszczalników znacznie się zmniejsza. Należy zachować ostrożność, jeśli układ pracuje z użyciem
powietrza otoczenia, ponieważ wtedy stężenie LZO nie powinno przekraczać około 5% dolnej granicy
wybuchowości (LEL). Jeśli stosuje się gazy obojętne (np. N2), wtedy dopuszczalne stężenie może dochodzić
do 50% LEL. Większa zawartość zmniejsza czas schnięcia i długość suszarni. Wadą stosowania gazów
obojętnych jest to, że po przestoju lub postoju urządzenia cały układ należy przedmuchać w celu usunięcia
tlenu.
7.1.2 Koło adsorpcyjne
KOŁA ADSORPCYJNE WYKORZYSTUJE SIĘ DO ZWIĘKSZANIA STĘŻENIA LZO W
POWIETRZU, DZIĘKI CZEMU UTLENIANIE TERMICZNE JEST BARDZIEJ OPŁACALNE.
W szczególności w przypadku powlekania tworzywa sztucznego w komorze powstają duże ilości powietrza
wylotowego o stosunkowo niskiej zawartości LZO. Aby zwiększyć stężenie LZO, można zastosować koło
adsorpcyjne.
Duże ilości powietrza o niskiej zawartości LZO przepuszcza się przez główną sekcję obracającego się koła
adsorpcyjnego wypełnionego węglem aktywnym. LZO są wychwytywane na powierzchni węgla. W innej
części stosuje się niewielką ilość gorącego powietrza do usunięcia LZO z powierzchni węgla aktywnego.
Powietrze z LZO jest następnie poddawane utlenianiu termicznemu. Dzięki większemu stężeniu zużycie
gazu ziemnego zmniejsza się i utlenianie termiczne jest opłacalne ekonomicznie.
7.1.3 Utlenianie termiczne (z regeneracją / rekuperacją)
Utlenianie termiczne jest często stosowaną metodą redukcji emisji LZO w tej branży.
Stosowane są trzy rodzaje urządzeń do utleniania termicznego: regeneracyjne, rekuperacyjne i katalityczne.
We wszystkich następuje rozkład LZO w strumieniu gazów wylotowych przez spalanie (czyli utlenianie),
różnią się jednak sposobem odzysku ciepła i wydajnością.
Regeneracyjne utlenianie termiczne wymaga co najmniej dwóch (często trzech) wymienników ciepła
stanowiących złoża wypełnione materiałem umożliwiającym ruch powietrza, a jednocześnie pochłaniających
i magazynujących ciepło. W miarę jak gaz wylotowy z palnika ogrzewa jedno złoże, z innego
zmagazynowane ciepło jest uwalniane i przekazywane dostarczanemu gazowi zawierającemu LZO. W
przypadku rekuperacyjnego utleniania termicznego ciepło jest przekazywane bezpośrednio przez wymiennik
ciepła od wychodzącego do dostarczanego strumienia powietrza.
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 15/20
Utlenianie regeneracyjne jest zazwyczaj wydajniejsze od rekuperacyjnego utleniania termicznego, ponieważ
wydajniej wykorzystuje się odzyskaną energię do wstępnego ogrzania dostarczanego powietrza
technologicznego do temperatury utleniania (~ 800 °C); dzięki temu koszty eksploatacyjne są znacznie
niższe niż układów utleniania rekuperacyjnego. Układy regeneracyjnego utleniania termicznego (RTO) są
szczególnie wydajne w przypadku strumieni procesowych o stosunkowo niskiej zawartości rozpuszczalnika,
jednak ich koszty eksploatacyjne zależą w znacznym stopniu od wydajności wymiennika ciepła.
Układy regeneracyjnego utleniania termicznego są powszechnie stosowane, ponieważ są stosunkowo mało
wrażliwe na skład i stężenie rozpuszczalników w powietrzu technologicznym.
Układy rekuperacyjne wykorzystuje się głównie przy niskim natężeniu przepływu – przy wyższym układy
takie stają się nieopłacalne. Wykorzystuje się je często w połączeniu z układami utleniania katalitycznego.
Układy katalityczne zawierają jedno złoże. Katalizator jest osadzony na płytkach ceramicznych. Powietrze
wylotowe jest przedmuchiwane lub zasysane przez wstępnie ogrzane złoże, zaś temperatura jest
utrzymywana dzięki utlenianiu LZO, pod warunkiem, że układ pracuje powyżej granicy działania
autotermicznego (około 2 g/m³). Układy takie funkcjonują w niskiej temperaturze (350 – 500 °C), dlatego
znacznie obniża się emisja NOx. Należy unikać obecności pyłu i trucizn katalizatora (np. związki siarki),
jednak nie występują one zazwyczaj w procesach powlekania.
PUNKT AUTOTERMICZNY W PRZYPADKU REGENERACYJNEGO UTLENIANIA
TERMICZNEGO WYNOSI POWYŻEJ 2-3 G LZO/NM³.
Do ogrzewania urządzeń do utleniania termicznego do temperatury eksploatacyjnej 800 - 850°C (400°C dla
utleniania katalitycznego) wymagany jest gaz ziemny, zaś proces przebiega automatycznie jedynie wtedy,
gdy stężenie LZO w gazie wylotowym jest wyższe niż 2-3 g LZO/Nm³ (układy regeneracyjne). Wytworzone
ciepło można odzyskać lub wykorzystać do innych celów.
Układy regeneracyjne i katalityczne są powszechnie stosowane w przypadku procesów powlekania na bazie
rozpuszczalników, ponieważ zawartość LZO jest wysoka i zasadniczo stała (zależy głównie od modułu
suszącego urządzenia do laminacji).
Koszty eksploatacyjne zależą w dużym stopniu od średniego stężenia LZO w gazie wylotowym oraz okresu
eksploatacji instalacji, a także od rodzaju i ceny paliwa potrzebnego do funkcjonowania – trudno jest więc
określić typowe koszty.
Zazwyczaj strumień powietrza wylotowego jest mieszaniną powietrza usuwanego z modułu suszącego
urządzenia do powlekania oraz z wentylacji pomieszczenia, zaś stężenie LZO znacznie przewyższa granicę
działania autotermicznego. Do odzyskiwania energii cieplnej i ogrzewania modułów suszących często
wykorzystuje się układy wymiany ciepła z użyciem oleju cieplnego [Mondi 2008].
7.2 Usprawnienia procesu
Niezorganizowana emisja LZO może powstawać w wyniku magazynowania i pracy z rozpuszczalnikami.
Najczęściej wykorzystywanymi metodami zmniejszania emisji są usprawnienia procesu, aby gromadzić pary
ulatniające się z systemów nakładania, miejsc suszenia, miejsc magazynowania i manipulowania itd. w
okapach miejscowej wentylacji wyciągowej do późniejszego oczyszczania lub redukcji emisji.
Dostępnych jest wiele różnorodnych najlepszych praktyk i usprawnień procesów. Poniżej podano kilka
przykładów:
USPRAWNIENIA PROCESU MOGĄ UŁATWIAĆ ZMNIEJSZENIE EMISJI LZO Z PROCESÓW
NAKŁADANIA
■ Wzrost wydajności dzięki optymalizacji metod nakładania
■ Gromadzenie LZO z różnych rozproszonych źródeł za pomocą okapów miejscowej wentylacji
wyciągowej do późniejszej redukcji emisji punktowej i niezorganizowanej
■ Odpowietrzanie wsteczne do zbiorników zasilających podczas napełniania dużych zbiorników
magazynowych
■ Udoskonalone systemy gromadzenia powietrza wyciągowego
■ Stosowanie zamkniętych lub zadaszonych systemów nakładania
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 16/20
■ Stosowanie zamkniętych pojemników do transportu i tymczasowego przechowywania rozpuszczalników
8 Podsumowanie metod redukcji emisji LZO
W poniższej tabeli podsumowano różne metody pozwalające na zastąpienie lub zmniejszenie emisji LZO
opisane w punktach 6 i 7.
Tabela 4: metody zastępowania LZO i redukcji emisji LZO w przypadku czynności powlekania
Cele Opis Stosowanie
Systemy bez LZO Powlekanie metodą
wytłaczania tworzywa
sztucznego
Stosowane zazwyczaj
przy powlekaniu papieru
w przemyśle
spożywczym
Systemy o
zmniejszonej ilości
LZO
Farby na bazie wody Farby na bazie wody
nadal zawierają do 20%
LZO; są stosowane
głównie jako powłoki
gruntowe i podkładowe
Powłoki reaktywne
Farby utwardzane
promieniowaniem
Obecnie stosowane na
skalę przemysłową
jedynie w przemyśle
kosmetycznym.
Farby o dużej zawartości
substancji stałych
Produkty o dużej
zawartości substancji
stałych dostępne są do
wielu różnych
zastosowań
Usprawnienia
procesu
Powietrze osuszone do
urządzeń suszących do
farb na bazie wody
Stosowane do
wszystkich systemów na
bazie wody
Stosowanie metod
nakładania o
zwiększonej wydajności
(np. powlekanie
elektrostatyczne)
Możliwość stosowania
zależy od oporu
elektrycznego i
przewodności
powierzchni
Zastosowanie koła
adsorpcyjnego w celu
zwiększenia wydajności
utleniania termicznego
Stosowane w
szczególności w
przypadku dużych ilości
powietrza wylotowego o
stosunkowo niskiej
zawartości LZO
Metody redukcji
emisji
Skraplacz chłodzony Stosowane w
szczególności w
przypadku strumieni
emisji o wysokim
stężeniu emisji LZO
Rekuperacyjne
utlenianie termiczne
Odpowiednie w
szerokim zakresie, ale
mniej wydajne od
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 17/20
regeneracyjnego
Regeneracyjne utlenianie
termiczne
Ograniczone do
większych instalacji
wskutek kosztów
kapitałowych
9 Przykłady dobrej praktyki
9.1 Przykład 1: zastąpienie systemu na bazie rozpuszczalnika systemami na bazie wody
Firma dysponuje trzema liniami produkcyjnymi do lakierowania części z tworzywa sztucznego, takich jak
plastikowe zderzaki wykorzystywane w przemyśle motoryzacyjnym. Najnowsza linia produkcyjna ma
pracować w oparciu o farby na bazie wody.
Druga linia produkcyjna (działająca od 18 lat) została zmodyfikowana do użycia farb na bazie wody zamiast
farb na bazie rozpuszczalników. Wymagało to całkowitej zmiany urządzeń lakierniczych wskutek innych
właściwości farb na bazie wody (np. inna lepkość). Koszty przebudowy linii produkcyjnej o wydajności
około 2 tys. elementów dziennie wyniosły 3-4 miliony euro. Zawartość rozpuszczalników w farbach na bazie
wody wynosi około 12 – 18%. Dzięki modyfikacji ilość stosowanego rozpuszczalnika spadła o około 75%.
Trzecia linia produkcyjna jest linią konwencjonalną, na której wykorzystuje się farby na bazie
rozpuszczalników.
Jakkolwiek farby na bazie wody mają wadę polegającą na tym, że parametry procesu należy kontrolować
dokładniej, zaś zużycie energii jest wyższe, firma planuje całkowite zastąpienie i przystosowanie trzeciej
linii produkcyjnej do stosowania farb na bazie wody.
Całkowite przejście na farby na bazie wody wynika z wymagań konsumentów. Zgłaszali oni
zapotrzebowanie na konkretne kolory, które często dostępne są jedynie jako farby na bazie wody.
Chociaż praktyka pozwala na instalację nowej linii produkcyjnej pracującej w oparciu o farby na bazie
wody, a także przebudowę linii istniejącej, nie wiadomo na razie, która możliwość zostanie wybrana w
przypadku trzeciej linii. Wynika to głównie z tego, że w przypadku farb na bazie wody po nałożeniu powłoki
podkładowej konieczny jest etap schnięcia. Konieczność wstawienia komory suszarniczej w środku linii
technologicznej oraz wymagane miejsce stanowią problem przy przebudowie istniejącej linii.
[Peguform 2008]
9.2 Przykład 2: suszenie powłok na bazie wody za pomocą osuszonego powietrza
To studium przypadku pokazuje zastosowanie modułu suszącego wykorzystującego osuszone powietrze do
suszenia powłok na bazie wody, tak że nie tworzą się pęknięcia.
Zastosowanie takiego systemu w firmie zajmującej się powlekaniem skróciło czas schnięcia powlekanych
elementów z 30 do 15 minut w temperaturze 60C. Powierzchnię suszenia udało się zmniejszyć o około
50%. [JOT 2001]
Przykłady typowych cen urządzeń do suszenia powłok lakierniczych na bazie wody za pomocą osuszonego
powietrza przedstawiono w tabeli 5:
Tabela 5: ceny i moc nominalna w przypadku suszenia powłok na bazie wody za pomocą osuszonego
powietrza
Usuwanie wody [kg/h] Cena [euro] Moc nominalna [kW]
4 ~ 25 000 ~ 4,3
10 ~ 40 000 ~ 11
20 ~ 60 000 ~ 24
[Harter 2008]
9.3 Przykład 3: powlekanie metodą wytłaczania tworzywa sztucznego
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 18/20
W tym przypadku przedstawiono przebudowę istniejącego urządzenia do powlekania z powłok na bazie
rozpuszczalników na powlekanie metodą wytłaczania tworzywa sztucznego.
Typowe podłoża dla takiego urządzenia do powlekania metodą wytłaczania tworzywa sztucznego to:
• włókna do produkcji tkanin, brezentu, markiz i dużych toreb
• papier do pakowania żywności i przekąsek
• elementy elastyczne, takie jak taśmy przenośników, pasy napędowe, panele do drzwi pojazdów oraz
odzież ochronna
Parametry urządzenia przedstawiono w tabeli 6.
Tabela 7: parametry urządzenia do powlekania metodą wytłaczania tworzywa sztucznego
Grubość powłoki 30-50 g/m²
Szybkość linii < 150 m/min
Szerokość produktu gotowego Maks. 1600 mm
Wydajność wytłaczania 230 kg/h
Moc (moc zainstalowana) 700 kVA
Zalety zautomatyzowanego wytłaczania tworzywa sztucznego w porównaniu do powlekania na bazie
rozpuszczalników za pomocą noży to możliwość nałożenia grubszej powłoki, powlekanie wielowarstwowe
na jednym stanowisku oraz prawie całkowita bezodpadowość (oprócz niewielkiej ilości ścinków).
Wady to wymóg dużej wielkości serii, która równoważy powolny rozruch oraz niską jakość produktu na
początku nowej serii. Kolejną wadą jest dodatkowa przestrzeń obok urządzenia na wytłaczarkę. Do
powlekania folii o szerokości 2 m konieczna jest całkowita szerokość około 13 metrów. Koszt przebudowy
istniejącej instalacji to około 2 mln euro.
[Reifenhäuser 2008]
10 Nowe metody i zamienniki na etapie prac rozwojowych
Opracowywanych jest obecnie szereg metod lub metody przenosi się do różnych branż jako udoskonalone
systemy na bazie wody, farby o bardzo dużej zawartości substancji stałych i powlekanie proszkowe. Takie
prace badawczo-rozwojowe, prowadzone w szczególności przez dużych producentów farb, często wymagają
opracowania suszenia innego niż termiczne lub utwardzania promieniowaniem UV lub innym.
10.1 Powlekanie tworzyw sztucznych - stosowanie powłok proszkowych
Powlekanie proszkowe jest procesem praktycznie bez LZO. Powłoki nakłada się za pomocą natryskiwania
elektrostatycznego, złoża fluidalnego, elektrostatycznego złoża fluidalnego lub natryskiwania
płomieniowego.
Metody nakładania za pomocą natryskiwania elektrostatycznego lub elektrostatycznego złoża fluidalnego
można stosować, jeśli podłoże jest przewodzące elektrycznie lub jeśli nada się przewodnictwo powierzchni
w etapie obróbki wstępnej.
Metody nakładania za pomocą natryskiwania elektrostatycznego, złoża fluidalnego i elektrostatycznego
nadają się jedynie do elementów powlekanych odpornych na temperaturę do 200C.
Metodę natryskiwania płomieniowego można wykorzystywać do powlekania proszkowego podłoży
nieprzewodzących, takich jak tworzywa sztuczne, drewno lub guma. Metodę tę można ponadto stosować w
przypadku dużych elementów nienadających się do transportu.
Przejście na powłoki proszkowe często wymaga inwestycji w nowe urządzenia do nakładania. Powlekanie
proszkowe wykorzystuje się głównie do metali, ale także do innych materiałów poddanych obróbce
wstępnej, w tym tworzyw sztucznych. [BASF-1 2008]
Mimo dużego w ostatnim okresie postępu technicznego stosowanie powłok proszkowych nadal jest
ograniczone. Typowe trudności i ograniczenia to:
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 19/20
• Trudne nakładanie bardzo cienkich powłok bez pozostawiania porów
• Trudność w uzyskiwaniu jednolitej grubości
• Przechowywanie i praca z proszkami wymaga szczególnej kontroli warunków otoczenia
• Trudność w powlekaniu ostrych krawędzi
• Duże koszty przejścia z powlekania materiałami ciekłymi
[PPC 2008]
Koszty kapitałowe typowej instalacji do powlekania proszkowego są około 25% niższe od porównywalnej
instalacji na bazie rozpuszczalników, ale nadal około 10% wyższe od instalacji na bazie wody lub produktów
o wysokiej zawartości ciał stałych.
Powłoki proszkowe (materiał) kosztują około 20% mniej niż powłoki na bazie rozpuszczalników lub na
bazie wody.
Koszty systemów proszkowych w przeliczeniu na powlekaną powierzchnię są około 30% niższe od
systemów na bazie rozpuszczalników.
Powlekanie proszkowe uznaje się za interesującą alternatywę o zerowej zawartości LZO, konieczne są
jednak dalsze badania, aby osiągnąć wymagane standardy jakości i umożliwić stosowanie w pełnym zakresie
produktów.
11 Źródła informacji [BASF-1 2008]
Dr Brücke, dział sprzedaży powłok proszkowych, BASF Coatings AG, rozmowa telefoniczna, wrzesień 2008
[BASF-2 2008]
Dr Schütz, dział techniczny sprzedaży powłok do papieru w meblarstwie, BASF Coatings AG, rozmowa telefoniczna, wrzesień
20008
[BASF-3 2008]
Dr Rolf Wittlinger, dział bezpieczeństwa produktów, chemikalia wysokiej jakości do tkanin, BASF AG, informacja ustna, wrzesień
2008
[BREF PPI 2001]
Dokument Referencyjny BAT dla najlepszych dostępnych technik w przemyśle celulozowo-papierniczym, grudzień 2001,
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/pages/FActivities.htm
[BREF STS 2007]
Najlepsze dostępne techniki dla procesów obróbki powierzchniowej z użyciem rozpuszczalników organicznych, sierpień 2007
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/pages/FActivities.htm
[Cytec 2008]
Cytec, Resins and Additives for the coating of Plastic; UV coatings for plastics; Product Guide - Powder Coating Resins, 2008
http://www.cytec.com/products/overview.htm
[Du Pont 2008]
Paint & Coating for Plastic Exterior
http://www2.dupont.com/Automotive/en_US/products_services/paintCoatings/plasticExterior.html
[EPA 2007]
EPA, Control Techniques Guideline for paper, film, and foil coatings, US Environmental Protection Agency, EPA 453/R-07-003,
wrzesień 2007
[Euratex 2008]
Pan Adil El Massi, Euratex - Europejska Organizacja Producentów Odzieży i Tekstyliów, informacja ustna, lipiec 2008
[Harter 2008]
Decker , specjalista do spraw urządzeń na osuszone powietrze, Harter, rozmowa telefoniczna, wrzesień 2008
[IFC 2007]
Wytyczne 8 – część 2 Inne powlekanie
Marzec 2009 20/20
Environmental, Health, and Safety Guideline, Pulp and paper mills, grudzień 2007
http://www.ifc.org/ifcext/sustainability.nsf/AttachmentsByTitle/gui_EHSGuidelines2007_PulpandPaper/$FILE/Final+-
+Pulp+and+Paper+Mills.pdf
[IFF Projekt Nr: BWD 20007]
Uniwersytet w Stuttgarcie, raport naukowy FZKA-BWPLUS, Einsatz lacksparender, elektrostatischer, hochrotationsglocken beim
lackieren von Holz und Holzwerkstoffen –praxisgerechte Maßnahmen [Stosowanie oszczędzających lakier, elektrostatycznych,
wysokoobrotowych stożkow do lakierowania drewna i produktów z drewna – środki praktyczne], maj 2003
[IVGT 2008]
Dr Werner Zirnzak, Industrieverband Garn, Gewebe, Technische Textilien e.V., informacja ustna, sierpień 2008
[JOT 2001]
JOT, „Entfeuchtete Luft für Wasserlack Trocknung“ [Osuszone powietrze w suszeniu farb na bazie wody], wydanie nr 2001-01
[Mondi 2008].
F. Scheidl, Mondi Flexible Packaging Korneuburg, rozmowa, 28 września 2008
[Peguform 2008]
Peguform GmbH, Germany, informacja ustna, październik 2008
http://www.peguform.de/
[PPC 2008]
Powder coating center, http://www.specialchem4coatings.com/tc/powder-coatings/index.aspx?id
[pro-K 2008]
Ralph Olsen, dyrektor generalny, pro-K Industrieverband Halbzeuge und Konsumprodukte aus Kunststoff e.V., rozmowa
telefoniczna, wrzesień 2008
[Reifenhäuser 2008]
Pan Vogt, technik, Reifenhäuser Extrusion, wrzesień 2008.
[SE Directive 1999]
Dyrektywa Rady 1999/13/WE z dnia 11 marca 1999 r. w sprawie ograniczenia emisji lotnych związków organicznych
spowodowanej użyciem organicznych rozpuszczalników podczas niektórych czynności i w niektórych urządzeniach
[TEGEWA 2008] Dr Volker Schörder, kierownik działu produktów pomocniczych do włókiennictwwa, TEGEWA (związek
producentów produktów pomocniczych do przemysłu włókienniczego, papierniczego i skórzanego, materiałów garbarskich i
detergentów), informacja ustna, wrzesień 2008
[TFI 2008]
Julia C. Goerke, inżynier projektu, TFI – Deutsches Forschungsinstitut für Bodensysteme e.V. (Textiles & Flooring Institute GmbH),
Aachen, Niemcy, informacja ustna, sierpień 2008
[UK Guidance Note 6/8]
Secretary of State's Guidance for Textile and Fabric Coating, UK, Guidance Note [Wytyczne Sekretarza Stanu dotyczące powlekania
tkanin i włókien] 6/8, wydanie 1.0, marzec 2004
[UK Guidance Note 6/14]
Secretary of State's Guidance for Film Coating, UK, Guidance Note [Wytyczne Sekretarza Stanu dotyczące powlekania folii] 6/14,
wydanie 1.0, marzec 2004
[UK Guidance Note 6/18]
Secretary of State's Guidance for Paper Coating, UK, Guidance Note [Wytyczne Sekretarza Stanu dotyczące powlekania papieru]
6/18, wydanie 1.0, marzec 2004
[UK Guidance Note 6/23]
Secretary of State's Guidance for Coating of Metal and Plastic Processes, UK, Guidance Note [Wytyczne Sekretarza Stanu dotyczące
procesów powlekania metali i tworzyw sztucznych] 6/23, wydanie 1.0, marzec 2004
[WEKO]
http://www.weko.net/unternehmen.htm