. C O N T E N T S

Part I . Aliphatic Compounds

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chap te r 1 In t roduc t ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Organic Chemistry

. . . . . . . . . . . . . . Composition and analysis of organic compounds . . . . . . . . . . Qualitative detection of elements in organic compounds

. . . . . . . . . . . . . . . . (a) Detection of carbon and hydrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (b) Detection of nitrogen

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (c) Detection of oxygen . . . . . . . . . . . . . . . . . Quantitative determination of elements

. . . . . . . . (a) Quantitative determination of carbon and hydrogen . . . . . . . . . . . . . . . (b) Quantitative estimation of nitrogen

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Dumas' Method

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Kjeldahl method (c) Quantitative estimation of halogens. phosphorus. arsenic. sulphur. etc.,

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . in organic compounds . . . . Ultimate analysis of organic compounds by micro-analytical methods

. . . . . Micro-volumetric method of determination of nitrogen as gas . . . . . . . . . . Micro-analytical estimation of carbon and hydregm

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Derivation of chemical formulae ) . . . . . . . . . . . . . . . . . (a) Empirical and Molecular formulz

. . . . . . . . . . . . . . . . (b) Structural or constitutional formulz Historical review of the development of the formulation of organic compounds

Section I . Hydrocarbons and Compounds with a Monovalent Function

Chap te r 2 . Hydroca rbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 Saturated hydrocarbons or Paraffins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

The Geneva Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 Natural occurrence of paraffin hydrocarbons . . . . . . . . . . . . . 26 Methods of preparation of para& hydrocarbons . . . . . . . . . . . 26 Physical properties of the paraffins . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 Chemical properties of the saturated hydrocarbons . . . . . . . . . . 31

Individual members of the paraffin series . . . . . . . . . . . . . . . . 33 Mineral Oil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36

Unsaturated aliphatic hydrocarbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 . . . . . . . . . . . . . . Olefines or hydrocarbons of the ethylene series 41

. . . . . . . . . . . Structure and spatial configuration of the olefines 41 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Nomenclature of the olefines 46

Occurrence and preparation of the olefines . . . . . . . . . . . . . . . 46 Physical properties of the olefines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 Chemical properties of the olefines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49

Unsaturated hydrocarbons with two or more double bonds. C,,Hsrs. CnH ..... etc . 53 1 . Compounds with isolated double bonds . . . . . . . . . . . . . . . 53 2 . Hydrocarbons with cumulative double bonds . . . . . . . . . . . . . 54 3 . Hydrocarbons with conjugated double bonds . . . . . . . . . . . . . 54

VIII CONTENTS

page Hydrocarbons of the acetylene series . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57

Methods ofpreparation of the acetylenic hydrocarbons . . . . . . . . . . 58 Metallic derivatives of the acetylenic hydrocarbons . . . . . . . . . . . . 59

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acetylene 59 2

C h a p t e r 3 . T h e Monovalent Halogen Function: Alkyl Hal ides . Halides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I Alkyl halides . . . . . . . . . . . . . . . . . . i Methods of preparation . . . . . . . . . . . . . . . Properties of the alkyl halides

. . . . . . Monohalogen derivatives of unsaturated hydrocarbons

Chap te r 4 . T h e Monovalent Hydroxyl Funct ion: Monohydric . . . . . . . . . . Occurrenm and preparation of the alcohols

. . . . . . . . . . . . . . Physical properties of the alcohols . . . . . . . . . . General chemical properties of the alcohols

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Methyl alcohol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ethyl alcohol

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Alcoholic fermentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propyl alcohols

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Butyl alcohols

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Amy1 alcohols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Optical activity

. . . . . . . . . . . . . . . . . Spontaneous resolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . Biochemical resolution

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chemical resolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Higher alcohols

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unsaturated alcohols . . . . . . . . . . . . Esters of the alcohols with inorganic acids

. . . . . . . . . . . . . . Esters of thePalogen hydracids Esters of nitrous acid . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Esters of nitric acid . . . . . . . . . . . . . . . Esters of hypochlorous acid

. . . . . . . . . . . . . . . . . . Esters of sulphu1.i~ acid

. . . . . . . . . . . . . . . . . Esters of sulphurous acid . . Esters of phosphoric acid . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Esters of boric acid Esters of silicic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ethers

Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Chapte r 5 . T h e Monovalent Su lphur Function: AIkyl Sutp . pounds. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Thio.alcohols . Mercaptans. . - ....... >. . . : -; . .

Thio.ethers . Alkyl sulphides . . . . . . . . . . . . . . . Sulphoxides and sulphones . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . Alkyl sulphonic acids

Chap te r 6 . Monovalent Nitrogen Function . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I Amines

Methods of preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Properties of amines

I1 . Alkyl derivatives of hydrazine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I11 Alkyl derivatives of hydroxylamine

IV . Aliphatic nitro.compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . I . .

i

. Alkylene . . . . .

Organic compounds 0

Organic cbmpounds 0

Organic compounds of Organic compounds of Organic compounds of Organic compounds of Organic compounds of Organic compounds of Organic compounds of

t ives . . . . . . . . . C h a p t e r 9 . The d1va1

. . . . . . . Ketones

. Ketenes . . . . . .

C h a p t e r 11. Trivalen Hydrocyanic acid, or Nitriles . . . . . .

. . . . . Isonitriles

Acids . . . . . . . . . Saturated monobasic

. . . . . . . . . . 57 58 . . . . . . . . . . Aliphatic phosphorus compounds 125 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Aliphatic arsenic compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126 Aliphatic antimony and bismuth compounds . . . . . . . . . . . . . . . . 128 Aliphatic silicon compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129 Aliphatic germanium compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 . . . . . . . . . . 63 Organic compounds of tin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 . . . . . . . . . . . 63 Organic lead compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131

. . . . . . . . . . 63 Organic compounds of boron 132 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Organic cbmpounds of aluminium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 . . . . . . . . . . 68 Organic compounds of magnesium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 Organic compounds of zinc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Organic compounds of cadmium 136

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 Organic compounds of mertury 136 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Organic compounds of copper, silver. gold. and platinum 136 . Organic compounds of chromium . . . . . . . . . . . . . . ' . . . . . . . 137 . . . . . . . . . . . . . . . . . . Organic compounds of the alkali metals 137

. . . . . . . . . 77 Section I1 . Compounds with a Divalent Function

Chapter 8 . The Divalent Halogen Function: Gem.-Dihalogen Deriva- ; . . . . . . . . 86' tives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 . . . . . . . . . .* 87

Chapter 9 . The Divalent Oxygen Function: Aldehydes and Ketones . 139 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aldehydes 139

Formaldehyde . Methanal . . . . . . . . . . : . . . . . . . . . . . 146 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acetaldehyde Ethanal 148 . . . . . . . . . . 97 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Higher aldehydes 149 . . . . . . . . . . 100 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unsaturated aldehydes 149 . . . . . . . . . . . . 100 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ketones 152 . . ... . . . . . . 100 . Acetone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Higher ketones 158 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unsaturated ketones ' : 158

. . . . . . . 103

Chapter 11 . Trivalent Nitrogen Functions . Hydrocyanic acid . Nitriles 163

107 . . . . . . . . .

109 . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Saturated monobasic carboxylic acids . Fatty acids . . . . . . . . . . . . . . 169 . . . . . . . . ; 111 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Formic acid 176

Acetic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 112 - . . . . . . . . . . Propionic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179 I

. . . . . . . . . . 112 Butyric acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179 113 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Valeric acids : 180 : . 116 . . . . . . . . figher fatty acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181

. . . . . . . . . . 120 Monobasic unsaturated acids with ethylenic linkages; acrylic or oIeic acid series, 121 . . . . . . . . . . . C,H,,, COOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182

. . . . . . . . . . . 121 Unsaturated carboxylic acids with two or three ethylenic linkages . . 187

X CONTENTS

Unsaturated carboxylic acids with the triple bond. . . . . . . . . . Esters of the carboxylic acids.

Fruit essences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Waxes

Fats and oils. . . . . . . . . . . . . . Phosphatides. . . . . . . . . . . . . .

Lecithins. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Esters of the ortho-carboxylic acids . . . . . . . Acid halides of the carboxylic acids

. . . . . . . . . . . . . . . Acid anhydrides . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acid amides

Imino-ethers. Amidines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hydroxamic acids

Acid hydrazides. Hydrazidines. Acid azides. . . .

Section IV. Compounds with Tetravalent Functions

C h a p t e r 13. Simple Te t ra subs t i tu t ion P roduc t s of M e t h a n e . . . . . 202 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ~etravalent halogen function.

Halogen-, sulphur-, and nitrogen-containing derivatives of carbonic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . Phosgene, carbonyl chloride

~hlorocarbonic esters . . . Carbon oxysulphide. . . . Carbon disulphide . . . .

Carbamic acid and its derivatives. Urea . . . . . . . . . . Guanidine. . . . . . . . Thiourea . . . . . . . .

Cyanic acid . . . . . . . . . . Fulminic acid . . . . . . . . . Thiocyanic acid . . . . . . . .

Section V. Compounds with Two Functions in the Molecule

. . . . . . Chap te r 14. Compounds wi th T w o Monovalent Funct ions 215 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Dihalogen compounds. 2 15

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Glycols . 2 1 7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mono- and di-thioglycols 221

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Amino-alcohols. 222 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diamines 223

Chapter 15. Polyhalogen Compounds. Halogen Derivatives of Aldehydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a n d Carboxyl ic Acids 226

. . . . . . . . . . . . . . . I. Polyhalogen derivatives 24 ._. . . . 226 . . . . . . . . 11. Halogen derivatives of the aldehydes and carboxylic ac ih 227

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chloral . 2 2 7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Halogen substituted fatty acids 227

. . . . . . . . . . . . . . C h a p t e r 16. Ox ida t ion P roduc t s of Glycol. 229 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hydroxyaldehydes. Hydroxyketones. 229

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Dialdehydes. Diketones 23 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Monohydroxy -carboxylic acids 235

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aldehydic carboxylic acids. 238 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ketonic carboxylic acids. : . . . 239

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . F'puvic acid. 239 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acetoacetic acid 240 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Laed in ic acid. 245

C h a p t I.

11. 111.

e r 17. Cyanogen

Glutaric acid. . Adipic acid . . Pimelic acid . . Suberic acid . . Azelaic acid. . Sebacic acid. .

IV. Unsaturated dicarl Maleic and fumz Citraconic, mesa

C h a p t e r 18. Amino-cart I. Amino-carboxylic a 4

Aliphatic diazo-cd Polypeptides. . ; Stereochemistry d

11. Proteins . . . . . . Types of proteins.

Section VI. Compounds

C h a p t e r 19. Poly-alcoh' Glycerol. . . . . Erythritol . . . . Pentaerythritol. . Pentitols. . . . Hexitols. . . . . Heptitols . . . .

Chap te r 20. Oxidation except ion of Carbohyd~

Tartronic acid. Malic acid. . . O ~ l a c e t i c acid. Meso~alis acid . Tartaric acids . Citric acid. . .

C h a p t e r 2 1 . C a r b o h y d ~ I. Monosaccharides.

Configuration oft Synthesis of natw Detection ofsuga-

- Some monosacchi Glucuronic acid. - Amino-sugars . Chitin . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Methane . . . . . . . . . . .

a , . . . . . .

. . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . ~ . . . . . . . .

ctions . . . . s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. -- ._ .-.- . . . . . .

. . . . . . . . .

,. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v , . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . .

des . . 226 . : 226 . . 227 . . 227 . . 227

. . 229

. . 229

. . 231

. . 235

. . 238

. . 239

. . 239

. . 240

. . 245

CONTENTS XI

page Chapter 17. Cyanogen. Dicarboxylic Acids . . . . . . . . . . . . . . 245

I. Cyanogen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 11. Free thiocyanogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246

111. Saturated dicarboxylic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 Oxalic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Malonic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250 Succinic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Glutaric acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Adipic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Pimelic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Suberic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Azelaic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Sebacic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254

IV. Unsaturated dicarboxylic acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Maleic and fumaric acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Citraconic, mesaconic, and itaconic acids . . . . . . . . . . . . . . 257

Chapter 18. Amino-carboxylic acids a n d Proteins. . . . . . . . . . ,258 I. Amino-carboxylic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258

Aliphatic diazo-compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266 Polypeptides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Stereochemistry of the a-amino-acids . . . . . . . . . . . . . . . . 272

11. Proteins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276 Types of proteins. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279

Section VI. Compounds with Three or More Functions in the Molecule

Chapter 19. Poly-alcohols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280 Glycerol. . . . . . . . . . . . .-. . . . . . . . . . . . . . . . 280 Erythritol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282 Pentaerythritol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284 Pentitols. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284 Hexitols. . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . 285 Heptitols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286

Chapter 20. Oxidat ion Products of t h e Polyhydric Alcohols (with t h e exception of Carbohydrates) . . ; . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286

Tartronic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Malic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Oxalacetic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287 Mesoxalic acid. I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288 Tartaric acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288 Citric acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290

Chapter 21. Carbohydrates . . . . . . . . . . . . . . I. Monosaccharides. . . . . . . . . . . . . . . . . .

Configuration of the sugars and their related derivatives Synthesis of natural sugars. . . . . . . . . . . . . Detection of sugars . . . . . . . . . . . . . . . . Some monosaccharides . . . . . . . . . . . . . . Glucuronic acid. Galacturonic acid. Mannuronic acid . Amino-sugars . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chitin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

page 11. Polysaccharides resembling sugars. . . . . . . . . . . . . . . . . . 319

Some polysaccharides resembling sugars . . . . . . . . . . . . . . . . 32 1 A. Disaccharides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321 B. Trisaccharides. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 %

C. Tetrasaccharides. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 111. Pol$saccharides not resembling sugars. . . . . . . . . . . . . . . . . 325

Starch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 Glycogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328 . Inulin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329 Pectins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 3 0 Cellulose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 330 Wood. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 3 3 Lichenin (reserve cellulose) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hemicelluloses 334 Artificial silk. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 335

Part 11. Carbocyclic Compounds *

A. Aromatic Cornpourids

C h a p t e r 22. In t roduc t ion . Const i tu t ion of Benzene . . . . . . . . 339 Constitution of benzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340 Substitution isomerism in the. benzene series . . . . . . . . . . . 347

Section I. Compounds with a Monovalent Function C h a p t e r 23. Aromat ic Hydrocarbons . . . . . . . . . . . . . . . . 348

Benzene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 4 8 Homologues of benzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354

. . . . . : . . Hydrocarbons with more than one uncondensed benzene nucleus 358 Aromatic hydrocarbons with 'trivalent' carbon . . . . . . . . . . . . . . . 362 Unsaturated aromatic hydrocarbons. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364 Aromatic hydrocarbons with condensed benzene nuclei . . . . . . . . . . . 367

Naphthalene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Acenaphthene 370 Perylene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 370 Anthracene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 371 Phenanthrene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372

C h a p t e r 24. Halogen Derivatives of Aromat ic H y d r o c a r b o n s . . . . . 374 Benzene derivatives substituted with halogen in the side-chain . . . . .-. . . 380

Chap te r 25. Nitro-compounds of Aromat ic ~ ~ d r o c % r b o n ~ . . . . . . 381 Nitro-compounds with the nitro-group in the side-chain . . . . . . . . . . . 384

C h a p t e r 26. Nitroso- a n d Hydroxy lamine Derivatives of Aromat ic Hy- d roca rbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384

Nitroso-compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Hydroxylamine derivatives. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385

C h a p t e r 27. Aromat ic Sulphonic Acids a n d the i r Reduc t ion Products Sulphinic acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387 Thiophenols . . . . . . . . . . - . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 387 Halogen and nitro-benzene sulphonic acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . 388

Chap te r 28. P h e n o l s . . Monohydric phenols . .

Preparation of phe Properties of pbenc Individual monoh~

Polyhydric phenols . . . Dihydroxybenzene Trihydroxybenzenc Polyhydroxybenza

Naphthols . . . . . . . Hydroxy-anthracenes . .

Chap te r 29. Halogen Ca, Phenols, a n d Nitrophen

Halogen derivatives of pk Phenol- and naphthol sul Nitrophenols. . . . . -

. Chap te r 30. Aromatic &,

Chap te r 31. Aromatic Aromatic monoamines.

Aniline . . . . Homologues of an

Aromatic diamines . . Naphthylamines . . . Arorqatic amines with th Halogen derivatives of a] Nitro-derivatives of aron Sulphonic acids of aromi

A. Sulphonic acic B. Sulphonic acic

. . . . Aminophenols

C h a p t e r 32. Acid Deri! Organic acyl-derivatives Inorganic acid derivativ

1. Thionylamine! I 2. Sulphaminic a'

3. Nitranilides . 4. Nitrous acid d Substitution of th Reduction and 01

Chap te r 33. Azo-Corn1 Colour and dyes Azo-dyes . . . Azoxy -compound

Chap te r 34. Aromatic -

Chap te r 35. Aromatic I Phosphorus deriy Anenic compour

' Antimony cornpi Aryl alkali-metal

. . . . . . . . Chapter 2& Phenols Monohydric phenols . . . . . . . .

Preparation of phenols . . . . Properties of phenols . . . . . Individual monohydric phenols .

. . . . . . . . . Polyhydric phenols Dihydroxybenzenes . . . . . .

. . . . . . Trihydroxybenzenes . . . . . Polyhydroxybenzenes

. . . . . . . . . . . . . Naphthols Hydroxy-anthracenes . . . . . . . .

Chapter 29 . Halogen Compounds of Phenols. Sulphonic Derivatives of Phenols. and Ni.trophenols. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406

Halogen derivatives of phenols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Phenol- and naphthol sulphonic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Nitrophenols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408

Chapter 30 . Aromatic Alcohols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411

Chapter 31 . Aromatic Amines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412 Aromatic monoamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415

Aniline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415 Homologues of aniline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418

Aromatic diamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 Naphthylamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422

. . . . . . . . . . . Aromatic amines with the amino-group in the side chain 422 . . . . . . . . . . . . . . . . . Halogen derivatives of aromatic amines 423

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Nitro-derivatives of aromatic amines 423 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sulphonic acids of aromatic amines 425

A . Sulphonic acids of aniline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 425 . B . Sulphonic acids of the naphthylamines . . . . . . . . . . . . . . 425

Aminophenols . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427

Chapter 32 . Acid Derivatives of the Aromatic Amines . . . . . . 428 . . . . . . . . . . . . . . . Organic acyl-derivatives of the aromatic amines 428

. . . . . . . . . . . . . . . . . . Inorganic acid derivatives of the amines 430 1 . Thionylamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 . Sulphaminic acids 430 3 . Nitranilides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 4 . Nitrous acid derivatives . Diazonium salts . . . . . . . . . . . . . 431

. . . . . . . . . . . Substitution of the diazo-group by other radicals 435 Reduction ariaoxidation of diazonium salts . ., . . . . . . . . . . . 438

Chapter 33 . Azo.Compounds . Azo.Dyes . . . . . . . . . . . . . . . . 439 Colour and dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Azo-dyes 445 Azoxy-compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 454

ea of Aromatic Hy- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Chapter 34 Aromatic derivatives of hydrazine 1455 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384

Hydrazo-compounds 455 . . . . . . . . . . 384 . . Tetra-arylhydrazines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 457 . . . . . . . . . . 385

eduction Products . . . . . . . . . . 387 . . . . . . . . . . 387' . . . . . . . . . . 388

Chapter 35 . Aroinatic Phosphorus. Arsenic. and Antimony Compounds 458 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Phosphorus derivatives 458

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Arsenic compounds 459 F

Antirno~y compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 461 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aryl alkali-metal compounds 461

XIV CONTENTS

Section II. Compounds with Di- and Trivalent Functions page

C h a p t e r 36. Aromat ic a ldehydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 462 Benzaldehyde. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 462

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Other aromatic aldehydes 463

C h a p t e r 37. Aromat ic ke tones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467 Individual ketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 72

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unsaturated ketones 474 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hydroxy-ketones 475

C h a p t e r 38. Simple Aromat ic Carboxyl ic Acids. . . . . . . . . . . . 479 Benzoic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 479 Derivatives of benzoic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 480 Benzonitrile, phenyl cyanide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481 Homologues of benzoic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 482 Unsaturated aromatic carboxylic acids. . . . . . . . . . . . . . . . 483

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vulpinic acid 485

. . . . . . . . . . Chap te r 39. Polybasic Aromat ic Carboxyl ic Acids 486

Chap te r 40. Chloro- , Nitro- , and Amino-der ivat ives of a romat i c carbo- xylic ac ids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490

Chlorobenzoic acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490 Nitrobenzoic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 490 Arninobenzoic acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 491

C h a p t e r 41. Aromat ic Hydroxy -acids . . . . . . . . . . . . . . . . . 492 A. Hydroxy-acids with a phenolic nature . . . . . . . . . . . . . . . . . 492

1. Monohydroxy-acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492 2. Dihydroxy -acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 9 6 3. Trihydroxy-acids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 500 4. Tannins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 501

B. Aromatic Hydroxy-acids with an alcoholic nature . . . . . . . . . . . . 504

Section HI. Pyrone compounds. Indigo dyea

C h a p t e r 42. Derivatives of a - and y-pyrone . . . . . . . . . A. Derivatives of a-pyrone . . . . . . . . . . . . . . . . .

Coumarin derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . Derivatives of dibenzo-a-pyrone . . . . . . . . . . . . . .

B. Derivatives of y-pyrone . . . . . . . . . . . . . . . . . Chromone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Flavone. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Flavanone derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . Isoflavone derivatives . . . . . . . . . . . . . . . . . . Dyes of brazil-wood and logwood. . . . . . . . . . . . . Xanthone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Chap te r 43. Anthocyanins . Catechins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Catechins

C h a p t e r 44. Ind igo Dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Indigo

. . . . . . . . . . . . . . . Indigo derivat~ves. Indigoids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Thio-indigo

C h a p t e r 45. Benzoquinc Individual quinont

Derivatives of benzoquinc A. Quinone oxime B. Quinone-imine C. Indophenols. 11 Aniline black . .

C h a p t e r 46. Naphthaqu Dyes derived from Phenanthraquinon

Chap te r 47. A n t h r a q u i ~ Anthraquinone . . Anthraquinone sul Hydroxy-anthraq~ Trihydroxy-anthri Polyhydroxy-anth Amino-anthraqui~

Vat dyes of the anthraqu (a) Indanthrene c (b) Flavanthrene (c) Benzanthrone (d) Anthraquinon (e) Anthraquinon

C h a p t e r 48. Dyes deriv Hydroxy-derivatives off Fuchsone-imonium dyes,

(a) Malachite grc (b) Fuchsine clas.

C h a p t e r 49. Quinone d A. Phenazine dyes . .

. . . B. Oxazine dves : . . . C. ~h iaz ine dyes.

. . . D. Sulphur dyes Blue sulphur dye: Yellow sulphur d

. . E. Acridine dyes. F. Xanthylium salts .

(a) Pyronines . (b) Rosamines . (c) Rhodamines (d) Fluoresceins

Chap te r 50. In t roduct Natural occurrer Synthetic alicycl Ring-fission of af Conversion of or-

(a) Methods (b) Methods

5'of aromatic carbo-

CONTENTS XV

Section w. Quinonea page

Chap te r 45. Benzoquinones a n d their simpler Derivatives . . . . . . 531 Individual quinones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 534

Derivatives of benzoquinone . . . . . . . . . . . '. . . . . . . . . . . . 536 A. Quinone oximes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536 B. Quinone-imines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 537 C. Indophenols. Indamines . . . . . . . . . . . ' . . . . . . . . 538 Aniline black . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 539

Chapte r 46. Naphthaquinones . Phenan thraqu inone . . . . . . . . . . 541 Dyes derived from the naphthaquinones . . . . . . . . . . . . . . . 541 Phenanthraquinone. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 544

Chapte r 47. Anthraquinone a n d its derivatives . . . . . . . . . . . . 544 Anthraquinone. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 544 Anthraquinone sulphonic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 546 Hydroxy-anthraquinones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547 Trihydroxy-anthraquinones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 550 Polyhydroxy-anthraquinones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 550 . Amino-anthraquinones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 552

Vat dyes of the anthraquinone series . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554 (a) Indanthrene dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554 (b) Flavanthrene dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554 (c) Benzanthrone dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 555 (d) Anthraquinone imine dyes and acylaminoanthraquino~les . . . . . 557 (e) Anthraquinone-acridone dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . 558

Chapte r 48. Dyes derived from Fuchsone . . . . . . . . . . . . . . . 558 Hydroxy-derivatives of fuchsone . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 1 Fuchsone-imonium dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563

(a) Malachite green class . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 563 (b) Fuchsine class . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 564

Chapte r 49. Quinone dyes with closed rings. . . . . . . . . . . . . . 567 A. Phenazine dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 568 B. Oxazine dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 574 C.Thiazinedyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .576 D. Sulphur dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 578

Blue sulphur dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579 Yellow sulphur dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581

E. Acridine dyes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 582 F. Xanthylium salts . . . . . . . . . . . . . ' . . . . . . . . . . . . . 585

(a) Pyronines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 585 (b) Rosamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 586 (c) Rhodamines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 586 (d) Fluoresceins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 587

Chapter 50. Int roduct ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 588 Natural occurrence of naphthenes, terpenes and camphors . . . . . . . 589 Synthetic alicyclic compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 590

c Ring-fission of alicyclic compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . 592 Conversion of one ring system into another. . . . . . . . . . . . . . 593

(a) Methods of contracting the ring . . . . . . . . . . . . . . . 593 (b) Methods of expanding the ring. . . . . . . . . . . . . . . . 595

XVI CONTENTS '

Page Chap te r 51. Cyclopropane a n d its derivatives. . . . . . . . . . . . . 596

. . . . . . . . . . . . . Chapte r 52. Cyclobutane a n d its derivatives 599

Chap te r 53. Cyclopentane a n d its derivatives. . . . . . . . . . . . . 603 Fulvenes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 0 4 Ketones of the cyclopentane series . . . . . . . . . . . . . . . . . . 605 Carboxylic acids of the gclopentane series . . . . . . . . . . . . . . 606

Chap te r 54. Cyclohesane a n d its derivatives (excluding a romat ic com- pounds) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 609

Connection between ~yclohexane derivatives of aromatic and alicyclic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . character 609

Occurrence and preparation of cyclohexane compounds. . . . . . . . . 612 . . . . . . . . . . . . Stereoisomerism of the GyGIohexane compounds 613

Hydrocarbons of the cyclohexane series. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 615 A. Saturated hydrocarbons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 5 B. Unsaturated hydrocarbons with one double bond . . . . . . . . . 616 C. Unsaturated hydrocarbons with two double bonds . . . . . . . . . 618 Cyclohexatriene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 623

Alcohols of the cvclohexane series . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 624 ~~droxyiderivatives of cyGIohexane . . .

. . . Alcohols derived fromp-menthane Aldehydes and ketones of the cyclohexane series .

. . . . . . . . . . . . . Aldehydes. Saturated ketones. . . . . . . . . . . Unsaturated ketones . . . . . . . . . Exocyclic ketones of the cyclohexane series

Carboxylic acids of tht cyclohexane series. . . .

Chapte r 55. Bicyclic terpenes and camphors . . . . . . . . . . . . . . 640 .

Thujane group. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 641 Carane group . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 643 Pinane group . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 644 Camphane group. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 646

Chap te r 56. Sesquiterpenes. Polyterpenes. Sterols. Vitamins. Caout- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . chouc. .651

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sesquiterpenes 651 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Carotenoid pigments 655

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sterols .659 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bile acids : 662

Sexual hormones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 663 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hormones of the adrenal cortex 667

Vitamins . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 672 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Caoutchouc 678

Chap te r 57. Cycloheptane and its derivatives. ; . . . . . . . . . . . 681

Chapter 58. Cyclooctane and its derivatives. Alicyclic compounds with higher r ing systems. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 684

Part

Section I. Simpler Hetc Nature . . . . . . . Chapter 59. Five-mem

. . . . Furan group. Furan. . . . . Coumarone . .

. . . Thiophen group

. . . Thiophen Homologues of I

Thionaphthen . . . . . Pyrrole group

Pyrrole . . . Homologues of Colouring matt1 Chlorophyll . Reduction prod Carboxylic acid

. . Indole group. Carbazole .

Chapte r 60. Five-mc Hetero-atoms. . . .

A. Five-membered r i ~ Oxazole deriva Thiazole deriv; Irninazole (glyc Pyrazole and it

B. Five-membered he Furazanes. . 1 : 2 : 3-Triazc 1 : 2 : 4-Triazc Tetrazole . .

Chapter 61. Six-mem Pyran derivatives. . Pyridine and its deriv Quinoline compound Isoquinoline . . . .

Chapte r 62. Six-mem . . . . . . . atoms.

Diazines. . . . . . Pyrimidines . Pyrazines . .

Purine compounds . Uric acid . . Xanthine . . Hypoxanthine Adenine. . .

. . Guanine. . . . Nucleic acids.

. . . . . Triazines Tetrazines. . . . .

Part I11 . Heterocyclic Compounds

599 . . . . . . . . .

603 Chap te r 59 . Five-membered Heterocyclic Rings with one Hetero-atom 693 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 604 Furan group 693 . . . . . . . . . .

Furan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 694 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Coumarone 696

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Thiophen group 700 Thiophen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 700

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Homologues of thiophen 700 . . . . . . . . 609 Thionaphthen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 702

. . . . . . . . . 609

. . . . . . . . . 612

. . . . . . . . . 613 615 . . . . . . . . . 615 . . . . . . . . . Reduction products of pyrrole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 715 616 . . . . . . . . . . Carboxylic acids of pyrrole and its hydrogenation products . . . . . . . 715

. . . . m a . . . 618 . : . . . . . . 623

624 . . . . . . . . s . . . . . . . . 624 . . Chapte r 60 . Five-membered Heterocyclic Rings with two or more 626 . . . . . . . . . Hetero-atoms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 722

. . . . . . . . . . . . . . . . A Five-membered rings with two hetero-atoms 722 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Oxazole derivatives ;722 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 632 Thiazole derivatives ." 723

. . . . . . . . . . . . . . 635 . . . . . . . . . . Iminazole (glyoxaline) and its derivatives 724 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pyrazole and its derivatives 727 . . . . . . B Five-membered heterocyclic rings with three or more hetero-atoms 731

Furazanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 731 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 : 2 : 3-Triazoles 731

. . . . . . . . . _ 646

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vitamins . Caout- Pyran derivatives 735 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pyridine and its derivatives 737 . . . . . . . . . . 651 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Quinoline compounds 142 . . . . . . . . . 651 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Isoquinoline 746 . . . . . . . . . . 655

659 . . . . . . . . . . 662 . . . . . . . . . . Chapte r 62 . Six-membered Heterocyclic Rings with two or more Hetero- 663 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . atoms 747

. . . . . . . . . 667 Diazines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 747 . . . . . . . . . . 672 . Pyrimidines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 748

. . . . . . . . . . . 678 Pyrazines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 751 Purine compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 753

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 681 Uric acid 753 . . . . . . . . . . Xanthine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7570

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . yclic compounds Hypoxanthine 758 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 684 Adenine ; 758 . . . . . . . . . . .

Guanine . . . . . . . . . . . . : . . . . . . . . . . . . . . . . 758 Nucleic acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 759

.

XVIII CONTENTS

Section 11. Alkaloids Page

Chap te r 63. Definit ion. Occurrence. Isolation . . . . . . . . . . . . 764

Chap te r 64. Alkaloids of the Aromat ic Amine type . . . . . . . . . 1. Derivatives of anthranilic acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Benzylamine derivatives. 3. Derivatives of phenylethylamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Ephedrine and Pseudo-ephedrine . . . . . . . . . . . . . . . . . Tyramine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hordenine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Adrenaline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mezcaline

Chap te r 65. Alkaloids with a Pyrrole Nucleus. . . . . . . . . . . . . 771 Stachydrine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 771 Betonicine and Turicine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 771 Hygrine and Cuskhygrine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 771 Nicotine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 772

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Chapte r 66. Pyr idine Alkaloids 774 1. Hemlock alkaloids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 774

Coniine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 775 y-Coniceine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 775 Conhydrine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 776

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2. Trigonelline. 777 3. Areca alkaloids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 778

Arecaidine and arecoline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 778 Guvacine and guvacoline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 779

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. Alkaloids of pepper. 779 Piperine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 779

5. Ricinine, Lobeline, Anabasine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 780

Chap te r 67. Alkaloids with condensed Pyrrolidine- and Piperidine-rings 782 1. Atropine group . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ,782

Atropine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 782 Tropeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 785 Hyoscyamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 786 Convolamine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 786 Scopolamine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 786

2. Cocaine group. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 787 Cocaine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 787 Tropacocaine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 790

. Cinnamyl-cocaine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 790 a- and /?-Tmxilline. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 790 Benzoyl-ecgonine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 791

3. Alkaloids of Pomegranate bark. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 791 Pseudo-pelletierine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 791 Isopelletierine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 792

4. Alkaloids of the Broom and Lupin group . . . . . . . . . . . . . . . . 792

.. 1

Chapte r 68. Cinchona Alkaloids (Alkaloids wi th a Quinol ine ring) . . 794 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cinchonine ; 794

Cinchonidine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 797 Quinine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 797 Quinidine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 801 Cupreine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 801

Chap te r 69. Alkaloids r 1. Anhalonium alkaloids. 2. Papaverine group . .

Papaverine . . . . . Laudanosine.

. . . Laudanine. Narcotine. . . . Narceine . . . .

. . . Hydrastine

. . . 3. Berberine group Berberine . . . Canadine . . . Corydaline . .

Chapte r 70. Morphine 1. Morphine alkaloids.

Morphine and Cc Thebaine . . .

2. Colchicine . . . . 3. Alkaloids of the cry^

Chap te r 7 1. Carboline Harmine alkaloic Yohimbine . . Evodiamine. Rui Vasicine (Pegani

Chap te r 72. Alkaloid of Unknown Consti tut

Alkaloids of erg Pilocarpine . . Aconitine . . . , Cytisine. . . .

. . . Emetine. Physostigmine o Strychnine and

The Production of. Robinson's theo

Part IV. Orga

Methods of preparatic Properties . . . .

Compounds of Compounds de

points . . Number of stm Number of is01 Number of str Number of st1

cyclic comp World product

CONTENTS

. . . . . . . . . . . . Chapter 69 Alkaloids with an Isoquinoline ring 802 . .

. 1 Anhalonium alkaloids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 802

. 2 Papaverine group . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 802 . . . . . . . . . . 766 Papaverine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 802 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Laudanosine 804

Laudanine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 805 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Narcotine 806 . . . . . . . . . . 767 Narceine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 809

. a < . . . . . . . 769 Hydrastine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 810 a . . . . . . . . . 769 . . . . . . . . 3 Berberine group . . . . . . . . . . . . . . . . 811 . . . . . . . . . . 769 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Berberine 811 . . . . . . . . . . 770 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Canadine 814

Corydaline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 814 . . . . . . . . . . 771

. . . . . . . a . . . . . . . . . 771 Chapter 70 Morphine and Cryptopine Alkaloids Colchicine 815 . . . . . . . . . . 771 1 . Morphine alkaloids 815 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . Morphine and Codeine . . . . . . . . . . . . . . . . 815 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Thebaine 819

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Colchicine 820 . . . . . . . . . . 774 3 . Alkaloids of the Cryptopine type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 821

774 . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Harmine alkaloids 823 Yohimbine . . . . . . . . . . . . . . . ; . . . . . . . . . . 823

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Evodiamine Rutaecarpine 824 . . a * . . . . . . . 778 Vasicine (Pcganine) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 824

s . . . . . . . . . 778 ; . . . . . . . . . 779 Chapter 72 . A l k a l o i d s of Ergo t , Pilocarpine, Eserine, a n d Alkaloids . . . . . . . . . . 779 of Unknown Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 825

. . . . . . . . 779 Alkaloids of ergot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 825 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pilocarpine 826

Aconitine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 827 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Piperidine-rings 782 Cytisine 827 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 782 Emetine 827 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ph~sostigmine or eserinc 827

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Strychnine and brucine 828 . . . . . . . . . . . . . . . . . The Production of Alkaloids in Nature 828

. . . . . . . . . 786 Robinson's theory of phytochemical synthesis of alkaloids 830 . . . . . . .

. . . . . . 787 -. . . . . . . . 787 Part IV . Organic Compounds with Heavy Hydrogen . . . . . . . . 790 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 790 Methods of preparation 835 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 790 Properties 837 . . . . . . . . . . . . . . . . 791

. . . . . . . . . 791 . Tables r

. . . . . . . . . Compounds of most frequent occurrence in coal-tar 843 Compounds definitely present in coal-tar arranged in order of boiling

points . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 844 inoline ring) . . 794 . . . . . Number of structural isomerides of some aliphatic compounds 847 ; . . . . . . . . 794 Number of isomerides of paraffins d alcohols . . . . . . . . . . . 848 . . . . . . . . . 797 Number of structural isomerides o cyclic hydrocarbons . . . . . . . 848

797 ?='

. . . . . . . . . Number of structural isomerides of the substitution products of' some

. . . . . . . . . 801 cyclic compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 848

. . . . . . . . . 801 World production of coal, 1936 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 849

Estimate of World sugar production : . . . . . . . . . . . . . . 850 Comparison of World-production of beet-sugar and cane-sugar (1895-

1937) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 850 Rtlative sweetness of various organic substances . . . . . . . . . . . 851

. . . . Consumption of alcoholic beverages in some civilised countries 851 Classification of smells of organic compounds . . . . . . . . . . . . 852 Minimal concentrations of some perfumes which can be detected . . . . 852 More important poisonous compounds occurring in industry . . . . . 853 Best-known poisonous substances used in warfare . . . . . . . . . . 853 Effects of corrosive and poisonous gases and vapours . . . . . . . . . 854 Limits of tolerance of human beings towards poisonous substances . 855 Annual production of morphine. heroin. and cocaine . . . . . . . . . 855 Opium production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 856 World production and use of the more important textiles . . . . . . . 856 Amount of cotton. natural silk. and artificial silk produced by the more

important producing countries . . . . . . . . . . . . . . . . . . 856 Percentage of various textiles in clothing . . . . . . . . . . . . . . 856 Sections of various textiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 857 Various textiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 858 Percentage of various artificial silks produced in 1937 . . . . . . . . . 859 Chemical imports and exports of various countries . . . . . . . . . . 859 Production of coal-tar dyes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 859 Comparison of properties of some explosives . . . . . . . . . . . . . 860 Dissociation constants of some important organic bases . . . . . . . . 860

. . . . . . . Dissociation constants of the more important organic acids 861 Intervals over which indicators change colour . . . . . . . . . . . . 861 Constants of normal primary alcohols . . . . . . . . . . . . . . . . 862 Atomic refractions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 862

I m p o r t a n t d a t e s i n t h e h i s t o r y of O r g a n i c C h e m i s t r y . . . . . . 863

R e f e r e n c e s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 867

I n d e x . . . . . . .

ALIPI