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UNIVERSIDAD TCNICAFEDERICO SANTA MARADEPARTAMENTO DE QUIMICA
Qumica OrgnicaQUI-134
Certamen N0 1 (27 de Septiembre de 2010)
PAUTA DE CORRECCINI.
a) Se deben reconocer 4 grupos funcionales diferentes de los 7
presentes,teniendo cada uno 2,5 puntos. Si se repiten o estn mal
encerrados no habrapuntaje asignable.
HO
O
N
NO
OHOOCA
COOH
N
OCH3
C
NNitrilo
Ac. Carboxlico
Cetona
Fenol
Amina 3
Amida 3
ter
Ac. Carboxlico
b) Cada H con su pKa correcto y la justificacin respectiva , 5
puntos. El menorvalor de pKa es para el hidrogeno del cido
carboxlico que se indica, porque alestar conjugado el doble enlace
al grupo carbonilo deja al C alfa deficiente deelectrones generando
un efecto inductivo aceptor de electrones en la baseconjugada ms
estable, responsable de la disminucin del pKa, ya que a menorpKa ms
cido ms estable la base conjugada (algo de este anlisis
deberacontemplar la respuesta). Para el segundo acido la cadena
alquilica genera unefecto donor de electrones por induccin y eso
hace menos estable la baseconjugada y por lo tanto un pKa mayor.
Finalmente, los H de los fenoles no sonigualmente cidos que de los
carboxilos, ya que su base conjugada no es tan
estable por resonancia.
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En el caso del fenol, si indican el Pka correcto tienen los los
5 puntos, no as enlos cidos carboxlicos, muchos asignaron bien los
valores a los acidos pero noargumentaban el porqu de su eleccin,
por lo cual, solo tienen la mitad delpuntaje, 2,5 puntos por cada
pka del cido carboxilico por no argumentar.
c) Si bien el compuesto A presenta varios grupos funcionales
polares, no es muysoluble en agua, por lo que al tratarlo con
NaHCO3 se desprotonan los H mscidos, la de los cidos carboxlicos
(si desprotonan el fenol se debera bajar elpuntaje), y se genera
una base conjugada que le permite formar con el aguainteracciones
ms fuertes, como lo son las ion-dipolo, de mayor fuerza que
lospuentes de hidrogeno. 5 puntos. Ms 5 puntos por l ecuacin
correcta que sepodra abreviar:
2,5 puntos por cada cido carboxlico desprotonado
d) Ser el tomo de N correspondiente a la amina terciaria, ya que
es la nicadonde el N es sp3 y sus pares de electrones libres se
encuentran localizados. Porlo tanto en medio cido captan H+ (ahora
no significa que este 100% protonado,porque est en equilibrio y en
medio acuoso).5 puntos.
2,5 puntos si solo indica y no argumenta su eleccin.
II.
a) El compuesto presenta 2 tomos estereognicos, por lo tanto 22
= 4estereoismeros posibles. 1 punto.
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1 punto
O
HO CH2OH
O
HO CH2OH
O
HO CH2OH
O
HO CH2OH
1 punto 1 punto 1 punto
En esta para tener los 4 puntos totales, deba dar las relaciones
estereoqumicas correctas yalternativamente las configuraciones,
pero si asignan configuraciones R o S a cada centro
pero de forma errnea se descuenta un punto
b) Si no indica el estereoisomero no tiene los dos puntos,
aunque dibuje las sillascorrectas.
O
H
H
H
H
H
OHH
OH H
H
H
H
OH
O
H
H
OH
O
OH
H
H
HH
H
H
HO
H
H
H
HO
H
O H
H
H
OH
H
H
H
H
OH OHOH
I II III
O
HO CH2OH
12
3 4
5
6
H
H
H
H
H
H
OH
H
H
H
H
OO
H
HH
4 puntos
4 puntos
Estereoismero ms estable 2 puntos
Para el equilibrio silla-bote-silla, cada una tiene un punto,
por lo cual, para tenerlos 4 puntos hay que tener las 3 buenas.Para
las proyecciones de Newman dem.Descuentos si dibujan mal las
proyecciones o las sillas o no cumplen con lacondicin del carbono 2
y 6 frente al observador.
III.
a)
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5 puntosP.O. =+ 0,45
+ 13,5X100 = 3,33%
e. e. = P.O. =d- l= 3,33%
d+ l= 100%
2d= 103,33%
d= 51,7%
l= 48,3%5 puntos
b) El candidato para utilizarse como agente de resolucin es el
compuesto D,pero debe estar en forma cida, por lo cual se requiere
que el compuesto Ddebe ser tratado con cido acuoso para obtenerlo
en la forma requerida para laresolucin de la mezcla:
5 puntosOCH3
O
O
O-Na+
D
HH3C
HCl
H2O
OCH3
O
O
OH
D'
HH3C
Resolucin de mezcla con e.e.:
5 puntosH2SO4(R)
OCH3
O
O
OH
D'
HH3C
R + S
RR + SR Mezcla de diasteroismeros
Separacin de diasteroismeros, por sus propiedades
fsicasdiferentes
SRRR
H2SO4 H2OHidrlisis de los steres,liberacin del agente dereolucin
y separacin delos enantimeros
(R)
OCH3
O
O
OH
HH3C
(R)
OCH3
O
O
OH
HH3C
(R)
OH
(S)
OH
5 puntos
5 puntos
10 puntos
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Pregunta de la discordiaEn esta pregunta casi la totalidad de
los estudiantes cometi el error de ocupar elagente de resolucin D
sin protonarlo.Si hacan todo usando el compuesto D sin protonar, de
todo el puntaje total ( 20puntos la resolucin de la mezcla)
asignamos 2,5 puntos. Ese puntaje fue msque nada por el concepto,
ya que por lo menos indicaban que se podan separar
los diasteroismeros debido a sus diferentes propiedades
fsicas.
IV.
OH OH NH2
OOHOH
S S S S
CHO
(S)H2N H
(S)
(S)
H OH
(S)
H OH
HO H
CH2OH
CHO
(R)
H NH2
(R)
(R)
HO H
(R)
HO H
H OH
CH2OH
CHO
(R)H NH2
(S)
(S)
H OH
(S)
H OH
HO H
CH2OH
CHO
(S)H2N H
(S)
(R)
H OH
(R)
HO H
H OH
CH2OH
a) b)
5 puntos 5 puntos 2,5 puntos 2,5 puntos
Para los que tienen 5 puntos, la asignacin de la configuracin
correcta a cada carbonoquiral tiene 1 punto, slo tienen 5 puntos
aquellos que tenga las cuatro asignaciones
correctas.
Para los que tienen 2,5 puntos la misma idea, ac cada asignacin
correcta tiene 0,5 puntos,
por lo cual, slo tienen 2,5 puntos aquellos que tengan las 4
asignaciones correctas.
