Том 199 1969

ИЗВЕСТИЯТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО

ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

ТЕРМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ОКСАЛАТОВf . \

А. В. Ш К А РИ Н , Г. М. Ж А Б РО В А , Н. Д . Т О П О Р, М. Я. КУ Ш Н А РЕВ

(П редставлена научным семинаром каф едры радиационной химии)

Оксалаты различных металлов являются весьма интересным клас­сом неогранических соединений. В последнее время они все чаще ис­пользуются в качестве катализаторов и как исходные вещества для приготовления других неорганических соединений: окислов и металлов, в свою очередь широко применяемых в различных областях науки и техники. Поэтому знание термической устойчивости оксалатов, уточне­ние температурного интервала их разложения,/ знака термического

эффекта, изучение химических и фазовых превращений представляют большой интерес.

В настоящем исследовании была сделана попытка применить для решения поставленных вопросов комплексную методику с одновремен­ным изучением кривых изменения веса (ТГ), дифференциального изме­нения веса (ДТГ) и дифференциального изменения температуры (ДТА) во время термического разложения при равномерно повышаю* щейся температуре (T). Для этой цели был использован прибор дери- ватограф системы OD-101, описанный в [1—2]. Следует заметить, что

данная методика была применена к изучению оксалатов впервые, хотя многие исследования были выполнены с использованием или методов

термогравиметрии [3, 4] или дифференциально-термического анализа [5].В качестве объектов исследования были выбраны оксалаты меди,

кобальта, никеля, железа, разложение которых в зависимости от усло­вий опыта приводит к образованию металлов или окисей (или их сме­сей), и оксалаты магния, кальция, циркония, тория, конечными продук­тами разложения которых являются только окислы. Исследовалось также разложение оксалата натрия.

Оксалаты никеля меди и тория готовились осаждением 0,2Н ра­створов соответствующих азотнокислых солей 0,4Н раствором щавеле­во-кислого аммония. Осажденные оксалаты промывались и высушива­лись при температуре 50—60° С. Оксалат циркония приготовлен по методике, описанной в работе [6]. Оксалат кобальта приготовлен и лю­безно предоставлен нам проф. В. Данешом из Института физической химии АН ЧССР. Остальные используемые оксалаты были марки «х.ч.».

Навеска в количестве 0,07—0,30 г помещалась в платиновый тигель, в дно которого была введена платино-платинородиевая термопара. Во второй такой же тигель помещалась в качестве эталона окись алюми- миния, прокаленная при температуре 1200° С. Тигли закрывались квар­

105

цевым стаканом, на который надевалась электропечь. Программноеустройство дериватографа позволяло изменять скорость нагрева от \° I мин. до 20 °/ мин. В наших опытах скорость нагрева составляла 10°/мин. Опыты проводились на воздухе и в атмосфере азота. В пос­леднем случае предварительно высушенный азот пропускался над тиг­лями со скоростью 200 см3/мин в течение всего процесса нагревания, а также во время охлаждения полученных продуктов до комнатной тем­пературы. Чувствительность термовесов составляла 0,2 мг, что при ис­пользованных навесках исходных веществ позволяло оценить измене­ние веса с точностью до 0,5%. После снятия термограмм (ДТА) и де- риватограмм (ДТГ) для проведения рентгено-фазового анализа были поставлены повторные опыты с отбором проб в экстремальных точках. Съемка рентгенограмм проводилась в стандартных камерах Дебая с использованием рентгеновского излучения меди и хрома, отфильтро- цанного от ß-излучения.

Экспериментальные данные и обсуждение результатов

На рис. 1 представлены кривыеДТА и ДТГ дигидрата оксалата никеля (NiC2O4 • 2Н20 ) , снятые на воздухе (а) и в атмосфере азота(б). Первый эффект на кривых ДТА/Т = 240—360° С является эндо­термическим как при разложении на воздухе, так и в азоте. Точки пе­региба (Т макс ) на кривых ДТА и ДТГ совпадают и соответствуют температуре 300—310° С. Расчет по термогравиметрической кривой (ТГ) показывает, что потеря веса к моменту окончания данного терми­ческого процесса соответствует 21%, что практически совпадает с рас­четной величиной потери веса, обусловленной удалением гидратнок воды.

Рентгенофазовый анализ фиксирует образование безводного окса­лата никеля в данной области температур. Положение и знак следую­щего эффекта зависят от состава газовой среды, в которой происходит разложение: эндотермический эффект при разложении в азоте (Тмакс = 400° С), экзометрический — при разложении на воздухе (Тмакс = 480° С). В последнем случае положение максимума на кривой ДТА на 80° С отличается от положения экстремума на кривой ДТГ. Как пока­зывают данные рентгенофазового анализа в атмосфере азота при 400° С происходит в основном образование металлического никеля с неболь­шим содержанием NiO, возможно обусловленным присутствием приме­си кислорода в используемом нами азоте.

При разложении на воздухе, очевидно, происходит окисление нике­ля в момент его образования и на кривых ДТА (рис. 1а), начиная с температуры 420° С, появляется экзотермический эффект, максимум которого соответствует T = 480° С. Изменяется и характер термограви­метрической кривой. В атмосфере азота она, начиная с температуры 400° С, идет почти параллельно оси абсцисс (рис. 16), что свидетельст­вует об окончании разложения оксалата никеля и об отсутствии замет­ных превращений образовавшегося никеля. В атмосфере воздуха (рис. 1 а) наблюдается после 400° С возрастание веса образца, обус­ловленное окислением никеля.

На рис. 2 изображены дериватограммы термического разложения оксалата трехвалентного железа в атмосфере воздуха (а) и азота (б). При разложении на воздухе на кривых ДТА после эндоэффекта в ин­тервале температур 180—260° С следует сложный экзотермический «горб», растянутый в интервале температур 300—400° С. В атмосфере азота кривые ДТА характеризуются тремя четко выраженными эндо­эффектами (рис. 2 б). Разложение гидратированного оксалата железа

106

Рис. f. Д ериватограм м а N iC20 4-2H20 : а) на воздухе. Н авеска 0/28 г.б) в азоте. Н авеска 0,28 г

Рис. 2. Д ериватограм м а Fe^(C2O4) 30BH2O: а) на воздухе. Н авеска 0,27 г; б) в азоте. Н авеска 0,07 г

Fe(C2O4)S eSH2O в атмосфере азота происходит своеобразным путем. При температуре 150—220° С происходят, очевидно, одновременно про­цессы дегидратации и разложения с образованием оксалата двухва­лентного железа, на что указывают данные рентгено-фазового анализа

107

С водка данных по температурны м и весовым характеристикам реакций разлож ения оксалатов и по химическому составуобразую щ ихся продуктов

Т а б л и ц а I

В ещ ество Т ем пературны й ин­тервал реакций

М аксд т г

М аксДТА

Зн ак эф ­ф екта

У м еньш ение веса в % П родукты разлож ения

воздух N2 возд. N 2 возд. N 2 N 2

Р еакц и я

расчет

эксп

ери-

м

ен.

ана­

лиза

данны е рентгено- струк.

данны е терм ог- рави м етри ч .

анализа

NiC2O 4 • 2Н 20 '240— 360 240— 360 310 300 310 300 — — дегидр. 19,7 21,0 NiC2O4 NiC2O4370—500 370— 450 400 400 480 400 + — разлож . 48,0 46,0 Ni, NiO следы Ni

C uC 2O4 • V2H 2O _»— —»— » » » » 5,50 3,5 CuC2O4 CuC2O4290— 340 290—320 310 300 360 300 +. + разлож . 54,7 56,0 Cu, CuO следы Cu

C aC 2O 4 • 2Н 20 180— 2Щ 180—250 200 200 200 200 + + дегидр. 19,7 19,0 CoC2O 4300— 390 310—360 320 320 350 » + — разлож . — 7,5 CoC2O4; Co3O4;390—450 370—430 400 400 430 400 + — разлож . — 35,5 Co3O4; Co

F e(C 2O4) 3 -5 Н 20 150— 260 130— 220 210 200 210 200 — — дегидр. 31,8 30 FeC 2O4; Fe2(C2O4) 3FeC 2O4; Fe2 (C2O.300— 370 220—290 » 260 340 260 + — разлож . 15,4 15 F e3O4; Fe390—440 300—420 400 400 420 400 + — разлож . 21,3 24 F e3O4; Fe

N a2C2O 4 570— 620 5 6 0 -6 0 0 600 600 600 600 — — разлож . 20,9 20,5 N a2CO 3 N a2CO3840—910 840—910 » » 800 880 — — струк. — — N a2CO 3

превращ .

M gC 2O 4 • 2Н20 230— 350 230— 350 250 250 250 260 — — дегидр. 24,3 25,5 M gC 2O4 M gC 2O4450— 550 450— 550 500 520 520 530 + — разлож . 48,3 48,0 M gO M gO

C aC 2O4 • H 2O 150— 300 150— 300 220 220 220 220 — — дегидр. 12,3 12,5 CaCO 3 CaC2O4360—320 400— 500 450 440 440 450 + — разлож . 19,2 19,0 CaO C aC O 3700—950 700— 880 920 820 920 840 — — разлож . 30,0 30,0 CaO

Z r(C 2O4) 2 180— 250 180—250 200 200 200 200 — — разлож . 21,0 25,0 ам орф ная ф аза Z r(C O 3) 2330— 380 300—400 340 340 360 340 + — разлож . 33,0 33,0 Z rO 2 тетрагон ZrO 2400— 430 420—470 » » 410 430 +. + струк. ZrO 2 М оноклин. Z rO 2

превращ .

T h(C 2O4) 2 -6 Н 20 120—200 120—200 150 160 150 170 — — дегидр. 14,0 13,5 ам орф ная ф аза T h(C 2O4)2 - 2Н 20230—300 240— 300 250 260 250 270 4,0 4,0 ам орф ная ф аза Th (C2O4) 2 -2 Н 20350— 460 350—400 400 410 400 » 31,0 31,0 ThO2 ThO2

и эффекта Мессбауэра. В следующей стадии разложения в интервале температур 220°С—290° С, согласно данным весового и рентгено-фазо- вого анализа, а также данным по эффекту Мессбауэра образуются Fe3O4 и Fe [10].

При дальнейшем нагревании в интервале температур 300—520° С появляется еще эндоэффект, обусловленный разложением FeC2O4. Рентгено-фазовый анализ указывает на образование Fe3O4 и Fe в дан­ном интервале температур. Чтобы проверить это предположение, было проведено разложение оксалата двухвалентного железа FeC2O4 • 2Н20 . Оказалось, что после процесса дегидратации в интервале 160—240° С начинается разложение дегидратированного оксалата железа в интер­вале температур 330—440° С. Согласно данным рентгено-фазового ана-

1 лиза, конечные продукты, образовавшиеся при разложении оксалата, двухвалентного железа, идентичны продуктам разложения оксалата трехвалентного железа.

He останавливаясь на детальном рассмотрении всех полученных дериватограмм, часть которых представлена на рис. 3, 4, обратимся к сводке результатов, приведенных в табл. 1,

Рис. 3. Д ериватограм м а Zz (C2 0 4Ь : а) на воздухе. Н авеска 0,15 г;б) в азоте. Н авеска 0,15 г

Как следует из табл. 1, для исследованных оксалатов в тидратной форме началом химического превращения является дегидратация. Для дегидратации характерна независимость температурного интервала и знака эффекта от состава газовой среды. Эти процессы во всех случаях эндотермичны, хотя в зависимости от химической природы оксалата они могут протекать в одну стадию (оксалаты никеля, магния, каль­ция) или в две (оксалат тория). В некоторых случаях на процесс де­гидратации накладывается следующая стадия — разложение (оксалат ж елеза).

Для оксалата кобальта после дегидратации в интервале 180—

109

2 5 0 ° С н а б л ю д а л о с ь ч а с т и ч н о е р а з л о ж е н и е е г о д о C o 3O 4. П р и д а л ь н е й ­ш е м н а г р е в а н и и в и н т е р в а л е т е м п е р а т у р 3 7 0 — 4 3 0 ° С п р о и с х о д и л о о ч е н ь б ы с т р о е р а з л о ж е н и е д е г и д р а т и р о в а н н о г о о к с а л а т а к о б а л ь т а . С о г л а с н о д а н н ы м р е н т г е н о - ф а з о в о г о а н а л и з а в э т о й о б л а с т и т е м п е р а т у р б ы л о

о б н а р у ж е н о о б р а з о в а н и е C o 3O 4 и C o , ч т о с о г л а с у е т с я с д а н н ы м и [4]. П р и р а з л о ж е н и и о к с а л а т а н а т р и я и д е г и д р а т и р о в а н н ы х о к с а л а т о в к а л ь ц и я и ц и р к о н и я н а б л ю д а л о с ь о б р а з о в а н и е к а р б о н а т о в с о о т в е т с т ­в у ю щ и х м е т а л л о в . В п о с л е д н и х д в у х с л у ч а я х к а р б о н а т ы я в л я л и с ь п р о ­м е ж у т о ч н ы м и с о е д и н е н и я м и , р а с п а д а ю щ и м и с я п р и д а л ь н е й ш е м п о в ы ­ш е н и и т е м п е р а т у р ы с о б р а з о в а н и е м о к и с и к а л ь ц и я и д в у о к и с и ц и р к о ­н и я . В с л у ч а е о к с а л а т а к а л ь ц и я о б р а з у ю щ и й с я к а р б о н а т ф и к с и р о в а л с я н е т о л ь к о п о п о т е р е в е с а , н о и р е н т г е н о - ф а з о в ы м м е т о д о м . В с л у ч а е о к с а л а т а ц и р к о н и я о б р а з у ю щ и й с я , п о - в и д и м о м у , к а р б о н а т Z r ( C O 3) 2 я в л я л с я а м о р ф н ы м . В е с о в о й а н а л и з п о к а з ы в а л п о т е р ю в е с а , с о о т в е т с т ­в у ю щ у ю р а с ч е т н о й .

Д л я п о д т в е р ж д е н и я о б р а з о в а н и я к а р б о н а т о в ц и р к о н и я б ы л и п р о ­в е д е н ы с п е ц и а л ь н ы е о п ы т ы п о р а з л о ж е н и ю о к с а л а т а ц и р к о н и я п р и T = 1 5 0 — 2 5 0 ° С в в а к у у м н о й у с т а н о в к е . Б ы л о з а ф и к с и р о в а н о в ы д е л е ­н и е C O в к о л и ч е с т в а х , с о о т в е т с т в у ю щ и х р а с ч е т н о м у , с о г л а с н о и з м е н е ­н и ю в е с а н а к р и в о й Т Г д е р и в а т о г р а м м ы о к с а л а т а ц и р к о н и я . П р и д а л ь ­н е й ш е м п о в ы ш е н и и т е м п е р а т у р ы ( 4 0 0 — 4 5 0 ° С ) н а в о з д у х е и в а з о т е п о я в л я е т с я с л е д у ю щ и й э к з о э ф ф е к т , н е з а в и с я щ и й о т г а з о в о й с р е д ы и

с в я з а н н ы й с п е р е с т р о й к о й т е т р а г о н а л ь н о й с т р у к т у р ы Z r O 2 в м о н о к л и н ­н у ю . Т а к о й э к з о т е р м и ч е с к и й п р о ц е с с и м е л м е с т о и п р и р а з л о ж е н и и г и д р о о к и с и ц и р к о н и я [7].

А н а л и з д е р и в а т о г р а м м ы о к с а л а т а т о р и я ( р и с . 6 ) п о к а з ы в а е т , ч т о г и д р а т и р о в а н н ы й о к с а л а т т о р и я T h ( C 2O 4) 2 • 6 Н 20 р а з л а г а е т с я с т у п е н -

* S

IxHc. 4. Дериватограмма Th (C2 0 4)-6Н20: а) на воздухе. Навеска 0,14 г;б) в азоте Навеска 0,15 г

4 1 0

ч а т о . В и н т е р в а л е т е м п е р а т у р ( 1 2 0 — 2 0 0 ° С ) о т щ е п л я ю т с я ч е т ы р е м о л е ­к у л ы в о д ы и о б р а з у е т с я р е н т г е н о - а м о р ф н ы й д и г и д р а т о к с а л а т а т о р и я . П р и д а л ь н е й ш е м п о в ы ш е н и и т е м п е р а т у р ы ( 2 4 0 — 3 0 0 ° С ) , с о г л а с н о д а н ­н ы м в е с о в о г о а н а л и з а , д и г и д р а т о к с а л а т а т о р и я п е р е х о д и т в м о н о г и д ­р а т . П о с л е д н и й п р и т е м п е р а т у р е 3 5 0 — 4 5 0 ° С р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и ­е м к о н е ч н о г о п р о д у к т а — д в у о к и с и т о р и я . С л е д у е т з а м е т и т ь , ч т о в р а б о ­

т а х [8, 9] в ы с к а з а н о п р е д п о л о ж е н и е о в о з м о ж н о м о б р а з о в а н и и к а р б о ­н а т а т о р и я в к а ч е с т в е п р о м е ж у т о ч н о г о п р о д у к т а , р а з л а г а ю щ е г о с я п р и 3 9 0 ° С . К а к с л е д у е т и з д е р и в а т о г р а м м ы ( р и с . 4 б ) , н а к р и в о й Д Т Г и м е е т с я н е б о л ь ш а я « с т у п е н ь к а » в о б л а с т и т е м п е р а т у р 3 8 0 — 3 9 0 ° С , к о ­т о р а я м о ж е т б ы т ь с в я з а н а с о б р а з о в а н и е м к а к о г о - т о н е с т о й к о г о п р о м е ­ж у т о ч н о г о п р о д у к т а . Д л я в ы я с н е н и я э т о г о в о п р о с а т р е б у е т с я п о с т а н о в ­к а д о п о л н и т е л ь н ы х и с с л е д о в а н и й с и с п о л ь з о в а н и е м д р у г и х , б о л е е ч у в ­с т в и т е л ь н ы х м е т о д о в .

В з а к л ю ч е н и е м о ж н о о т м е т и т ь , ч т о д л я р а з л о ж е н и я и с с л е д о в а н ­н ы х н а м и о к с а л а т о в б ы л и х а р а к т е р н ы в о с н о в н о м э н д о т е р м и ч е с к и е э ф ф е к т ы в и н е р т н о й а т м о с ф е р е ( а з о т ) . С л а б ы й э к з о э ф ф е к т н а б л ю д а л с я л и ш ь п р и р а з л о ж е н и и д е г и д р а т и р о в а н н о г о о к с а л а т а м е д и .

Э к з о э ф ф е к т ы , н а б л ю д а ю щ и е с я п р и р а з л о ж е н и и д е г и д р а т и р о в а н ­н ы х а к с а л а т о в н и к е л я , м е д и , к о б а л ь т а и ж е л е з а н а в о з д у х е , о б у с л о в л е ­н ы о к и с л е н и е м о б р а з у ю щ е г о с я м е т а л л а . Э к з о э ф ф е к т ы , п о я в л я ю щ и е с я п р и р а з л о ж е н и и д е г и д р а т и р о в а н н ы х о к с а л а т о в к а л ь ц и я , ц и р к о н и я , м а г н и я и т о р и я , о ч е в и д н о , о б у с л о в л е н ы л и б о к а т а л и т и ч е с к и м о к и с л е ­н и е м в ы д е л я ю щ е й с я в о в р е м я р е а к ц и и о к и с и у г л е р о д а , л и б о в ы ж и г а ­н и е м у г л е р о д и с т ы х с о е д и н е н и й , о б р а з у ю щ и х с я п р и р а з л о ж е н и и о к с а л а ­т о в [8].

В ы в о д ы

1. И с с л е д о в а н о р а з л о ж е н и е о к с а л а т о в н и к е л я , м е д и , к о б а л ь т а , ж е л е з а , м а г н и я , к а л ь ц и я , н а т р и я , ц и р к о н и я и т о р и я н а п р и б о р е « д е р и в а т о г р а ф » с а н а л и з о м п р о д у к т о в р а з л о ж е н и я р е н т г е н о - ф а з о в ы м м е т о д о м .

2 . Н а ч а л о м х и м и ч е с к о г о п р е в р а щ е н и я о к с а л а т о в в г и д р а т н о й ф о р ­м е я в л я е т с я д е г и д р а т а ц и я . В с л у ч а е о к с а л а т а т р е х в а л е н т н о г о ж е л е з а н а п р о ц е с с д е г и д р а т а ц и и н а к л а д ы в а е т с я с л е д у ю щ а я с т а д и я р а з л о ж е ­н и я — о б р а з о в а н и е о к с а л а т а д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а .

3 . Д е г и д р а т и р о в а н н ы е о к с а л а т ы н и к е л я и м е д и в а т м о с ф е р е а з о т а р а з л а г а ю т с я , в о с н о в н о м , д о м е т а л л о в . Р а з л о ж е н и е о к с а л а т а т р е х в а ­л е н т н о г о ж е л е з а п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю с м е с и о к и с л о в и м е т а л л а .

П р и р а з л о ж е н и и д е г и д р а т и р о в а н н ы х о к с а л а т о в м а г н и я , к а л ь ц и я , ц и р к о н и я и т о р и я в а з о т е и н а в о з д у х е о б р а з у ю т с я о к и с л ы . Р а з л о ж е ­н и е о к с а л а т о в ц и р к о н и я и к а л ь ц и я п р о х о д и т ч е р е з о б р а з о в а н и е п р о м е ­ж у т о ч н ы х п р о д у к т о в - к а р б о н а т о в . О к с а л а т н а т р и я р а с п а д а е т с я д о к а р б о н а т а н а т р и я .

ЛИТЕРАТУРА

1. F. P a u l i k , J. P a u l i k , Ц E r d e y . Z. anal. Chem., 160, № 4, 1968.2. Н. Д. Т о п о р . Изв. АН СССР, серия геологическая № 11, 83, 1964.3. В. D. D o l l i m o r e , D. L. G r i f f i t h s , D. N i c h o l s o n . J. Chem. Soc., № 5,

2617, 1963.4. P. D. D a v i d , B u l l . Soc. Chim. France., № 4, 719, 1960.5. Я. А. У г а й. Ж. общей химии, т. 24, № 8, 1315, 1954.6. H o w a r d S. G a b l e , J. A me r . Chem. Soc., т. 53, № 4, 1276, 1931.7. Ч. Ex, Г. М. Ж а б р о в а, С. 3. P о ги н е к и й , М. Д. Щ и б а н о в а. Радио­

химия, т. 4, 355, 1962.8. R. М. D e l l e and V. J. W h e e l e r «Materials of the 5 Jnternational Sym­

posium on the Reactivity of Solids», Munich., 1964.9. B e r n a r d Claudel «Etude de la decomposition thermique du nitrale et de

l'oxalat de thorium, Lyon., 1962.10. И. П. С у з д ал ев, A. В. Ш к а p и н, Г. М. Ж а б р о в а, В. И. Г о л ь д а н -

ск и й, Л. А. К о р ы т к о, Б. М. К а д е л а ц ы . Кинетика и катализ 7, вып. 5, 919, 1966.

З А М Е Ч Е Н Н Ы Е О П Е Ч А Т К И

Стра­ница Строка

4 Табл. 48 Рис. 2

19 1-ая снизу

22 24 сверху23 13 сверху

і б сверху28 7 снизу36 12 снизу40 3 сверху44 5 снизу47 3 сверху51 Табл. I51 Табл. I54 Рис. 264 5 сверху

69 8 сверху и 13 снизу

70 Табл. I 3 и 6 снизу

71 авторы 7 снизу

74 подпись под рис. 4

10 снизу77 подпись под

рис. 1 и 279 5 и 6 сверху81 17 снизу88 8 сверху

91 2 снизу 11 снизу

III. 1 снизу126 7 сверху128' 1 снизу132 11 сверху146 5 снизу

Напечатано—■

Расщепление IOCO ,А

В. М. Лихин Д а Н СССР

CTz= Щ + 2 е + 1 / 2 0 2 За счет электронов

Кристаллов постоянныхА А <г—> 9т + о

Zoumeine выходе

( H )и ок руж аю щ ее

N H 3+HGl37+ t (сек)

кристаллах позволяет получить с контроли­руем ой величиной п о­

верхности

П П - Ш 0 , 9 9 + 1,06. IO 13

А. Д. У obbe Д. А. Захаров

0,5 %

I g оN3 ' ' »N3° + l

H OClO

C i r -------*СІ4,UC iori*% 1 1 6 8, N H 3 ‘ 18

14N 1 5 N + , I 2 C i g O +" ^КаделадыKj

G=g+jV

спектрометрия

С л едует читать

Расщепление, гаусс 1 0 0 0 0 , А «

В. М. Лыхин Д А Н СССР

O = = D + е + 1 / 2 0 2 За счет захвата электрочо в

кристаллов постояннымA - ^ A т ° + е Г

R o u m ein e входе

(I)в о к р у ж а ю щ е е

NH3+H C l37+

Igt (сек) кристаллах с контролируемой

величиной поверхности позволяет получить

П П - 1 1 10 ,9 9 + 1 ,0 6 .1 0 13А . Д . У o f f e t Ю. А. Захаров

0,05%

и +

N 3 ' ' — » N 3° + e

H0C io r

C i o r *СЮ3,е,[СЮГ}*№ 1168

I L n Нз 12С ! 8O-Ch N 15N +

Кадепаци Kl

епектроТкопия