materiale nemetalice cu memoria formei. structură

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Text of materiale nemetalice cu memoria formei. structură

  • Rodinel Ardeleanu

    Leandru-Gheorghe Bujoreanu Gabriela Sacarescu

    Liviu Sacarescu Mihaela Simionescu

    MATERIALE NEMETALICE CU

    MEMORIA FORMEI

    STRUCTURA PROPRIETATI - APLICATII

  • Cuprins

    Cap.I. Aliaje cu memoria formei.............................................................................. 1

    I.1. Apariie i dezvoltare.................................................................................. 1

    I.2. Tranformarea martensitic din aliajelor cu memoria formei..................... 3

    I.2.1. Transformarea martensitic din oelurile-carbon............................... 3

    I.2.2. Transformarea martensitic din aliajele tip , cu memoria formei 5

    I.2.3. Transformarea martensitic din aliajele de tip , cu memoria formei 7

    I.3 Legtura dintre transformarea martensitic i fenomenele de memoria

    formei.........................................................................................................................

    7

    I.3.1 Originea memoriei mecanice............................................................. 8

    I.3.2. Mecanismul memorie mecanice 9

    I.3.3. Originea memoriei termice. 11

    I.3.3.1. Efectul simplu de memoria formei........................................... 11

    I.3.3.2. Efectul de memorie a arestului termic...................................... 13

    I.3.3.3. Efectul de memoria formei n dublu sens................................. 15

    I.3.3.4. Efectul de memorie a formei complet rotunde.......................... 17

    I.3.4. Mecanismul memoriei termice 18

    I.3.4.1. Mecanismul EMF. 18

    I.3.4.2. Mecanismul EMAT.. 21

    I.3.4.3. Mecanismul EMFDS. 21

    I.3.4.4. Mecanismul EMFCR. 24

    Cap.II. Materiale ceramice cu memoria formei........................................................ 26

    II.1. Polisilani ca precursori pentru materiale ceramice............................... 29

    II.1.1. Despre structura i proprietile polisilanilor............................... 30

    II.1.2. Proprietatile fizice. 32

    II.1.2.1. Structura si cristalinitate.. 32

    II.1.2. 2. Absorbtia UV si termocromismul....................................... 34

    II.1.3. Proprietatile chimice...................................................................... 35

    II.1.3.1. Fotodegradare. Polisilani fotoinitiatori.................................. 35

  • II.1.3.2. Procese de reticulare............................................................. 36

    II.1.3.2.1. Reticularea oxidativa: poli(ciclotetrametilensililenele) 36

    II.1.4. Proprietati optice neliniare................................................................. 38

    II.1.4.1. Conductivitate electrica si fotoconductibilitate................ 38

    II.1.5. Materiale cu structura SiC.............................................................. 39

    II.1.5.1. Procedeu de obtinere a materialului ceramic....................... 41

    II.1.5.2. Influena structurii chimice a precursorului asupra randamentului n material ceramic........................................................................

    46

    II.1.5.2.1. Polisilanii ca precursori............................................... 47

    II.1.5.2.1.1. Sinteza n sistem heterogen................................ 47

    II.1.5.2.1.2. Transformarea precursorului n material SiC....... 47

    II.1.5.2.1.3. Creterea randamentului n material ceramic....... 51

    II.1.5.2.1.4. Sinteza n sistem omogen...................................... 53

    II.1.5.2.2. Polihidrosilani precursori pentru materiale ceramice..... 56

    II.1.5.2.2.1. Cuplare reductiv Wurtz n sistem heterogen........ 56

    II.1.5.2.2.2. Sinteza n sistem omogen...................................... 58

    II.1.5.2.2.3. Transformarea polihidrosilanilor n material SiC 59

    II.1.5.2.2.3.1. Prelucrare prin proces termooxidativ............ 59

    II.1.5.2.2.3.2. Prelucrare izoterm n atmosfer inert........ 61

    Cap.III. Ciclocarbosiloxani ca precursori pentru materiale ceramice....................... 68

    III.1. Definirea clasei de compusi................................... 68

    III.2. Importanta i aplicaii . 71

    III.3. Polimerizare cu deschiderea ciclului carbosiloxanic.............................. 72

    III.3.1. Polimerizarea anionica a ciclocarbosiloxanilor..............................

    74

    III.3.2. Polimerizarea cationica a ciclului carbosiloxanic........................... 77

  • III.3.3. Calculul cuantic al caldurilor semiempirice de formare a ciclului

    carbosiloxanic............................................................................................................

    80

    III.3.4. Tipuri de copolimeri siloxanici liniari obtinuti prin reacii de

    deschidere a ciclului...................................................................................................

    82

    III.4. Copolimeri siloxanici obinui prin hidrosililarea

    ciclocarbosiloxanilor.................................................................................................

    84

    III.4.1. Copolimeri siloxanici cu structuri cicloliniare................................ 85

    III.4.1.1 Oligosiloxani diciclocarbosiloxanici......................... 86

    III.4.1.2. Oligosiloxani cu incluziuni ciclocarbosiloxanice............. 86

    III.4.2. Policarbosiloxani policiclici... 87

    III.5. Retele carbosiloxanice. 88

    III.5.1. Retele carbosiloxanice din seria DHNF......................................... 88

    III.5.2. Retele carbosiloxanice din seria DFMO........................................ 90

    Cap.IV. Polimeri cu memoria formei...................................................................... 93

    IV.1. Fenomenul de memoria formei la polimeri............................................. 93

    IV.2. Clasificarea polimerilor.. 93

    IV.3. Eteri coroana polimerici......................................................................... 94

    IV.3.1 Eteri coroana atasati la un suport anorganic insolubil..................... 94

    IV.3.2. Polisiloxani liniari ce contin eteri coroana...................................... 98

    IV.3.3. Copolimeri siloxan-eter coroana..................................................... 102

    IV.3.4. Poliesteri siloxan-eter coroana........................................................ 105

    IV.3.5. Poliesteri siloxan-eter coroana fotosensibili................................... 111

    IV.3.6. Sinteze de poliamide siloxan-eter coroana.................................... 116

    IV.4. Mecanisme ale fenomenului de memoria formei la polimeri................... 120

    IV.5. Efectul de memoria formei activate prin radiatii luminoase................... 122

    IV.5.1. Comportarea la iradiere in UV a poliesterului siloxan-eter

    coroana fotosensibil..................................................................................................

    125

    IV.6 Efectul de memoria formei activat chimic............................................... 129

    IV.6.1. Complexarea gazda-oaspete ale eterilor coroana............................ 130

    IV.6.2. Stabilitatea complecsilor... 130

    IV.6.3. Selectivitatea receptorului macrociclic........................................ 131

  • IV.6.4 Recunoasterea circulara................................................................ 131

    IV.7. Complexarea cu cationi metalici. 132

    IV.7.1. Complexarea cu cationi amoniu.................................................... 133

    IV.7.1.1. Determinarea constantelor de stabilitate........................ 135

    IV.8. Complexarea gazda-oaspete a copolimerilor siloxan-eter coroana....... 135

    Cap. V. Polimeri termoplastici cu memoria formei................................................. 140

    V.1. Polisiloxanimide.. 141

    V.1.1. Masa molecular i distribuia masei moleculare........................... 143

    V.1.2. Solubilitatea 144

    V.1.3. Comportarea termic...................................................................... 145

    V.1.4. Stabilitatea chimic 147

    V.1.5. Morfologia i proprietile de suprafa.. 148

    V.1.6. Comportarea mecanic.. 152

    V.1.7. Permeabilitatea la gaze.................................................................. 153

    V.1.8. Proprietile dielectrice... 155

    V.1.9. Rezistena la flacr 156

    V.2. Polimeri cu reele interpenetrante 158

    V.3. Polimeri ionici 160

    V.4. Materiale compozite cu memoria formei 161

    V.5. Materiale magnetostrictive cu memoria formei.. 167

    Cap. VI. Aplicatii.. 170

    VI.1. Aplicatii ale eterilor coroana polimerici................................................. 170

    VI.1.1. Reactii organice mediate de eteri coroana...................................... 170

    VI.1.2. Eteri coroana stimulati extern..............