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Ley de los gases ideales Ley de Boyle ( ) constante a temperatur a constante = PV Ley de Charles ( ) constante presión a constante = T V Ley combinada C T PV =

Ley de Charles V () T - Recinto Universitario de Mayagüez · Ley de Charles =constante ()a presión constante T V Ley combinada C T PV = Podemos calcular el valor de la constante

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  • Ley de los gases ideales

    Ley de Boyle

    ( )constanteatemperaturaconstante=PVLey de Charles

    ( )constantepresiónaconstante=TV

    Ley combinada

    CT

    PV=

  • Podemos calcular el valor de la constante C substituyendo el volumen que ocupa un gas a determinada condición de temperatura y presión. Para una masa dada de gas, el volumen es diferente para diferentes gases. Sin embargo, un kilomol de cualquier gas ocupa un volumen igual a 224 m3 a 0°C y una atmósfera de presión (condiciones STP). Para n kilomoles, el volumen es n(224 m3). Substituyendo estos valores en la ley combinada (cambiando primero los grados Celsius a Kelvin) tenemos:

    ( )( )

    ( )

    KmolJ

    KkmolJR

    nRKkmolJnCK

    mNkmolmnCT

    PV

    ⋅=

    ⋅×=

    =⋅×=

    ×==

    31.81031.8donde

    1031.815.273

    10013.1/224

    3

    3

    253

  • Ecuación de un gas ideal

    Se sabe que un mol de cualquier gas tiene el mismo número de moléculas NA = 6.022x1023 moléculas/mol. El número de moléculas N en n moles es N=nNA. La ecuación anterior puede escribirse en términos de N de la siguiente manera:

    nRTPV =Podemos escribir ahora la ley combinada en términos del número de moles n y la constante R:

    NkTTNRNPV

    A

    =⎟⎟⎠

    ⎞⎜⎜⎝

    ⎛=

    donde k = 1.38x10-23 J/K es la constante de Boltzmann.

  • Teoría Cinética de los GasesCálculo de la presión ejercida por un gas sobre las paredes del envase en términos de cantidades microscópicas:

    1

    El momento transferido a la pared 1 por una molécula que, moviéndose a la derecha con velocidad vx1, choca con ésta es:

    11 2 xmvp =∆

  • El momento total transferido por todas las N1 moléculas moviéndose con velocidad vx1, las cuales están contenidas en el volumen A(vx1∆t), es:

    ( )( ) tAmvVNmvtAv

    VNp xxxtotal ∆=∆=∆

    21

    111

    11 22

    1

    La fuerza total ejercida por todas las moléculas de clase 1 es:

    AmvVN

    tp

    F xtotal 2

    111

    1 =∆

    ∆=

    y la presión ejercida por esta clase de moléculas es:

    21

    111 xmvV

    NAFP ==

  • Supongamos que hay N2 moléculas moviéndose con velocidad vx2, N3 moléculas moviéndose con velocidad vx3, etc. La presión total será la suma de las presiones debido a cada grupo de moléculas:

    ( )+++=+++=

    233

    222

    211

    23

    322

    221

    1

    xxx

    xxx

    vNvNvNmPV

    mvVN

    mvVN

    mvVN

    P

    Definimos la velocidad promedio en x por la siguiente ecuación:

    NvNvNvNv

    NNNvNvNvNv

    xxxx

    xxxx

    +++=

    ++++++

    =

    233

    222

    2112

    321

    233

    222

    2112

  • De la última ecuación tenemos:

    2233

    222

    211 xxxx vNvNvNvN =+++

    Por lo tanto:2xvmNPV =

    En general,

    2222zyx vvvv ++=

    Como las moléculas se mueven completamente al azar, tenemos que

    2222

    31 vvvv zyx ===

  • Usando este resultado, el producto PV es:

    ⎟⎠⎞

    ⎜⎝⎛=

    =

    2

    2

    21

    3231

    vmNPV

    vmNPV

    La cantidad en paréntesis es la energía cinética promedio de una molécula Kprom:

    23 prom

    PV N K NkT= =

  • De ésta última ecuación tenemos que la energía cinética promedio de una molécula es proporcional a la temperatura. En otras palabras, la temperatura es una medida de la agitación molecular en el gas:

    32prom

    K kT=

  • Calor específico molar de un gas ideal

    Energía interna de un gas:

    Asumiendo el gas es monoatómico, tenemos

    ( )int

    int

    32

    32

    prom A

    A

    E NK nN kT

    RUsando k tenemosN

    E nRT

    ⎛ ⎞= = ⎜ ⎟⎝ ⎠

    =

    =

    Vemos que la energía interna de un gas ideal depende solo de la temperatura.

  • Calor específico molar a volumen constante

    ( )int

    :

    0 .1 :

    32

    32

    3 12.52

    V

    V

    V

    V

    Calor añadido esQ nc TEl trabajo es cero Wra ley termo E Q W

    nRT nc T

    nR T nc T

    Jc Rmol K

    = ∆

    =

    ∆ = −

    ⎛ ⎞∆ = ∆⎜ ⎟⎝ ⎠

    ∆ = ∆

    = =⋅

  • Calor específico molar a presión constante

    int

    :

    .1 :

    32

    32

    32

    p

    p

    p

    p V

    Calor añadido esQ nc T

    El trabajo W p Vra ley termo E Q W

    nRT nc T p V

    nR T nc T nR T

    c R R c R

    = ∆

    = ∆∆ = −

    ⎛ ⎞∆ = ∆ − ∆⎜ ⎟⎝ ⎠

    ∆ = ∆ − ∆

    = + = +

  • Expansión adiabática de un gas:

    1

    , pi i f fV

    cpV const ó pV p V

    cnRT V const ó TV constV

    γ γ γ

    γ γ

    γ

    = = =

    ⎛ ⎞ = =⎜ ⎟⎝ ⎠

  • int

    int

    int

    0

    3 32 2

    1 1

    1 1

    V

    V

    dE dQ dW pdVdE pdV

    dE nRdT n R dT nc dT

    pV nRT pdV Vdp nRdT

    dT pdV VdpnR nR

    nc pdV Vdp pdVnR nR

    = − = −

    = −

    ⎛ ⎞= = =⎜ ⎟⎝ ⎠

    = ∴ + =

    = +

    ⎛ ⎞+ = −⎜ ⎟⎝ ⎠

  • 1 0

    0

    0

    0

    V V

    V V

    p V

    V V

    p

    V

    c cpdV VdpR Rc R cpdV Vdp

    R Rc pdV c Vdpc pV c pVc dV dpc V pγ

    ⎛ ⎞+ + =⎜ ⎟⎝ ⎠

    +⎛ ⎞ + =⎜ ⎟⎝ ⎠

    + =

    + =

  • 0

    ln lnln

    dV dpV pV p const

    pV constpV const

    γ

    γ

    γ

    γ

    + =

    + =

    =

    =

    Ley de los gases idealesEcuación de un gas idealTeoría Cinética de los GasesCalor específico molar de un gas idealCalor específico molar a volumen constanteCalor específico molar a presión constanteExpansión adiabática de un gas: