Kuliah Mg 3 Kiralitas IND [Compatibility Mode]

8/18/2019 Kuliah Mg 3 Kiralitas IND [Compatibility Mode]

1/15

10/10/20

Visualisasi stereokimia dan

Minggu ke 3

nomenklatur

Visualisasi molekul non planar:

Struktur molekul organik dalam struktur 3 D-structures

Atom C* dapat divisualisasi dengan proyeksi 2D:

- Proyeksi Fischer

- Proyeksi Wedge

- Proyeksi Newman

- Pro eksi Sawhorse

- Proyeksi Haworth


2/15

10/10/20

H OH

CH3

CH2 CH3 Proyeksi Fischer: struktur 2-D dengan

konfi urasi stereosenter◦ Garis mendatar menggambarkan ikatan

mengarah ke depan bidang.◦ Garis tegak menggambarkan proyeksi

ikatan ke belakang bidang.◦ Hanya atom pada bidang kertas

1. Orientasikan stereocenter sehingga proyeksiikatan ke belakan bidan seba ai aris vertikaldan proyeksi ikatan ke depan bidang sebagaigaris mendatar.

2. Ubah struktur menjadi struktur 2-D.

(1) (2)

OH CH3 CH3

(S)-2-Butanol

(3-D formula) (S)-2-Butanol

(Fischer projection)

CH3 CH2CH3

CH2 CH3 CH2 CH3


3/15

10/10/20

a a a a a a

c

c

d

c

b

c

d

c

b c

a di atas ada 6 proyeksi

b

d a

b

c a

b

d c

b

a c

b

c a

b

a d

c d a d d c

b di atas ada 6 proyeksi

c c c c c c

a d b d d a

c di atas ada 6 proyeksi

d

a b

d

c b

d

a c

d

b c

d

c a

d

b a

c a b a d c

d di atas ada 6 proyeksi


4/15

10/10/20

Dapat diputar 180°, bukan 90° untuk

struktur awal

CH3

HO HCH3

HO H180

COOH

H OHCOOH

H OH= =

COOHCOOHCH3 3

Bila diputar 90° akan diperoleh struktur

.

H

H3C COOH

OH

H

OH

H3C COOH90

COOH

H OH

CH3

COOH

CH3

H OH= =

(R)-lactic acid (S)-lactic acid


5/15

10/10/20

Satu gugus ditahan dan yang lain diputar.

H

COOH

HO CH3same as

CH

COOH

H OH

Untuk menentukan kedua proyeksi Fischer

ditentukan dari pertukaran posisi gugus yangterikat pada stereogenik.

C2H5

HO H

OH

H CH3

H

H3C C2H5

CH3 C2H5OH

A B C


6/15

10/10/20

C2H5

CH3

HO H

OH

C2H5

H CH3

H

OH

H3C C2H5

A B C

B, akan diperoleh proyeksi yang identik denganA. Oleh karena itu A dan B adalah identik.

HCH2CH3 HOCH3 CH3CH2

3

HO

2 3

CH3 CH3

2 3

B A

o

C2H5

CH3

HO H

OH

C2H5

H CH3

H

OH

H3C C2H5

A B C

dengan 90o maka hasil yang diperoleh adalahberbeda (enantiomernya).

HOH CH2CH3

180 CH3

OH

CH2CH3

C not A

3

CH2CH3

HH3C

OH90


7/15

10/10/20

KesimpulanKesimpulan

Perubahan operasi genap R,S

BProyeksi

Fischer Proyeksi

Fischer

identik

Perubahan operasi ganjil R,S

enantiomers B

Melihat pusat tetrahedral tegak lurus kebidang yang dibentuk dari tiga atom. Satuatom yang tinggal berorientasi ke belakangbidang proyeksi (garis putus-putus -dashedbond), satu atom menuju mata (garis tebal-boldface bond).


8/15

10/10/20

Melihat sepanjang sumbu C-C dari dua pusattetrahedral. Atom di muka dinyatakanseba ai caban ti a three-wa branch atom di belakang dinyatakan sebagai lingkarandengan tiga ikatan keluar.

Viewing

Ikatan C-C dilihat pada suatu sudut.


9/15

10/10/20

2

3

H

H3C COOH

1

OHS-lactic acid


10/15

10/10/20

Molekul dengan 1 stereocenter, ada 2 struktur

Molekul dengan 2 stereocenters, maksimum 4stereoisomers

Molekul dengan n stereocenters, maksimum 2n

stereoisomer dengan 2n-1 pasang enantiomer

mirror

2‐Bromo‐3‐khlorobutana

(2 pasang enantiomer)

Cl Br Br Cl

H HCH3 CH3

r

H HCH3 CH3

enantiomers 1diastereomers

S RRS

H CH3

CH3 H

CH3 HH CH3

enantiomers 2

S S R R


11/15

10/10/20

2-bromo-3-chlorobutane – Enantiomers andDiastereomers

COOH

CH OH

COOH

CHHO

2R, 3S dan 2S, 3R :identical Meso

1 pasang enantiomerdan struktur 1 meso

CHO H

COOH

2R, 3R 2S, 3S

COOH

C

C

H OHCOOH

CHHO

COH

COOHH

2R, 3S 2S, 3R

OHH COOH HO HCOOH


12/15

10/10/20

Senyawa Mesogenic

Senyawa yang mempunyai pusat stereogenic dan achiraldisebut senyawa meso. Ini berarti ada pusat inversi disatu sisi engan stereo imia R an i s isi ain enganstereokimia S.

Konfigurasi R

Konfigurasi

S

.

membedakan diastereomer suatu senyawa

asiklis yang mempunyai dua stereogenik.

Bila proyeksi Fischer untuk karbohidrat

dengan sisi sama maka disebut erythro, threo

mempunyai sisi yang belawanan.


13/15

10/10/20

Sama sisi Berlawanan sisi

Label (R),(S) digunakan untuk konfigurasiabsolute, dimana posisi setiap atom diketahuidengan pasti.

Sebelum ditemukan x-ray crystallography,yang diketahui adalah enantiomers (+) dan (-)dari pengukuran polarimeter namun tidakdiketahui secara pasti konfigurasi absolutnya.

Bila senyawa mempunyai konfigurasi yangrelatif sama dengan (+)-glyceraldehyde diberiawalan konfigurasi D.


14/15

10/10/20

Senyawa dengan konfigurasi relatif yang sama

dengan:

◦ +)-glyceraldehyde diberi awalan D

) glyceraldehyde diberi awalan L◦ -)-glyceraldehyde diberi awalan L .

Penamaan D dan L (umum digunakanuntuk asam amino dan karbohidrat)

CHOCHO

CH2OH

D-(+)-glyceraldehyde

*H OH

HO H

H OHCOOH

CH2OH

D-(+)-glucose

*2

CH2CH2COOH

L-(+)-glutamic acid

*


15/15

10/10/20

Proyeksi Fischer untuk sistim D/L

Gugus mudah teroksidasi ada di atasGugus CH2OH (Karbohidrat) atau R (asam amino ): bawah

D: dextro, Kanan

L:levo Kiri

Asam amino alam: L-amino acids

Catatan:

Tidak ada hubungan antara R/S dan D/L serta aktivitas optik (+/-)

Atom pusat yang dapat dibuat bidangsimetri dengan konfigurasi berlawanan.

OHH

OHH

COOH

OHHR

S

r

OHH

HHO

COOH

OHHR

S

s

OHH

OHH

COOH

HHOS

S

COOH COOH

(R,r,S) (R,s,S)

COOH

(S,S)

achiral molecule chiral molecule

Documents

Kuliah Mg 3 Kiralitas IND [Compatibility Mode]