Nama Nim Tugas

: Risky Rosdiyawati : I2111002 : Fitokimia Jurnal tentang Kalkon

PENDAHULUAN Senyawa kalkon merupakan salah satu senyawa flavonoid, yaitu senyawa yang kerangka karbonnya terdiri atas gugus C6-C3-C6. Strukturnya dapat dibedakan dari senyawa flavonoid lain dari cincin C3 yang terbuka. Kalkon adalah aglikon flavonoid yang pertama kali terbentuk dalam biosintesis semua varian flavonoid melalui jalur prazat dari alur siklamat dan alur asetat malonat. Kalkon umumnya terdapat dalam tanaman yang termasuk keluarga Heliantheaetribe, Coreopsidinae, dan Compositae. Pada struktur senyawa kalkon, subtituen pada 2 cincin aromatis yang mengapit enon akan memberikan pengaruh terhadap elektrofilisitas struktur enon melalui peningkatan ataupun penurunan kerapatan elektron pada cincin aromatis. Adanya gugus pemberi elektron akan menurunkan elektrofilisitas dari cincin enon. Demikian pula sebaliknya, adanya gugus penarik elektron pada cincin c aromatis akan meningkatkan aktivitasnya sebagai agen pengalkil nukleofil biologis dalam biosintesis IL-1 sebagai antiinflamasi. Senyawa kalkon memiliki aktivitas inhibisi angiogenesis melalui adisi nukleofilik pada gugus enon. Jembatan enon pada senyawa 2-kalkon tersubtitusi memegang peranan penting dalam mekanisme aksi inhibitor biosintesis IL-1 karena dapat berperan sebagai agen elektrofilik pengalkilasi. Para agen pengalkilasi memberikan efek sitotoksik melalui transfer alkyl group untuk berbagai konstituen seluler. Alkilasi DNA dalam inti atom mungkin mewakili interaksi utama yang menyebabkan kematian sel. Senyawa pengalkilasi dapat membentuk senyawa kationik antara yang tidak stabil, diikuti pemecahan cincin membentuk ion karbonium reaktif. Ion ini bereaksi, melalui reaksi alkilasi, membentuk ikatan kovalen dengan gugus-gugus donor elektron, seperti gugus-gugus karboksilat, amin, fosfat, dan tiol, yang terdapat pada struktur asam amino, asam nukleat dan protein, yang sangat dibutuhkan untuk proses biosintesis sel. Reaksi ini membentuk hubungan melintang (crosslingking) antara dua rangkaian DNA dan mencegah mitosis. Akibatnya proses pembentukan sel terganggu dan terjadi hambatan pertumbuhan sel kanker.

SYNTHESIS OF SOME NOVEL CHALCONES AND THEIR FACILE ONE-POT CONVERSION TO 2-AMINOBENZENE-1, 3-DICARBONITRILES USING MALONONITRILE

1. Pengenalan Kalkon (1, 3-diaryl-2-propenones) dan turunannya adalah intermediet penting dalam sintesis organik. Mereka adalah sebagai bahan dasar untuk sintesis berbagai heterosiklik senyawa yang sangat penting. Karena adanya fungsi enon pada kalkon, sehingga mengakibatkan adanya aktivitas biologi, seperti anti inflamasi, antijamur, antioksidan, antimalaria, antituberkulosis, analgesik, anti HIV dan antitumor. Dalam beberapa tahun terakhir, microwave dibantu juga oleh padat dukungan-pelarut organik sintesis bebas telah menarik perhatian, karena mereka menawarkan beberapa keuntungan seperti prosedur sederhana, laju reaksi cepat, kondisi reaksi ringan, hasil ramah lingkungan dan lebih baik dibandingkan dengan metode konvensional. Meskipun beberapa pendekatan telah dikembangkan untuk sintesis 2-aminobenzene-1, 3-dicarbonitriles. Mayoritas dari mereka adalah tahapan dengan hasil yang buruk atau hasil yang sedikit. Dalam kelanjutan upaya kami sebelumnya pada kimia MORE (peningkatan reaksi organik penginduksian gelombang mikro) untuk sintesis senyawa bioaktif menggunakan kondisi fase padat, di sini menggambarkan sintesis beberapa chalcones novel dan 2-aminobenzene-1 ,3-mereka dicarbonitrile derivatif dengan iradiasi konvensional dan microwave ditambah dengan dukungan solid dan dalam kondisi murni. 2. Eksperimental Berbagai Substitusi Kondensasi aldehid aromatik dan 2,4-dihydroxyacetophenone di lengkapi dengan kalkon yang sesuai yang di beri Malononitril di hadapan sejumlah katalis morfolina diberikan pada produk yang di inginkan.

Prosedur umum untuk persiapan kalkon (3a-3k) : a. Metode solusi fase konvensional Campuran 2, 4-dihidroksi asetofenon (0,01 mol) dan aldehida aril (0,01 mol) diaduk dalam etanol (30 ml) dan kemudian di tambahkan larutan KOH (40%, 15 mL). Campuran reaksi disimpan semalam pada suhu kamar dan kemudian dituangkan ke es hancur dan diasamkan dengan HCl. Padatan terpisah disaring dan rekristalisasi dari etanol dengan sampel analitis dari 3. b. Metode Fase padat microwave

Untuk solusi dari 2, 4-dihydroxyacetophenone (0,01 mol) dan aldehida aromatic tersubstitusi (0.01mol) dalam DMF (5 ml) diambil dalam 100 labu borosil mL, ditambahkan montmorrilonite K 10 tanah liat (4g). Campuran seragam dicampur dengan kaca batang dan udara kering untuk menghapus pelarut. Bahan teradsorpsi diiradiasi di dalam oven microwave selama waktu yang ditentukan Tabel-3 pada tingkat daya menengah (600 W). Setelah selesai reaksi (dipantau dengan TLC), campuran reaksi didinginkan pada suhu kamar dan produk tersebut diekstraksi dengan etanol (2 x 20 mL). Penghapusan dari rekristalisasi pelarut dan selanjutnya dengan etanol menghasilkan sampel analitis dari 3. IR, 1H NMR dan spektroskopi massa senyawa disintesis disebutkan di bawah ini:

T

Prosedur umum untuk persiapan 2-aminobenzene-1, 3-dicarbonitriles (5a-5k) : a. Metode solusi fase konvensional Campuran chalcone (0.01mol), malononitrile (0,02 mol) dan heterosiklik sekunder amina (morfolina; 0,01 mol) dilarutkan dalam etanol (15 ml) dan direfluks untuk 9-10 jam dalam

labu alas bulat. Setelah menyelesaikan reaksi (dipantau oleh KLT) reaksi campuran dipekatkan. Diperoleh padat kemudian disaring, dicuci dengan metanol dan rekristalisasi dari pelarut yang sesuai menghasilkan produk yang diinginkan 5. b. Metode fase padat microwave Campuran chalcone, dan amina heterosiklik malononirtile sekunder (morfolina) di perbandingan 1:2:1 dilarutkan dalam DMF (5 ml) diambil dalam gelas kimia dan diserap oleh montmorrilonite K 10 (4 gram). Campuran reaksi adalah udara dikeringkan dan disimpan dalam penangas alumina dan di iradiasi dalam oven microwave selama waktu yang ditentukan (Tabel-III). Setelah menyelesaikan reaksi (dimonitor dengan KLT) pada selang waktu setiap 30 detik, produk diekstraksi untuk etanol (3 X 15ml). Memulihkan produk di bawah tekanan rendah menghasilkan produk (5a-k) yang dimurnikan dengan rekristalisasi. IR, 1H NMR dan massa spektral data senyawa disintesis disebutkan di bawah ini:

3. Hasil Mengingat kegunaannya yang besar dari pendekatan sintesa yang ramah lingkungan, di lakukan juga peningkatan sintesa kalkon (3a-3k) di bawah iradiasi gelombang mikro. Sebuah vessel yang berisi campuran yang murni dari aldehid aromatik dan 2,4-dihydroxyacetophenone di letakkan di penangas alumina (di dalam temperature penangas alumina reaksi pencampuran mencapai 101 oc dimana dalam kondisi yang murni, tanpa penangas alumina suhunya 63 oc) dan di sinar selama 5 8 menit untuk menghasilkan (3 dan 5) hasil yang kuantitatif. Di konteks ini, kecocokan dari dukungan kesolidan yang berbeda di periksa, yang termasuk asam / basa / alumina yang netral, silica, montmorrilonite K 10 dan KSF, di tunjukkan pada table 2.

Sintesa kalkon yang baru tidak dapat di buat melalui reaksi dalam keadaan dimana suatu bahan tersebut murni. Reaksi dapat terjadi dengan adanya penambahan DMF. DMF berperan sebagai agen pentransfer energi dan sebagai homogenizer, untuk meningkatkan suhu reaksi. Dari hasil yang di peroleh dari table 2, jelas bahwa yang paling mudah beradaptasi dan katalis yang paling sederhana untuk mensintesis (3 dan 5). Secara komperatif, hasil yang lebih tinggi di dapatkan dari reaksi yang lebih pendek dengan metode ini (tabel 3). Seperti di amati sebelumnya, dalam reaksi pendukung yang pendukungnya menggunakan tanah liat. Identitas dari senyawa yang di sintesis, di ketahui dengan berbagai metode.

Akhirnya, untuk memeriksa kemungkinan intervensi efek dari gelombang mikro secara spesifik (non-termal). Hasil terbaik di dapatkan dari iradiasi microwave yang diekstrapolasi ke pemanasan konvensional. Dalam penelitian ini pencampuran reaksi, di jaga dalam sebuah preheated oil bath dalam kondisi reaksi yang sama ( waktu, temperatur, tekanan dan vessel). Dengan demikian menunjukkan bahwa efek dari gelombang mikro tidak murni termal. 4. Kesimpulan Sebuah hasil, cepat tinggi, sederhana, praktis, ekonomi, sistem mudah tersedia, dan nyaman prosedur untuk sintesis chalcones dan lancar mereka satu-pot konversi ke 2 aminobenzene-1, 3-dicarbonitriles telah dikembangkan