Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn

8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn

http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 1/20

Tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long

Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬

(Tµi liÖu tËp huÊn t¹i Hµ Néi)Gi¸o viªn gi¶ng d¹y: Gi¸o s− TrÇn Quèc S¬n

§éi tuyÓn Ho¸ quèc gia n¨m häc 2005-2006 kÝnh tÆng çc ThÇy C«tæ Ho¸ tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long.

_ Qu¶ng Ninh _

WWW.DAYKEMQUYNHON.COM

WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON

DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 1: a/ ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o thu gän nhÊt vµ gäi tªn çc ankan chøa 11 C, 21C, 101Cvµ 201C, biÕt r»ng tªn ankan chøa 100C lµ hectan, chøa 200C lµ ®ictan.b/ n- ankan chøa 101C cã bao nhiªu liªn kÕtσ ? Khi Clo ho¸ ¸nh s¸ng sinh ra baonhiªu dÉn xuÊt mono Clo ? Trong sè çc dÉn xuÊt ®ã cã bao nhiªu chÊt cã ®ånquang häc.

c/ Gäi tªn çc hîp chÊt sau.

Bµi lµm: a/11 C CH3[CH2]9CH3 Undecan21 C CH3[CH2]19CH3 Hen icosan101 C CH3[CH2]99CH3 Hen hectan201 C CH3[CH2]199CH3 Hen ®ictan

b/ C101H204 204 lk C-H100 lk C-H304 lkσ

c/ 51 dÉn xuÊt mono Clotrong ®ã 49 dÉn xuÊt cã ®ång ph©n quang häc.d/A: 1-amino-2-hidroxi xiclohectanol

2-amino xiclohectanol

B: Spiro [49.50] hectan-51-amin

C: 54-Clobixiclo [35.33.30] hectan

nH→ n σ C Hm C→ (m-1)σ C C

cÊu t¹o ®èi xøng

-OH-NH2

TiÒn tèhidroxiamino

HËu tèolamin

Chung ®Ønh ®Õm tõ cÇu nh→ ®Ønh→ cÇu lín

C1

C4C2

C3

C7C8

C5 C6

spiro[3.4]octane C1

C4C2

C3

C7C8

C5 C6Cl

(6R )-6-chlorospiro[3.4]octane

Chung c¹nh ®Õm tõ ®iÓm chung1→ cÇu lín→ ®iÓmchung2→ cÇu nhá→ cÇu nhá h¬n→ cÇu nhá nhÊt

bicyclo[3.2.1]octane C6

C7

C5

C1

C4

C3

C2

C8



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 2: So s¸nh nhiÖt ®é s«i cña çc chÊt trong mçi d·y sau:a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH3; C6H5CH2CH3b/ CH3SH; CH3CH2OH; CH3OHc/ Çc ®ång ph©n cÊu t¹o cña C4H9Cld/ penta-1,4-®ien; penta-1,3-®ien

e/ cis_CH3-CH=CHCl; trans_CH3-CH=CHCl Bµi lµm:

a/C6H6 < C6H5CH3 < C6H5CH2CH3 < C6H5OH RÊt m¹nh

+ m¹nh

δ δ +

yÕuδ δ

+

δ δ +

rÊt yÕu

ph©n cùc tøc thphô thuéc vµo ph©tö khèi ®èi xønph©n tö

Lùc hót Van phôthuéc vµo M

• ko lk H• ko ph©n cùc• M nhá

• ko lk H• ph©n cùc yÕu• cã M trb×nh

• ko lkH liªn ptö• ph©n cùc yÕu• cã M lín

• cã lkH liªn ptö• O ©m ®iÖn→ phtö ph©n cùc

b/CH3SH < CH3OH < CH3CH2OH

• lkH rÊt yÕu (gÇn nh−ko cã, 0,1-0,3Kcal/mol)• §¢§ S < O

• cã lkH liªn ph©n tö(5 Kcal/mol)• MCH3OH<MCH3CH2OH

• cã lkH liªn ph©n tö

• MCH3OH<MCH3CH2OH

c/

C Cl

CH 3

CH3

CH 3

CC

C

C

Cl

CC

CC

Cl

CC

CC Cl

_Cl: 51 C

_OH:

69 C

108 C

68 C

100 C

78 CTrong thùc tÕ:®ph©n ist s>sec

d/

CC

CC

C > CC

CC

C hÖ liªn hîp → phtö ph©n cùc

e/ CH3

C CCl

H

H CH3

C CCl

HH

>

∑ Momen l −ìng cùc



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 3: So s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y c¶u çc chÊt:a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH2CH3b/ 1,2,3,4-Tetrametylbenzenc/ 1,2,4,5-Tetrametylbenzend/ Imidazol In®ol Purin

NH

N

NH N

NN

NH

e/ (CH3)2CHCH2COOH; (CH3)2NCH2COOH; (CH3)2PCH2COOH

Bµi lµm:

a/C6H5CH2CH3 < C6H6 < C6H5OH

b/ CH 3

CH 3

CH 3

CH 3

<

CH 3

CH 3

CH 3

CH3

®èi xøng

c/

NC

CH 3

CH 3

H

O

CH3C

NCH 3

O

H

CH3CH 2

CNH2

O

< <

ko cã lk H m¹ng

d/

t nc: còng phô thuéc vµoçc lùc t−¬ng t¸c, khi çclùc gÇn # nhau ta xÐt tÝn®èi xøng ph©n tö.

Liªn kÕt H

N

N

N

N

R-HR-H

R-HH

N

NN

NH

CH3N

+ O-

CH3O

H

l−ìng cùclk H m¹nh

In®ol < Imi®azol < Purin• gÇn nh− ko cßn lkH• 2trt©m yÕu do lhîp• nhiÒu lkH

e/

< <CH3 OH

CH 3 O

CH3P

OH

CH 3O

CH3N

OH

CH3

O

M lín

<

COOH

N

COOH

S

COOH

<



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 4: So s¸nh ®é bÒn cña liªn kÕt H:a/ HF víi HF; HF víi F - b/ Çc liªn kÕt H trong hçn hîp CH3OH vµ CH3SHc/ i-C4H9SH víi CH3CN; CH3COCH3 vµ CH3SCH3

Bµi lµm:

a/ F-H...F-H < F -...H-F (50 Kcal/mol)[F-H-F]- lk H bÒn nhÊt

b/

HF khÝ

H

F

FH F

HF

H

FHF H

§¢§: O > S

ghi thªm:H/− Octo:_OH>_SH

S

CH 3

H S

CH 3

H

<S

CH 3

H O

CH3

H

S H

CH3

O H

CH 3

<O

CH 3

H O

CH3

H

0,1÷0,3Kcal/mol

0,5÷0,8 Kcal/mol 5 Kcal/mol

c/

CH3CH 3

H2C

S H

CH3

SCH3

<

CH3 CH 3

CH 2

S H N C CH 3

<CH 3

CH3

O

CH3 CH 3

H2C

S H

Bµi 5: H·y cho biÕt nh÷ng ion hay ph©n tö nµo cã tÝnh th¬m:

Bµi lµm:

- Hîp chÊt th¬m: Vßng ph¼ng, liªn hîp khÐp kÝn vµ ph¶i cãe π tho¶ m·n:e π = k = 4n + 2 (v íi n є N)



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



+

N (-) thùcra

- k = 4 (ko) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m)

N (-) k = 6sè e liªn hîp lµ 6mÆc dï cã 8 e+

+ +

+

+

thùc ra lµ

+

k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m)B

O

O+

H

k = 4 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 6

nh−ng lhîphë-> ko th¬m

k = 6 (th¬m)

Th¬m:

- +

+ H H

HHH

H

H

H

H

H

HH k = 10 nh−ng ko ph¼ng v× 2 nguyªn tö H ®Èy nhau lµm hÖ mÊth¼ng. Ngoµi ra, cßn mét sè cÊu d¹ng kh¸c còng tho¶ m·n«ng thøc vµ kh«ng ph¶i lµ hÖ ph¼ng còng do sù ®Èy cña çc H:

H

H

HH

H

H

H

H

H

H

H

H

HH

H

H

H

H H

H

k = 10 (cÊu d¹ng)



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi6:a/ So s¸nhµ cña 2 hi®rocacbon sau:

(A) (B)b/ So s¸nh n¨ng l−îng liªn hîp:Buta-1,3-®ien; Benzen; Alen; Hexa-1,3,5-trien

Bµi lµm: a/ Do sù bÊt ®èi xøng trong ph©n tö nªn trongδ t ph©n tö bÞ ph©n cùc:A

-+ +-+

+ (kh«ng bÒn)th¬m th¬m kh«ng kh«ngB

+ +

+ - - +

th¬m kh«ng kh«ng th¬m

=> A > B

b/

CH2 C CH 2 <CH 2CH2 <

CH 2CH2 <ko liªn hîp lhîp ko gi¶m theo m¹ch th¬m

liªn hîp kÝn (36 Kcal/mol)

Bµi 7: H·y ph©n tÝch ®Ó chØ ra h−íng tÊn c«ng cña Br«m trong mçi tr−êng hîp sau:a/ C6H5CONHC6H5 + Br2 /FeBr3 → .....b/

CH 3CH 2S OCH 2CH 3

+ Br2 /xt (1 ®−¬ng l−îng)→ .....c/ CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2 /H2O → .....

(1 ®−¬ng l−îng)



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi lµm:

a/ SE 2

O

C NH

para

Octo bÞ ¸n ng÷ ko gian H−íng chÝnh

δ δ +1 2 Br +

b/ SE 2

H−íng chÝnh

CH 3CH 2S OCH 2CH 3

C1+ C2+

H−íng chÝnhBr

+

Br +

C1+ C 2+<

c/ AE

CH2OCH2

O δ δ +1

2

Br +

X¸c ®Þnh c¬ chÕ, t¸cnh©n, cÊu tróc vµ çchiÖu øng => sù ®Þnhh−íng

O cïng 1 hµng (cïngchu k×) víi C nªn h/−+C m¹nh h¬n S

CH 2OCH2

O OH

Br

.........

Bµi 8: So s¸nh tèc ®é dung m«i ph©n trong etanol cã mÆt AgNO3:

a/ CH3[CH2]3Br ; (CH3)3CBr ;Br

b/CH 2Br CH3

;Br CH3

;CH 2Br Cl

;CH 2Br

c/CH3CH2CH2CH2Cl ; CH3CH2OCH2Cl ; CH3CH2SCH2Cl ; CH3CH2SeCH2Cl

Bµi lµm:



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



a/ SN 1 v× xóc t¸c AgNO3

(CH3)3CBr > CH3[CH2]3Br >Br

b/

Br CH3

<CH 2Br Cl

<

CH 2Br

<

CH 2Br

CH 3 lk C-Br bÒn -I > +C

c/CH3CH2CH2CH2Cl< CH3CH2SeCH2Cl< CH3CH2SCH2Cl

< CH3CH2OCH2Cl

c¬ chÕ SN 1 → cacbocationcã cÊu tróc ph¼ng Cs2 gãc lai ho¸ 120 nªnd¹ng vßng gãc < 120 kobÒn

C+

SN1 khã víi dÉn xuÊt bËc dÔ víi dÉn xuÊt bËc III cacbocation sinh ra bÒn .

CH3CH2ZCH2-Cl→ CH3CH2ZCH2(+)

Z: CH2 < Se < S <O

Bµi 9: pKa cña mét sè lo¹i hîp chÊt h÷u c¬ RCOOH; ROH; RSO2OH; RH; ArOH cã gi¸ trÞghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn lµ : ~0; ~5; ~10; ~15; ~50.H·y viÕt CTCT cña çc lo¹i h/c trªn theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cã ghi pKa. Gi¶ithÝch ng¾n gän nguyªn nh©n g©y ra tÝnh axit vµ nguyªn nh©n cña sù kh¸c pKa.

Bµi lµm:

TÝnh axit fô thuéc H linh ®«ng, ngoµi ra cßn fô thuéc vµo ®é bÒn cña baz¬ liªnBaz¬ liªn hîp cµng bÒn khi cµng cã nhiÒu nhãm hót e lµm gi¶i to¶ ®iÖn tÝch ©B + HA BH+ + A — baz¬ axit axit baz¬

lhîp lhîpPKa ~50

R-Hlk C-H gÇn nh−ko ph©n cùc

~15R-OH

lk O←Hph©n cùc

~10Ar-OH

Ar cã h/− -C

~5R C

O

O HC

~0

S O H

O

O

R

R —

§iÖn tÝch (-) ko®−îc gi¶i to¶

R-O —

§iÖn tÝch (-) ko®−îc gi¶i to¶nh−ng §¢§

cña O lín gi÷ e

Ar-O —

§tÝch (-) ®−îcgi¶i to¶ nhê h/−

-C cña Ar

R CO

O-

§iÖn (-) ®−îcgi¶i to¶ nhê -Cm¹nh cña C=O

R C

O 1/2-

O 1/2-

S O -

O

O

R

§iÖn (-) ®−îc

gi¶i to¶ rÊtm¹nh nhê -Cm¹nh cña 2nhãmoS=O



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 10: Cho 5 hîp chÊt hc¬ cïng víi çc gi¸ trÞ pKa (ghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn):

COOHOH

COOH OH COOHOH

NO2O 2N

COOHSH

pK1 : 0,3 3,0 3,5 4,2 9,9pK2 : 7 8 13H·y qui kÕt çc gi¸ trÞ pK cho tõng nhãm chøc.

Bµi lµm:

Trong çc hîp chÊt t¹p chøc trªn pK1 lµ cñanhãm -COOH, pK2 cña -OH vµ -SHpK1:

pK2:COOH

OH

3,513

COOHSH

3,58

COOHOH

NO 2O 2N

73,0

O

HOOH

O

HOO

-

BÒnHiÖu øng OctoLiªn kÕt H néi ph©n tö lµCacbanion sinh ra bÒn, bÒn h¬n cã nhãm hót e ë vßng th¬m lµm gito¶ ®iÖn tÝch ©m vµ ®ång thêilµm lk O-H trong ph©n cùc h¬n.Lk H víi O bÒn h¬n víi S v× O ©®iÖn h¬n.

v× lk H néi ph©n tö ko lµm H+ phenol ph©n li ®−îc

lk H víi S ko bÒn = víi O

Cã nhiÒu nhãm hót e lµm lk Ophenol ph©n cùc m¹nh



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 11: S¾p xÕp çc chÊt trong mçi d·y sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit:a/ CH3COOH ; CH3COO2H ; Cl3CCOOH ; (CH3)3CCOOHb/ CH3COCH2COOCH3 ; CH3COCH2COCF3 ; CH3COCH2COCH3 c/

H HH H

CN

CN

NC

NC

H H

CH 3 CH3

CH3 H

(A) (B) (C) (D)

Bµi lµm:

a/CH3COO2H<(CH3)3CCOOH< CH3COOH< Cl3CCOOH

b/CH3COCH2COOCH3< CH3COCH2COCH3 <CH3COCH2COCF3

®Òu cã nhãmCH3 C

O ta xÐt phÇn cßn l¹i:R O

CH 3

O

R CH 3

O

R OCF 3

O F t¨ng k/n hóte cña O

c/C < A < B < D

th¬m

-<

CN

CN

NC

NC -

NC CN

CNNC

th¬m, nhiÒu nhãm hót e

CH 3 CH 3

CH 3

kÐm bÒn

HO

O

R

OO

O

R H

liªn hîp trùc tiÕp ko trùc tiÕplµm lk O-H ph cùc m¹nh riªng: CH3COCH2COCH3

CH3 CH3

O O CH3 CH3

O OH enolbÒn

lk H néi ph©n tö t¹o hÖ lhîp

Vßng th¬m→ bÒnanion th¬m→ bÒn



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 12: So s¸nh tÝnh baz¬: CH3CH2NH2; Cl3CCH2NH2; Cl3CCH2CH2NH2; (CH3)3SiCH2NH2;(CH3)3CCH2NH2

Bµi lµm:

Cl3CCH2NH2 < Cl3CCH2CH2NH2< CH3CH2NH2

< (CH3)3CCH2NH2 < (CH3)3SiCH2NH2 cã nhãm hót e< CH3CH2NH2<cã nhãm ®Èy e

TÝnh baz¬ phô thuéc vµo m

®é e trªn nguyªn tö NI gi¶m theo m¹ch C§¢§ Si<C => +ISi>+IC

Bµi 13: S¾p xÕp çc chÊt sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh baz¬:a/

NH

O

NH

NH

NH

NH

CH3 CH3

(A) (B) (C) (D)

b/

N

CH 3

CH3CH 3

N

NN

(A) (B) (C)c/

N N N

(A) (B) (C)

-IO > -IN v× §¢§ cña O > N

N+H H

NH sonvat

ho¸ bÒn

N+

CH3 CH3

H H

CH3 N+ CH3

H H

Sonvat ho¸ khã do sù quay cñnh¸nhamin cã nhãm hót e <ko cãamin b3 vßng > amin b3 hë

N

-C, -I gi¶m e trªn N→ tÝnh baz¬ nhá nhÊt, cÆp lhîp +C

N

CÆp e vu«ngãc ko liªn hîp +CCsp2 cã §¢§ > Csp3 → k/nhót e lín h¬n

Bµi lµm: a/ C < B < D < Ab/ C < A < Bc/ B < C < A



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 14: Cho (R,S)-But-3-in-2-amin (B)vµ axit (2R,3S)-2,3-®ihi®roxi butan®ioic (A).a/ ViÕt CT phèi c¶nh cña A vµ Bb/ Tr×nh bµy pp t¸ch riªng 2 ®èi quang cña B

Bµi lµm: a/ (B) (A) HOOC-CHOH-CHOH-COOH

CH C CH CH 3

NH2 B:

C

H

CH3

C

CH

NH2

C

H

NH2

C

CH

CH 3

R S

A:HOOC

H

OH

H

OH

COOH(R) (S)

Ph−¬ng ph¸p t¸ch riªng 2 ®èi quang: 2 ®ång ph©n ®èi quang gièng hÖt nhau tÝnh chÊt ho¸ häc còng nh− vËt lÝ, chØ cã gãc quay mÆt ph¼ng ph©n cùc lnhau. Nh−ng ®ång ph©n ®i-a l¹i cã tÝnh chÊt vËt lÝ kh¸c nhau, dùa vµo t/c ncã ph−¬ng ph¸p sau:

{(+)-B(- )-B

+ (+)-A {(+)-B-(+)-A(- )-B-(+)-A

Hh 2amin®quang

Hh 2 muèilµ ®ph©n ®i-a

kÕt tinh l¹itrong n−íc

(+)-B-(+)-A

(- )-B-(+)-A

(+)-B

(- )-B NaOH

NaOH

Bµi 15:

Cã 3 dÉn xuÊt Halogen ko no:CH3CBr=CHCH2CCl2CH2CH=CBrCH3 (A)CH3CCl=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (B)CH3CBr=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (C)a/ Gäi tªn A,B,Cb/ Cho biÕt mçi chÊt A,B,C cã bao nhiªu ®ång ph©n cÊu h×nhc/ ViÕt c«ng thøc lËp thÓ çc ®ång ph©n cÊu h×nh cña C.

Bµi lµm:



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



a/ A: 2,8-®ibrom-5,5-®iclonona-2,7-®ienB: 2-brom-5,8-®iclonona-2,7-®ienC: 2,8-®ibrom-5-clonona-2,7-®ienb/A: Z,Z E,E E,Z≡ Z,E ⇒ 3 ®ph©n

B: 23

= 8 ®ph©nC:

CH3CH3

Br Br

ClH(E) (Z)

Br Br

CH 3CH3

ClH(E) (E)

nC*→ 2n ®p quang häc- 2 nöa ®xøng < 2n mC=C→ 2m ®p h×nh häc- 2 nöa ®xøng < 2m

{nC*mC=C 2(n+m) ®ph©n cÊ

h×nh

-2 nöa ®xøng < 2(n+m)

CH3 C* Br

CH 3Br

ClH(E) (E) Br C* CH 3

Br CH3

HCl(E) (E)

th−êng Z h¬n cÊp h¬n E khi xÐt C*

Bµi 16: ViÕt CT çc cÊu d¹ng bÒn vµ chØ râ cÊu d¹ng bÒn h¬n ®èi víi mçi chÊt sau:a/ cis-1,3-§icloxiclohexanb/ cis-1-isopropyl-2-metylxiclohexanc/ (1S,3R)-Xiclohexan-1,3-®iol.

Bµi lµm:

Xiclohexan bÒn khi ë d¹ng ghÕ: C1 vµ 1C, lu«n cã sù chuyÓn ho¸ lÉn nhau:

C11C

a/

Cl

ClClCl cis-(a,a) cis-(e,e) bÒn h¬n v× c¶c 2 ngtö Cl ®Òu ë vÞ trÝ biªn

b/

CH3

CH 3CH3

CH3

CH3

CH 3

c/ d¹ng C1 a,a bÒn h¬n v× cã lk H néi ph©n tö:



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



O OHH

HHOH

OH

(R) (S)e,e

a,a Bµi 17: C«ng thøc cÊu t¹o cña mét sè d−îc phÈm nh− sau:

CH 3O

CH 3

COOH

HCH 3

COOH

CH3 CH3

CHCH3 CH 2N(CH 3)2

CC6H5 OCOC 2H5

CH 2C 6H5

Naproxen Ibuprofen §arvo (thuèc gi¶m ®au)

(thuèc chèng viªm) (thuèc gi¶m ®au) Novrat (thuèc ho)

a/ S-Naproxen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Naproxen 28 lÇn nªn trªn thÞ tr−êng chØS-Naproxen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.b/ S-Ibuprofen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Ibuprofen nªn ng−êi ta chØ s¶n xuÊt

Ibuprofen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.c/ §arvo cã cÊu h×nh 2S, 3R cßn Novrat cã c/h 2R, 3S

Bµi lµm:

a/CH 3

COOH

H

CH 3O

HOOC

CH 3

H

OCH 3

axit (2 R )-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic axit (2 S )-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic

b/CH3

COOH

H

i-Bu

HOOC

CH 3

H

i-Bu

axit (2 R )-2-(4-isobutylphenyl)propanoic axit (2 S )-2-(4-isobutylphenyl)propanoic

c/



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



2R, 3S

OCOC 2H5

C 6H5 CH 2C6H5

CH 2N(CH 3)2

CH3H

(R)

(S)

(R) (S)

O

H5C2 O

H2C

CH 3

H

CH 2N(CH 3)2

2S,3R

OCOC 2H5

H5C 6H2C C 6H5

CH 3

CH 2N(CH 3)2H

(R)

(S) (S) (R)

O

H5C 2 O

CH 2

CH 2N(CH 3)2

H

CH 3

Bµi ch÷a:a/

COOH

H CH 3

CH 3O

(S)

axit 2-(6-metoxi-2-naphtyl)propanoicb/

(S) COOH

H CH 3

i-C4H9 axit 2-(4-isopropylphenyl)propanoic

c/

(CH 3)2N CH3

CH3H

C6H5O

C O

C 6H5

CH3

N(CH 3)2

CH 3H

O

COC 6H5

C6H5

3R 2S

ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ i-C 4H9

CH CH 3

COOH

:



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



i-C4H9

CH 3COCl

i-C4H9

CH 3

O

HCNKCN

i-C4H9

C CH 3

CN

OHi-C4H9

C CH 3

COOH

OH

i-C4H9

C CH 2

COOH

i-C4H9

CH CH 3

OH

i-C4H9

CH CH 3

Br

+ CO

i-C4H9

CH CH 3

COOH

H 2 / N i,

t °

i-C4H9

CH CH 3

MgBr

1. C O 2

2. H 3

O +

i-C4H9

CH CH 3

CNKCN

Bµi 18: Cho 2 h/c : CH3CH2OCH2CH2OH (A) ; CH3CH2SCH2CH2OH (B)a/ ViÕt Ct Niwmen d¹ng bÒn nhÊt cña mèi chÊt.b/ Tæng hîp 2 chÊt xuÊt ph¸t tõ etilen vµ çc chÊt v« c¬ cÇn thiÕt.c/ A vµ B ®−îc chuyÓn ho¸ theo s¬ ®å:

A [O] axit A1HI axit A2 chøa 3 O

B [O] axit B1HI axit B2 chøa 1 S

ViÕt CTCT vµ so s¸nh tÝnh axit gi÷a A1 vµ B1; A2 vµ B2.

Bµi lµm: a/

OH

OC 2H5

<O C 2H5

OH

lk H bÒn

OH

SC 2H5

>S C 2H5

OH

lk H yÕu

b/

O

C2H5OH/H +

C2H5SH

C2H5-O-CH 2CH 2OH

C2H5-S-CH 2CH 2OHCH2 CH 2

H2O/H +

+ O 2/Ag

C2H5Br

(HCOOOH)OH OR

O ROH/H +



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



c/A1: CH3CH2OCH2COOH → CH3CH2I + A2: HOCH2COOHB1: CH3CH2SCH2COOH → CH3CH2I + B2: HSCH2COOHTÝnh axit: A1 > B1 ; A2 > B2

H2C

O

C

CH 3

O

OH

H2C

S

C

CH 3

O

OH Do §¢§ cña O > S

Bµi 19: Cho s¬ ®å chuyÓn ho¸:

2-Metylpent-1-en HBr (kh«ng peoxit)

A KOH/EtOH B NBSC

CH 3SH

(Metanthiol)D

Br 2CH 3Cl

E (dx ®i brom)

a/ CTCT s¶n phÈm A→ Eb/ Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øngc/ Gäi tªn E vµ cho biÕt E cã bao nhiªu ®ång ph©n lËp thÓd/ Khi cho Oto-1-en t/d víi NBS thu ®−îc 2 dx mono brom. ViÕt CTCT cña 2 svµ gi¶i thÝch.e/ Tõ d÷ kiÖn trªn ë c©u d em h·y suy nghÜ g× vÒ cÊu t¹o cña C.

Bµi lµm: a,b/

HBr AE

qui t¾c Marcop

C C C C CC

C C C C CC

Br KOH/EtOH

E1

qui t¾c Zai(A)

C C C C CC

NBSSR

C C C C CC Br

(B) (C)

CH 3SHS N2

C C C C CC SCH 3

Br 2/CCl 3

AE transC C C C C

C

Br

Br

SCH 3

(D) (E) c/ 2,3-§ibrom-2-metyl-4-metylsunfanylpentand/

CH 3[CH 2]4CH 2CH=CH 2 NBS

CH 3[CH 2]4CH-CH=CH 2

CH 3[CH 2]4CH=CH-CH 22 s¶n phÈm ®p ct¹o

e/ C còng cã 2 ®ph©n:

C C C C CC

C C C C CC

N

O

O

Br

NBS: N-Bromsucxinimit→ thÕ Br theoc¬ chÕ SR vµo Alyl, benzyltheo tØ lÖ 1:1tõ C→ B : S t¸c nh©n num¹nh, CH3SH l−îng nhiÒup/− SN2 mÆc dï Alyl,benzyl theo c¬ chÕ SN1 còng ®−îc.

CH3O_ Metoxi

CH3S_Metylsunfanyl



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



Bµi 20: MTBE (Metyl tert butylete) lµ mét trong nh÷ng chÊt phô gia cho x¨ng kh«ng chKhi ®−îc hái vÒ çch ®iÒu chÕ MTBE xuÊt ph¸t tõ Metanol vµ çc hîp chÊt khmét sè hcä sinh ®· ®Ò xuÊt 4 ph−¬ng ph¸p sau ®©y.

(1) CH3OH

(2) CH3OH

(3) CH3OH

(4) CH3OH

(CH 3)CONa

(CH 3)CCl

MTBE

MTBE

+

+

HOC(CH3)3

(CH3)2C=CH2

CH3Cl

CH3ONa

MTBEMTBE

H+

H+

H·y ph©n tÝch cho biÕt nh÷ng ph−¬ng ph¸p nµo lµ kh¶ thi, nh÷ng ph−¬ng ph¸thÓ ¸p dông trong CNghiÖp. Tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng cña nh÷ng ph−¬ng pkh¶ thi.

Bµi lµm:

PP Kh¶ thi Kh«ng kh¶ thi C«ng nghiÖp(1) +(2) +(3) +(4) + +

Gi¶i thÝch:

(1) CH3OH

(2) (CH3)3CCl

(3)(CH3)3COH

(4)(CH3)2C=CH2

CH3Cl

(CH3)2C=CH2

MTBEH+

HCl(xt)

PCl5(SOCl 2)

MTBE(CH 3)CONa

S N2

E

H+

E

(CH3)3C+ CH 3OH

- H +

(CH3)2C=CH2

Bµi 21: Cho s¬ ®ß ph¶n øng:

Cl

D CH 2OCH 3

H

CH 3C CNaB

H2/xt LindlanC

(A)



DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N



a/ ViÕt CTCT c¶u B vµ C, tr×nh bµy c¬ chÕ p/øngb/ X/® cÊu h×nh lËp thÓ cña A, B, C

Bµi lµm:


DIỄN Đ

ÀN TOÁN

LÍ HÓA

1000

B TRẦ

N HƯNG ĐẠO T

P.QUY

NHƠ

N

Documents

Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn