GENERALIDADES DEL ACIDO SULFURICO

Universidad Nacional de Cuyo Facultad de Ciencias Aplicadas a la Industria

Proyecto Final: Producción de Acido Sulfúrico

CAPÍTULO 2

INTRODUCCIÓN

2.1 CONSIDERACIONES GENERALES:

El ácido sulfúrico es el producto de la industria química básica más empleado, dado su relativo bajo precio y versatilidad, siendo por tanto el producto químico más fabricado en el mundo con una producción de aproximadamente 200 millones de toneladas en 2009 y una estimación de 285 millones de toneladas para 2020. Casi no existe industria ni fabricación que no lo utilice directa o indirectamente en algunas de sus operaciones y en sus diversos grados de concentración, tanto en la gran industria química como en la metalurgia y la química orgánica. Generalmente se fabrica dentro de la propia industria que lo consume, por lo que su comercio no es tan fuerte como su consumo.

Tan importante es el ácido sulfúrico que la industrialización y adelanto de un país se llegó a medir, entre otros parámetros, por su producción de ácido sulfúrico (su consumo por habitante da idea de la potencia de la industria química de una nación, del mismo modo que la del hierro da idea de la potencia de la industria en general). Ahora sigue teniendo la misma importancia como materia prima, pero no la importancia estratégica que tuvo en su día.

El ácido sulfúrico se produce mayoritariamente a partir del azufre elemental, pero además es un subproducto importante de la industria metalúrgica que utiliza como materias primas menas de sulfuros de cobre (piritas y calcopiritas), de zinc (blendas), mercurio (cinabrio), plomo (galenas), etc. y otros complejos.

Antiguamente se utilizaban dos procesos para obtener ácido sulfúrico: el proceso de cámaras de plomo y el de contacto. Actualmente se usa sólo este último en todas las industrias alrededor del mundo, ya que el primero (proceso de cámaras de plomo) desapareció debido a que se puede producir el ácido sólo en una concentración del 78% y su impacto ambiental es mayor.

15Morcillo, Luciano GabrielAbril 2015



Figura 2.1: Características generales del acido sulfúrico

2.2 HISTORIA

El descubrimiento del ácido sulfúrico se relaciona con el siglo VIII y el alquimista Jabir ibn Hayyan. Fue estudiado después, en el siglo IX por el alquimista Ibn Zakariya al-Razi, quien obtuvo la sustancia de la destilación seca de minerales incluyendo la mezcla de sulfato de hierro (II) (FeSO4) con agua y sulfato de cobre (II) (CuSO4). Calentados, estos compuestos se descomponen en óxido de hierro (II) y óxido de cobre (II), respectivamente, dando agua y óxido de azufre (VI), que combinado produce una disolución diluida de ácido sulfúrico. Este método se hizo popular en Europa a través de la traducción de los tratados y libros de árabes y persas por alquimistas europeos del siglo XIII como el alemán Albertus Magnus.

En el siglo XVII, el químico alemán-holandés Johann Glauber consiguió ácido sulfúrico quemando azufre con nitrato de potasio (KNO3), en presencia de vapor. A medida que el nitrato de potasio se descomponía, el azufre se oxidaba en SO3, que combinado con agua producía el ácido sulfúrico.

En 1736, Joshua Ward, un farmacéutico londinense utilizó este método para empezar a producir ácido sulfúrico en grandes cantidades.

En 1746 en Birmingham, John Roebuck empezó a producirlo de esta forma en cámaras de plomo, que eran más fuertes y resistentes y más baratas que las de cristal que se habían utilizado antes. Este proceso de cámara de plomo, permitió la efectiva industrialización de la producción de ácido sulfúrico, que con pequeñas mejoras mantuvo este método de producción durante al menos dos siglos.

El ácido obtenido de esta forma, tenía una concentración de tan solo 35-40%. Mejoras posteriores, llevadas a cabo por el francés Joseph-Louis Gay-Lussac y el británico John Glover consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78%. Sin embargo, la manufactura de algunos tintes y otros productos químicos que requerían en sus


https://es.wikipedia.org/wiki/Jabir_ibn_Hayyan

https://es.wikipedia.org/wiki/Joseph-Louis_Gay-Lussac

https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=John_Roebuck&action=edit&redlink=1

https://es.wikipedia.org/wiki/Nitrato_de_potasio

https://es.wikipedia.org/wiki/Johann_Glauber

https://es.wikipedia.org/wiki/Albertus_Magnus

https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93xido_de_azufre_(VI)

https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93xido_de_cobre_(II)

https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93xido_de_hierro_(II)

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https://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato_de_cobre_(II)

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https://es.wikipedia.org/wiki/Al-Razi

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procesos una concentración mayor lo consiguieron en el siglo XVIII con la destilación en seco de minerales con una técnica similar a la de los alquimistas precursores. Quemando pirita (disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480 °C conseguía ácido sulfúrico de cualquier concentración, pero este proceso era tremendamente caro y no era rentable para la producción industrial o a gran escala.

En 1831, el vendedor de vinagre Peregrine Phillips patentó un proceso de conseguir óxido de azufre (VI) y ácido sulfúrico concentrado mucho más económico, ahora conocido como el proceso de contacto. Actualmente, la mayor parte del suministro de ácido sulfúrico se obtiene por este método.

2.3 DEFIN ICIÓN:

El ácido sulfúrico es un compuesto químico inorgánico constituido por hidrógeno, oxígeno y azufre, de fórmula molecular H2SO4 y de nombre vulgar aceite de vitriolo. Es una de las combinaciones químicas inorgánicas de mayor importancia.

El ácido sulfúrico es un líquido oleoso, de densidad 1,8342 g/ml, transparente e incoloro cuando se encuentra en estado puro, y de color marrón cuando contiene impurezas. En su forma comercial está usualmente impuro y su coloración es pardusca. Es un ácido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30 ºC desprende vapores y por encima de 200 ºC emite trióxido de azufre. En frío reacciona con todos los metales y en caliente su reactividad se intensifica. Tiene gran afinidad por el agua y es por esta razón que extrae el agua de las materias orgánicas, carbonizándolas.

Figura 2.2: Molécula del acido sulfúrico

La molécula presenta una estructura piramidal, con el átomo de azufre en el centro y los cuatro átomos de oxígeno en los vértices. Los dos átomos de hidrógeno están unidos a los átomos de oxígeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolución, estos hidrógenos se pueden disociar. En agua se


https://es.wikipedia.org/wiki/Pirita



comporta como un ácido fuerte en su primera disociación, dando el anión hidrogenosulfato, y como un ácido débil en la segunda, dando el anión sulfato.

El ácido sulfúrico puede formar soluciones con el agua en cualquier proporción. Las soluciones acuosas de ácido sulfúrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso de ácido en la solución; el ácido sulfúrico concentrado es entonces H2SO4 100%, que se conoce como anhidro o como mono-hidrato de trióxido de azufre.

El más concentrado, es decir, la especie química H2SO4, no puede obtenerse por evaporación del agua que contiene ni por destilación del ácido diluido, pues únicamente se llega así a un ácido que a la temperatura de 15 ºC tiene el peso específico de 1,842 g/ml, o sea, corresponde a una solución al 98,5% que contiene todavía 1,5 por 100 de agua, y por consiguiente su fórmula molecular es H2SO4+1/12 H2O, y cuyo punto de ebullición es de 338 ºC; es decir, el ácido sulfúrico destila de un modo constante y a la concentración dicha.

Existen también otros hidratos definidos del ácido sulfúrico, como, por ejemplo, el bi-hidrato del anhídrido [ácido glacial (mono-hidrato)], o sea H2SO4+H2O, con una densidad de 1,795 g/ml, que contiene 86,3 por 100 de ácido puro y que cristaliza a 4ºC

Actualmente, el ácido sulfúrico (H2SO4) se produce y comercializa con concentraciones comprendidas entre el 98 y el 99%; diluido a concentraciones por debajo del 94% sólo se comercializa en circunstancias muy justificadas (ácidos residuales de diversos tratamientos). En general se prefiere transportar ácido concentrado y diluirlo en el lugar de su utilización por problemas de corrosión y para evitar sobre costos del transporte de agua. También se comercializan disoluciones de anhídrido sulfúrico (SO3) en ácido sulfúrico, que reciben el nombre de óleum (antiguamente ácido sulfúrico fumante, pues humea cuando sus vapores de SO3 se ponen en contacto con la humedad del aire). La concentración del óleum se expresa habitualmente como concentración en peso del SO3 libre disuelto en la mezcla, pero también se expresa como la relación (en forma de porcentaje) entre el peso del acido sulfúrico 100%, que se puede obtener mediante la adición de agua, y el peso inicial del óleum. Evidentemente, el agua no se adiciona realmente, sino que se determina mediante cálculo, para convertir el SO3 disuelto en H2SO4.

2.3.1 Propiedades físicas y químicas 18

Morcillo, Luciano GabrielAbril 2015



El ácido sulfúrico es un ácido oxácido líquido que tiene las propiedades fisicoquímicas que se reflejan a continuación:

2.3.1.1 Propiedades físicas

Tabla 2.1: Características del acido sulfúrico

2.3.1.2 Propiedades químicas




Propiedades ácidas: El ácido sulfúrico da todas las reacciones características de los ácidos: reacciona con los óxidos e hidróxidos de los metales formando la sal correspondiente, ataca a los metales que se encuentran por encima del hidrógeno en la serie de tensiones, etc.

Es un ácido fuerte. Es dibásico y en disolución diluida experimenta una ionización primaria casi total; la ionización secundaria es menos completa, como se observa por los valores de las correspondientes constantes de ionización:

Debido al elevado punto de ebullición del ácido sulfúrico, se utiliza este ácido para desplazar de sus sales a ácidos que hierven a temperaturas más bajas, constituyendo, a veces, un excelente procedimiento para obtenerlos, al menos en el laboratorio.

Acción deshidratante: El ácido sulfúrico, especialmente si es concentrado, tiene una fuerte apetencia por el agua, dando lugar a una serie de hidratos (monohidrato (H2SO4·H2O), el dihidrato (H2SO4·2H2O), el trihidrato (H2SO4·3H2O), el tetrahidrato (H2SO4·4H2O) y por último el hexahidrato (H2SO4·6H2O)). Esta reacción con el agua es tan pronunciada que no solamente elimina agua de los materiales que la contienen, sino que en ocasiones elimina los dos elementos que la forman (hidrógeno y oxígeno), sobretodo si se encuentran en la misma reacción atómica que en el agua, como ocurre en muchos hidratos de carbono:

Incluso con el ácido nítrico:

Esta acción deshidratante hace que el ácido sulfúrico se utilice para desecar gases que no reaccionan con él, así como para eliminar el agua que se produce en




muchas reacciones químicas, tales como la nitración, en la fabricación de colorantes y explosivos.

Acción oxidante: El ácido sulfúrico no tiene un poder oxidante particularmente notable. Este poder viene determinado por los valores de los diferentes potenciales redox:

Sólo concentrado y en caliente el potencial es suficiente para oxidar metales como el cobre, a los que disuelve.

Los productos de la reducción del H2SO4 pueden ser el SO2, el S, el H2S, según las fuerzas relativas de oxidante-reductor. A modo de ejemplo, veamos algunas de estas oxidaciones:

Reacciones orgánicas: El ácido sulfúrico interviene también en numerosas reacciones orgánicas, bien como reactivo, bien como catalizador. Un ejemplo de ambas actuaciones puede ser la sulfonación de hidrocarburos aromáticos:

Y la nitración, también de anillos bencénicos:

Reactividad: El ácido sulfúrico no es un material combustible en si mismo, pero por ser altamente reactivo es capaz de iniciar la ignición de sustancias combustibles cuando entra en contacto con ellas (materia orgánica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc.). También reacciona de forma exotérmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor cuando la proporción es de dos moléculas gramo de agua por molécula gramo de ácido sulfúrico, alcanzando una temperatura de 158 ºC (316 ºF).




2.4 FUENTES DE OBTENCIÓN DE AZUFRE

El azufre se halla muy difundido en la naturaleza y constituye el 0,03% de la corteza terrestre. Como sustancia simple se encuentra en las regiones volcánicas de Islandia, Sicilia, México, Japón y en extensos depósitos subterráneos de Louisiana y Texas.

Los compuestos del azufre son más abundantes que la sustancia simple. Estos se clasifican en dos grandes grupos: sulfuros y sulfatos. Los sulfuros son compuestos binarios de los elementos con el azufre. Los sulfuros minerales más importantes son la galena, PbS, la blenda, ZnS, las piritas de cobre o calcopiritas FeCuS2, el cinabrio, HgS, la estibina Sb2S3, y la pirita FeS2. Entre los sulfatos naturales, los más importantes son el yeso CaSO4.2H2O, la celestina, SrSO4 y la baritina BaSO4.

Diversos microorganismos anaerobios reducen el azufre de sus sales y forman sulfuro de hidrogeno que se acumula en el agua de los yacimientos petrolíferos y en las zonas pantanosas así como en muchos lagos y lagunas donde integran una masa negra y legamosa que se considera “barro curativo” y se utiliza para fines medicinales.

2.4.1 Obtención del azufre de los yacimientos de azufre elemental

A causa de la escasez de carbón u otros combustibles, para separar al azufre de la ganga por fusión, en Sicilia y la Romanía se usaron, por mucho tiempo, los calcaroni: hornos a cielo abierto, excavados en el terreno, en los que parte del azufre se quema formando dióxido de azufre y suministrando calor al azufre remanente que al fundir se colaba en moldes. A fines del siglo XIX comenzaron a emplearse hornos de cámara (hornos Gill). La falta de combustibles baratos impedía el empleo de vapor como fuente de calor para la fusión. El azufre obtenido por estos métodos contenía un 2% de impurezas, y a veces más. Para separarlas se recurrió a la destilación, ya sea en el mismo lugar de la producción o en los países consumidores. El rendimiento que se obtenía con el procedimiento de los calcaroni rondaba el 60%, y alcanzaba el 75% empleando los hornos de cámara. Hasta principios de siglo XX, Italia se mantuvo como el principal país productor de azufre, pero pronto perdió esta primacía con el descubrimiento y explotación, en condiciones mucho más favorables, de los yacimientos del Golfo de México. No sólo las buenas condiciones de los yacimientos descubiertos, sino también la mejor organización de su explotación y la calidad de los métodos técnicos empleados dieron lugar, ya en 1915-1920, a que la cifra de producción de azufre americano alcanzara a la italiana, y que poco después la superara.El azufre se encuentra en los llamados saltdome (domos salinos), fajas de terrenos de unos 120 km de ancho, repartidas a lo largo de la costa del Golfo de México. El




terreno, hasta bastante profundidad, está constituido por arenas sueltas y capas de arcilla, situados encima de otras más profundas de sal gema. En la parte superior de estos domos salinos hay cantidades difíciles de evaluar de anhidrita, dolomita y caliza, en las que se hallan incrustadas gruesas capas de azufre. Debido a la arena ligera y movediza que se encuentra en la superficie, se supuso que en esos terrenos sería imposible abrir pozos, pero el método Frasch resolvió esta dificultad.

Con este sistema (Figura 2.3) se comienza por perforar primeramente el estrato que conduce al azufre. Este, en general, se encuentra a una profundidad que varía entre 250 y 450 m. En el agujero de la perforación se introduce un sistema formado por tres tubos concéntricos. A través de la envolvente tubular exterior se inyecta agua caliente a 160 °C a una presión de 10 a 18 atmósferas. En contacto con el agua, el azufre funde y se va almacenando en el fondo de la perforación, pasa a través de los agujeros que posee el tubo en su exterior, que actúan como un cedazo, y penetra en el tubo intermedio. Por el tubo central se inyecta aire comprimido que obliga al azufre a ascender a la superficie de la tierra.

Figura 2.4: Tubos concéntricos utilizados en el método frasch

Figura 2.3: Extracción de azufre por el método frasch

2.4.2 Desulfuración del gas natural y del petróleo




Esta es prácticamente la única fuente de azufre en nuestro país. Cantidades menores se obtienen por purificación de los gases residuales de la industria del carbón.

Los procesos de desulfuración de los combustibles sólidos, líquidos y gaseosos deben llevarse a cabo para cumplir con las reglamentaciones acerca de las emisiones de SO2 producidas por la combustión.

Mediante la desulfuración se convierten los mercaptanos, sulfuros, polisulfuros, tiofenos o benzotiofenos, en ese orden, en sulfuro de hidrogeno. El proceso se lleva a cabo por hidrogenación catalítica a temperaturas de 300 - 400 °C y a 10 - 12 atm de presión. Además del efecto desulfurante, el tratamiento con hidrógeno admite incrementar la estabilidad del producto por saturación de los hidrocarburos olefínicos.

La generalización de estos procesos de desulfuración catalítica a todos los productos, determina de manera necesaria, la existencia de una unidad de producción de hidrógeno para completar la producción de este elemento en la unidad de reformado catalítico. Estos tratamientos son aplicados en los siguientes casos:

Nafta pesada: luego de re destilar la extracción de la unidad de destilación atmosférica y previo a pasar a la unidad de reformado, se desulfura la carga dado que el azufre es un veneno para los catalizadores de platino;

Kerosén: a la salida de la unidad de destilación atmosférica, el tratamiento con hidrógeno del kerosén disminuye a un valor muy bajo el contenido en azufre, suprimiendo totalmente la corrosividad. Por otro lado, se origina una mejora de la estabilidad de los carburantes para reactores y de la altura de la llama en los kerosenes para lámparas;

Gasoil: para el gasoil motor (o el fuel-oil doméstico) el tratamiento con hidrógeno admite reducir fácilmente el contenido en azufre hasta el 0.1% y mejorar levemente el número de cetano. En el caso de una carga destinada al craqueo, se requiere principalmente el aumento de la parafinidad, dado que determina mejores rendimientos de nafta y condiciones de craqueo menos severo;

Aceites: mejoramiento del contenido en azufre, de la estabilidad, del calor y del índice de viscosidad.

Los catalizadores que se emplean son, generalmente, mezclas de MoO3 y CoMoO4 o Mo2(WO4)3 sobre oxido de aluminio. Las reacciones que se llevan a cabo pueden resumirse en:




Figura 2.5: Los catalizadores que se emplean.

Dada la importancia de la producción de H2S, puede integrarse en el complejo una planta para la recuperación de azufre. Las plantas usualmente instaladas son unidades Claus.

El sulfuro de hidrógeno que resulta de la hidrodesulfuración se transforma en azufre elemental mediante el proceso Claus. Este proceso se realiza en dos etapas. En la primera, el H2S se quema con una cantidad controlada de aire a 1.000 - 1.400 °C de modo que solo se produzca la combustión de un tercio del total de H2S.

En la segunda etapa, el remanente de H2S reacciona con el SO2 a 200 - 300 °C formado en la primera etapa, obteniéndose azufre y agua.

Figura 2.6: Esquema del proceso Claus para la obtención de azufre a partir de gases conteniendo H2S




El catalizador más usado en el proceso Claus para la conversión del H2S y SO2 en azufre es alúmina activada, en forma de pequeñísimas esferas que tienen una superficie específica de 325 m2, una macroporosidad de 0,14 ml/g con macroporos de 5,226 x 10-10m. También se suelen emplear como catalizador la bauxita activada (superficie específica 184 m2 /g); el cobalto-molibdeno (superficie específica 270 m2 /g) y la alúmina activa Kaiser S-201 (superficie específica 270 m2 /g).

La alta superficie específica que requieren los catalizadores se debe a que se desactivan tanto por sulfatación como por adsorción de residuos carbonosos. Una baja superficie específica incrementa los costos de depuración de los gases de cola.

Mediante el proceso Claus se convierte el 90-95% del H2S en S. Se han desarrollado métodos que mejoran el rendimiento llevándolo hasta el 99,5%. Entre ellos, se encuentra el Suplerclaus que en el horno Claus emplea un catalizador especial que oxida selectivamente el H2S a azufre, evitando la formación de SO2. Otros métodos emplean oxígeno en vez de aire, con lo que disminuye el porcentaje de nitrógeno que entra a la cámara de combustión y mejora el rendimiento. También se emplean procesos que incluyen el uso de catalizadores especiales que descomponen el sulfuro de carbono antes que los gases ingresen a los hornos Claus.

El azufre líquido se transporta en barcos, vagonetas, y camiones en recipientes de hierro dulce aislados y calentados con vapor de agua. Se usan equipos especiales para la carga y descarga de materiales. Los tanques están equipados con muchos cables sumergidos para evitar las cargas estáticas y reducir la agitación en su interior. La ventilación de los tanques es convencionalmente libre.Todas las cañerías y bombas están aisladas y calentadas con vapor. El valor normal de temperaturas para el almacenamiento y manejo es de 125 - 140 °C.

2.5 PROCESOS DE OBTENCIÓN

Figura 2.7: Planta de obtención de acido sulfúrico

A lo largo de la historia, han existido dos procesos principales para la producción industrial de ácido sulfúrico:




Método de las cámaras de plomo: Es el más antiguo de los dos procesos y fue el más importante en los primeros años del siglo XX pero ahora ha caído en desuso. Este método produce un ácido relativamente diluido (62%-78% H2SO4), utilizando una catálisis homogénea.

Método de contacto: Más moderno, se caracteriza por el empleo de catalizadores heterogéneos que permiten obtener ácidos muy puros y concentrados, pero requiere de materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos.

En ambos métodos, la fabricación de ácido sulfúrico involucra tres operaciones o fases distintas:

1. Obtención de gases conteniendo anhídrido sulfuroso (SO2) y preparación de estos gases para ser destinados a la fabricación. Generalmente, la corriente gaseosa de SO2 debe someterse a un proceso de purificación en el que se eliminen componentes (como restos de arsénico) que pueden interferir en etapas posteriores.

2. Oxidación del SO2 para convertirlo en anhídrido sulfúrico (SO3) con la ayuda de los óxidos de nitrógeno, o en los aparatos de contacto.

3. Absorción del anhídrido sulfúrico (SO3) en una solución de agua para formar el ácido sulfúrico (H2SO4).

2.6 APLICACIONES

Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del ácido sulfúrico, consecuencia del número tan elevado de procesos industriales y de laboratorio en que interviene, así como del volumen del ácido que entra en juego en muchos de ellos. Su enumeración es imposible, así que nos limitaremos a reseñar aquéllos que implican un mayor consumo del producto.

Figura 2.8: Usos del acido sulfúrico




Abonos. En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del ácido sulfúrico se utiliza en la producción del ácido fosfórico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Cantidades más pequeñas se utilizan para producir superfosfatos y sulfato de amonio.

Obtención de productos químicos. El ácido sulfúrico se emplea como materia prima en la obtención de numerosos productos químicos, como, por ejemplo, los ácidos clorhídrico y nítrico.

Colorantes y drogas. El ácido sulfúrico es, asimismo, la sustancia de partida de la fabricación de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son sulfatos metálicos. Asimismo tiene un amplio uso en la obtención de drogas, desinfectantes, etc.

Refinado del petróleo. En la industria petroquímica se utiliza el ácido sulfúrico para la refinación, alquilación y purificación de destilados de crudo, tales como gasolinas, disolventes y otros.

Metalurgia. En el procesado de metales el ácido sulfúrico se utiliza para el tratamiento del acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparación de baños electrolíticos para la purificación y plateado de metales no ferrosos.

Pulpa y papel. Algunos procesos en la industria de la madera y el papel requieren ácido sulfúrico.

Usos diversos. Otros usos, no de menor importancia que los anteriores, son, por ejemplo, la fabricación de seda artificial, plásticos de diversa naturaleza, explosivos, acumuladores, etc.

En resumen, el ácido sulfúrico es el producto químico de mayor producción-consumo a escala mundial y su utilización industrial es debida a dos importantes propiedades:

Su carácter fuertemente ácido, cuando está diluido en agua (concentraciones del orden del 1-5%, para que se disocie el segundo protón)

Su poder deshidratante, cuando está concentrado (concentraciones superiores al 80%, preferiblemente > 95%); además su precio es bajo.

Se comercializa en un mercado globalizado muy transparente, casi siempre mediante contratos a largo plazo entre grandes productores y grandes consumidores. Los consumidores más importantes son los productores de ácido fosfórico (sector agroquímico), que aseguran su aprovisionamiento produciéndolo en plantas contiguas.


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