폐기물공정시험기준개선을 위한연구webbook.me.go.kr/DLi-File/NIER/06/5001172.pdf · 제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본보고서를“폐기물공정시험기준개선을위한연구”용역의최종

최 종 보 고 서

폐기물공정시험기 개선을

한 연구

2008. 12.

연구기

공 주 학 교

국립환경과학원

제 출 문

국립환경과학원장 귀하

본 보고서를 “폐기물공정시험기 개선을 한 연구” 용역의 최종

보고서로 제출합니다.

2008년 12월

주 연 : 공 주 대 학

연 수행 간 : 2008년 4월 18 ~ 2008년 12월 17 (8개월)

연 책 : 신 호 상(공주대학 )

연 원 : 류 상 희(공주대학 )

태 (공주대학 )

조 민 (공주대학 )

현 지(공주대학 )

고 별(공주대학 )

신 정(공주대학 )

혜 경(공주대학 )

근(청주대학 )

목 차

Ⅰ. 서론 ··································································································1

1. 사업추진 배경 필요성 ···········································································1

2. 사업 목표 범 ························································································3

가. 사업 목표 ··········································································································3

나. 사업 범 ········································································································3

3. 세부사업내용 방법 ··················································································4

가. 과업의 세부내 ······························································································4

Ⅱ. 폐기물공정시험기 안 요약 ······················································9

Ⅲ. 폐기물공정시험기 안 작성 ····················································31

1. 수소이온농도-유리 극법 ········································································31

2. 수분 고형물- 량법 ·············································································36

3. 강열감량 유기물함량- 량법 ····························································40

4. 기름성분- 량법 ·························································································43

5-1. 시안-자외선/가시선 분 법 ································································46

5-2. 시안-이온 극법 ·····················································································53

6. 속류-유도결합 라스마 원자발 분 법 ·········································57

7-1. 크롬-원자흡수분 도법 ····································································67

7-2. 크롬-자외선/가시선 분 법 ································································72

8-1. 6가크롬-원자흡수분 도법 ·····························································77

8-2. 6가크롬-자외선/가시선 분 법 ··························································82

9-1. 구리-원자흡수분 도법 ····································································86

- 4 -

9-2. 구리-자외선/가시선 분 법 ································································91

10-1. 카드뮴-원자흡수분 도법 ·····························································95

10-2. 카드뮴-자외선/가시선 분 법 ·······················································100

11-1. 납-원자흡수분 도법 ····································································105

11-2. 납-자외선/가시선 분 법 ································································110

12-1. 비소-원자흡수분 도법 ·······························································114

12-2. 비소-자외선/가시선 분 법 ····························································119

13-1. 수은-원자흡수분 도법 ·······························································124

13-2. 수은-자외선/가시선 분 법 ····························································131

14-1. 유기인-기체크로마토그래피 ···························································136

14-2. 유기인-기체크로마토그래피/질량분석법 ····································142

15-1. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피 ·····················153

15-2. 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피/질량분석법

··················································································································166

15-3. 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피(간이측정법)

····················································································································174

16. 휘발성 염소화 탄화수소류-기체크로마토그래피 ··················180

17-1. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피/질량분석법 ·············189

17-2. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피 ····································200

Ⅳ. 참고문헌 ·····················································································205

- 5 -

표 목차

표 1. 환경오염공정시험방법 제정체계 표 화 지침( ) ·············································5

표 2. 용역수행 내용 ···············································································································7

표 3. 기 별 비교실험을 한 분석시료 ··········································································8

표 4. 페기물공정시험기 안 분류번호 정리 ···································································9

표 5. 폐기물공정시험기 안 제·개정 내용 ···································································11

표 6. 폐기물공정시험기 안 검출한계 비교 ·································································18

표 7. 폐기물공정시험기 안 처리법 측정장비 비교 ········································28

표 8. 폐기물 pH의 정 도 (n=5) ····················································································33

표 9. 폐기물 pH의 기 별 비교실험 결과 (n=3) ·······················································33

표 10. pH의 정도 리 목표 값 ·························································································33

표 11. 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정 도 (n=5) ····································37

표 12. 수분의 기 별 비교실험 결과 (n=3) ·································································38

표 13. 수분의 정도 리 목표 값 ······················································································38

표 14. 폐기물 시안의 방법검출한계 정량한계 계산 ······································49

표 15. 폐기물 시안의 정 ·정확도 (n=5) ·······························································50

표 16. 시안의 정도 리 목표 값 ······················································································50

표 17. 속들의 방법검출한계 정량한계 계산 ·······················································62

표 18. 각 속들의 정 ·정확도 (n=5) ··········································································63

표 19. 시료 1의 각 속별 기 별 비교실험 결과 (n=3) ········································63



표 22. 속류의 정도 리 목표 값 ··················································································64

표 23. 유도결합 라스마-원자발 도법에 의한 속별 측정 장, 기기검출한

계, 정량한계 정량범 계산 ···············································································65

표 24. 속들의 방법검출한계 정량한계 계산 ····················································127

표 25. 고형 폐기물 수은의 정 ·정확도 (n=5) ···················································128

표 26. 시료 1의 수은 기 별 비교실험 결과 (n=3) ················································128

표 27. 시료 2의 수은 기 별 비교실험 결과 (n=3) ··············································128

표 28. 시료 3의 수은 기 별 비교실험 결과 (n=3) ··············································129

표 29. 수은의 정도 리 목표 값 ····················································································129

표 30. 유기인계 농약류의 기체크로마토그래피 실험조건 ·······························143

- 6 -

표 31. 액상 폐기물 유기인계 농약의 방법검출한계 정량한계 계산 ·······149

표 32. 액상 폐기물 유기인계 농약의 정 ·정확도 (n=5) ································150

표 33. 폐기물 유기인계 농약의 기 별 비교실험 결과 (n=3) ·······················150

표 34. 유기인계 농약의 정도 리 목표 값 ·································································151

표 35. 폐기물 PCBs의 방법검출한계 정량한계 계산 ·································161

표 36. 폐기물 PCBs의 정 ·정확도 (n=5) ···························································162

표 37. 연유 PCBs의 기 별 비교실험 결과 (n=3) ········································163

표 38. PCBs의 정도 리 목표 값 ·················································································163

표 39. 폐기물 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실 , 트리클로로에틸 , 테트라클

로로에틸 의 방법검출한계 정량한계 계산 ·················································185

표 40. 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 기 별 비교실험 결

과 (n=3) ························································································································186

표 41. 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 정도 리 목표 ···186

표 42. 할로겐화 유기물질의 머무름시간(분) ·····························································192

표 43. 할로겐화 유기물질의 방법검출한계 정량한계 계산 ·····························197

표 44. 할로겐화 유기물질의 정도 리 목표 값 ·························································198

- 7 -

그림 목차

그림 1. 시안의 검정곡선 ·····································································································48

그림 2. 유기인계 농약 표 물질의 GC-MS 크로마토그램 ···································146

그림 3. 유기인계 농약의 질량스펙트럼 ·······································································147

그림 4. Arochlor 1242 (2.0 mg/L)의 크로마토그램 ··············································159



그림 7. Polychlorinated biphenyls(PCBs)의 검정곡선 ·········································161

그림 8. 폐기물 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실 , 트리클로로에틸 , 테트라클

로로에틸 첨가시료의 크로마토그램 ·································································183

그림 9. 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 질량스펙트럼 ························184

그림 10. 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 검정곡선 ·········184

그림 11. 할로겐화 유기물질의 크로마토그램 ·····························································192

그림 12. 1.1-다이클로로에틸 의 질량스펙트럼 ······················································193

그림 13. 다이클로로메탄의 질량스펙트럼 ···································································193

그림 14. 클로로폼의 질량스펙트럼 ···············································································193

그림 15. 1.1.1-트라이클로로에탄의 질량스펙트럼 ···················································194

그림 16. 사염화탄소의 질량스펙트럼 ···········································································194

그림 17. 트라이클로로에틸 의 질량스펙트럼 ··························································194

그림 18. 로모다이클로로메탄의 질량스펙트럼 ······················································195

그림 19. 다이 로모클로로메탄의 질량스펙트럼 ······················································195

그림 20. 테트라클로로에틸 의 질량스펙트럼 ··························································195

그림 21. 로모폼의 질량스펙트럼 ···············································································196

그림 22. 1,2-다이 로모-3-클로로 로 의 질량스펙트럼 ···································196

- 1 -

Ⅰ. 서론

1. 사업추진 배경 필요성

오늘날 산업사회에서는 약 10만 여종의 화학물질이 제품생산에 다양

한 용도로 사용되고 있으며, 유럽연합의 유해화학물질목록에 약 5,000 여종의

화학물질이 포함되어있다. 따라서, 우리나라를 비롯한 선진국에서는 이들 유

해물질을 함유한 폐기물로부터 인간의 건강과 환경오염을 방지하기 해 유해

폐기물을 분류하고, 규제기 항목별 시험방법 등을 정하여 체계 으로

리하고 있다. 우리나라는 폐기물 리법에서 유해폐기물 리를 한 지정폐기

물의 종류를 배출원에 의한 것 (폐합성고분자화합물, 오니류, 폐농약, 폐페인

트 폐락 카, 폐석면, 감염성폐기물 등), 유해성분 함유에 의한 것 (폐유기용

제류, 폐유, PCB 함유 폐기물 , 폐유독물 등), 부식성폐기물(유해특성) (폐산,

폐알칼리), 용출시험에 의한 폐기물 ( 재, 분진, 폐주물사 폐사, 폐내화물

도자기 조각, 소각재, 안정화 는 고형화처리물, 폐 매, 폐흡착제 폐

흡수제), 그리고 기타 (환경부 장 이 정하여 고시하는 물질)으로 분류하고 있

다. 폐기물 검사항목으로는 pH, 수분 고형물, 강열감량 유기물함량, 기

름성분, CN, Cr, Cr+6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성 탄화수

소류, 할로겐화 유기물질 등을 정하고 있다. 그러나 우리나라의 검사 상 유

해물질 항목은 미국 40항목, 일본 26항목, 독일 17항목 등 선진국에 비해

은 편이다.

최근 들어 스톡홀름 약 등 유해물질 련 국제 약이 발효되고, 유럽연

합을 심으로 새로운 개념의 제품 환경규제가 발효될 정임에 따라, 이러한

유해물질이 인간의 건강에 미치는 향 등 독성을 고려한 총함량 시험방법을

채택하고 규제 항목수나 규제기 도 강화하고 있는 실정이다. 한, 바

젤 약 스톡홀름 약은 규제 상 물질의 함유 농도, 처리방법 등을 제시

한 지침을 제공하여 유해물질 함유 폐기물이 정하게 리․처리 되도록 노

력을 기울이고 있다. 폐기물공정시험법은 최근 2007. 10 . 4에 폴리클로리네이

티드비페닐(PCBs) 함유 연유의 효율 리를 하여 연유에 포함된 PCBs 측정을

한 간이 기체크로마토그래피법 시험방법 추가하고 지정폐기물의 검사와 처리를

하여 용출액과 액상폐기물 의 PCBs 분석방법의 일부를 개정․고시하므로

서 지 까지 사용하고 있다.

- 2 -

도하개발아젠다(DDA)에 따른 시장개방 논의에 비, 시험․검사 분야의

환경서비스의 국제 경쟁력 확보와 WTO의 각국 기술규정에 따른 무역장벽

해소를 해서 시험방법을 표 화해야 한다.

세부 인 추진 배경과 필요성은 다음과 같다.

○ 세계무역기구(WTO)의 도하개발아젠다(DDA) 상에 의한 환경분야의 시

장개방을 앞두고 환경오염공정시험방법의 국가 경쟁력확보를 한 질 개선의

필요성 두되었다.

○ 최근 선진 외국의 측정분석기술 발달로 폐기물 극미량 분석이 가능

한 최신분석기술을 국내 시험방법에 도입하여 시험방법의 다양성과 국제

동등성의 확보가 필요하다.

○ 행 폐기물공정시험기 은 정 도․정확도 등 분석방법의 신뢰도 평가

방법 등이 미흡하므로 이를 체계 으로 개선하여 공정시험방법 제․개정안을 마

련하는 것이 필요하다.

- 3 -

2. 사업목표 범

가. 사업 목표

환경분야는 국제 인 문제인 만큼 국제 요구에 부응하는 시험법을 개발하

고 국제 수 의 신뢰성을 확보한 표 화된 폐기물공정시험기 개정 방안이 필

요하다. 특히 폐기물분석을 한 시료채취로부터 분석, 검증 보고에 이르는

시험의 과정에서 품질보장 리(QA/QC, quality assurance/quality

control)를 통한 신뢰성 있는 시험법을 개발하고 표 화하는 방안을 제시하는 것

이 본 연구의 목 이다. 따라서 본 연구는 아래의 사업 목표를 갖고 있다.

○ 폐기물공정시험기 의 국제 동등성과 과학 타당성 확보를 해 정

도 리 항목 도입 등 시험방법 체계 표 화를 통한 국가표 으로서의 상제

고 국제 동등성을 확보하고자 한다.

○ 환경 련 법령에 규정되어 있는 폐기물 공정시험기 항목의 시험방법

을 개정한다.

나. 사업 범

본 사업은 표 화된 폐기물공정시험기 항목의 시험방법 개정안과 시험

의 과정에서 정도 리(QA/QC, quality assurance/quality control)에 한

내용을 포함하고 있으며 특히 아래의 사업 범 를 포함하 다.

○ 『환경오염공정시험기 제정체계 표 화 지침』에 의한 공정시험기 (안)을

제시하 다.

○ 공정시험방법 제․개정(안)의 근거자료인 기술보고서를 작성하 다.

○ 제․개정(안) 시험방법에 한 표 작업 차서를 작성하 다.

- 4 -

3. 세부사업내용 방법

가. 과업의 세부내용

1) 폐기물분야 련 자료 문헌조사

가) 국내․외 시험방법(KSM, ISO, USEPA, JIS 등) 운 황 조사

○ 시료채취, 보존방법, 처리 방법과 다양한 분석방법을 조사하 다.

○ 검출한계, 정량한계, 정 도․정확도 등에 해 조사하 다.

○ 정도 리(QA/QC) 수행체계 방법에 해 조사하 다.

나) 행 공정시험방법과 타 시험방법과의 비교․검토

○ 행 공정시험법과 ISO, USEPA, JIS와 비교․검토하 다.

○ 행 공정시험법과 KSM과 비교 분석하 다.

2) 폐기물공정시험기 (안) 제시

○ 작성체계, 구성내용 단 ․용어 통일 등은 국립환경과학원『환경오염공

정시험기 제정체계 표 화 지침』에 의거하여 작성하 다 (<표1>).

- 5 -

<표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표 화 지침( )

작성체계 구성내용

1.0 개요

1.1 목

- 시험항목의 법 정의, 주요 배출․분포 황, 환경 유해성 등

- 시험방법의 일반 인 소개 (기기 는 이화학시험 원리)

1.2 용범

- 용 가능한 시험항목과 매질 제시

- 정량범 , 시험방법검출한계 제시 (단, 시험방법검출한계를 제

시하지 못할 경우, 기기검출한계로 제시 가능)

- 시험방법 용에 한 제한이 있을 경우, 가능한 한 그 이유와 함

께 명시

) 이 시험법은 하천수, 먹는 물에는 용할 수 없으며

폐수에만 용 가능하다.

1.3 간섭물질

- 시험방법의 운용과정에서 일어날 수 있는 시료 장비의 오염,

분석기기의 잡음 등의 알려진 는 잠재 인 문제들을 명시하고

이를 제거 는 감소시킬 수 있는 방법 제시

- 분석과정에서 간섭을 일으키는 것으로 알려진, 는 일으킬 것

같은 간섭물질의 종류 는 간섭성질과 간섭을 일으킬 수 있는

물질의 양에 해서 명시. 단, 간섭물질의 존재를 시험과정

에서 확인 가능한 경우, 7.0 분석 차에서 이를 명시

2.0

용어정의

- 시험방법에서 사용된 용어, 측정 단 , 약어 등에 한 설명

가능한 경우, 그 용어의 용도 제시

) 장바탕시료 (Field blank)는 시료운반 차 는 환경

에서의 시료오염 여부를 확인하기 한 시료이다.

- 가나다순 는 시험방법에 나오는 순서 로 정리

- 6 -

<표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표 화 지침(계속)

작성체계 구성내용

5.0 시료채취

리

- ‘일반시험방법’ 내용 이외의 항목별 특이사항에 해서만 기재

․ 련되는 ‘일반시험방법’ 언

) 공장폐수의 시료채취는 ES 4110 참조

6.0 QA/QC

- 환경시료 성상에 따른 상세한 QA(Quality Assurance)/QC

(Quality Control) 수행방법과 결과 제시(허용범 , 시정조치 방

법 등)

- 요구되는 실험실 시설 환경조건 제시

- 분석기기의 교정방법 명시

7.0 분석 차

7.1 처리

- 일반시험방법 내용 이외의 항목별 특이사항에 해서만 기재

․ 련되는 일반시험방법 언

7.2 측정법

- 분석기기 조작 차에 한 내용 상세히 서술

- 분석기기의 작동조건을 제시

- 실험과정 의 주의사항 험사항 등은 [주]로 표시하고 설

명

- 시험방법 의 참고사항 등의 부가설명은 각주로서 표시

8.0 결과보고

- 유효숫자 자릿수 표기

- 결과 값에 향을 주는 인자 (희석배수, 바탕시료, 농도계수)에

의한 보정․환산

- 결과 보고 양식(분석일자. 분석자, 의뢰기 , 분석기 명 등)

9.0 참고자료

- 근거자료, 참고문헌에 한 정보 표기 (단, 실험을 수행하는데 필

수 인 정보들은 참고자료로 제시하지 않고 시험방법에 수록)

- 시험방법에 명시된 순서 로 참고자료 목록 작성

- 출 되지 않았거나, 개인 의견, 개인 서신 등은 참고자료로

언 불가

10.0 부록

- 표, 그림, 순서도, 유효자료 등 시험방법에 한 각종 유효자료와

보조 정보

- 계산식의 개, 계산을 한 보충 정보 혹은 차트

- 7 -

3) 용역수행 내용

<표 2> 용역수행 내용

용역 범 항 목

일반시험방법- 시료의 채취방법, 시료의 조제방법, 시료의 처리

- 함유량 시험방법, 용출 시험방법

항목별

시험방법

- 시험방법(17) 개선

․ pH, 수분 고형물, 강열감량 유기물함량, 기름성분, CN,

Cr, Cr+6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성 탄화수

소류, 할로겐화 유기물질, 감염성미생물

4) 제․개정 방안

○ 제․개정(안)을『표 화 지침』에 따라 기존 시험방법의 개선(안)과 새로운

시험방법(안) 제시하 다.

○ 외국의 시험방법 자료조사를 통해 행 시험방법의 문제 을 악하고,

개선방안을 토 로 개정(안) 제시하 다.

- 다양한 처리 방법을 제시하 다.

- 다양한 시험방법을 제시하 다.

- 농도계산 결과 처리에 있어 간편하면서도 정확한 방법을 제시하 다.

※ 시험방법은 자료조사 는 실험결과를 근거로 개정(안)을 제시하거나

삭제방안에 한 검토의견을 제시하 다.

○ 외국의 시험방법 조사결과 새로운 시험방법 추가 필요시 제정(안) 제시하

다.

- 회수율 민감도가 높고 재 성이 좋은 개별 분석법을 제시하 다.

○ 제․개정(안)은 실제 시료에 한 비교실험 결과를 제시하 다.

○ 항목별( 속 등) 특성에 따른 동시분석방법 개별 분석방법을 강구

하 다.

※ 동시분석방법에 다른 항목도 가능할 경우 명시하 다.

○ 항목별 정도 리(QA/QC) 체계 확립 방안은 외국 시험방법, 실측자료

련 자료를 참고하여 정 도, 정확도, 내부 정도 리 등을 제시하 다.

- 외국의 정도 리(QA/QC) 수행체계 방법의 도입을 검토하 다.

- 비교실험 결과를 바탕으로 시험방법의 검토사항(채취, 처리, 분석방

- 8 -

법, 결과 값 표기, 검출 정량한계, 정 도/정확도, 회수율 등)을 비교분석하고

검증하 다.

- 정도 리(QA/QC)를 해 필요한 용어와 산출방법의 표 화 방안을 제시

하고 정도 리(QA/QC) 체계 확립방안을 제시하 다.

5) 공정시험방법 제․개정(안)의 근거자료인 기술보고서 작성

○ 용역수행 범 인 각 항목별 시험방법에 한 제․개정(안)의 근거를 제시

하 다.

○ 상항목별 외국의 시험방법 항목별 QA/QC 련 문헌조사 결과를

제시하 다.

○ 시험방법에 한 장시료 등의 비교실험 기술 문제 검토 결

과를 제시하 다.

․ 항목별 시험방법(17항목) × 3개 실험실 이상 × 폐기물 시료(3종

이상)에 해 실시하 다.

<표 3> 기 별 비교실험을 한 분석시료

구 분 상시료수 실험실수 시료 건수 분석항목

폐기물항목

고상 1개 3개 3

17액상 〃〃 3

반고상 〃〃 3

총 계 9 153

○ 항목별 검출한계 정량한계 등은 기존 자료 는 반복시험 등을 통해

종합 으로 검토하여 제시하 다.

- 내부표 물질(Internal Standard) 체표 물질(Surrogate Standard)에 해검토하 다.

- 9 -

Ⅱ. 폐기물공정시험기 안 요약

<표 4>에는 폐기물공정시험기 안 분류번호를 정리하 고, 표 5에는 폐기물공정

시험기 안 제·개정안을 정리하 다.

<표 4> 페기물공정시험기 안 분류번호 정리

항목 행공정시험법 개정안

정도보증/정도 리 ES 06001 정도보증/정도 리

수소이온농도 4장 1항 수소이온농도 ES 06311.1 수소이온농도-유리 극법

수분 고형물 4장 2항 수분 고형물 ES 06312.1 수분 고형물- 량법

강열감량

유기물함량

4장 3항 강열감량

유기물함량

ES 06313.1 강열감량 유기물함량- 량

법

기름성분 4장 4항 기름성분 ES 06314.1 기름성분- 량법

시안

4장 5항 시안

1. 흡 도법

2. 이온 극법

ES 06315.1 시안-자외선/가시선 분 법

ES 06315.2 시안-이온 극법

속류 ES 06400 속류

속류ES 06400.1 속류-유도결합 라스마 원

자발 분 법

크롬

4장 6항 크롬

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법

3. 유도결합 라스마

원자발 도법

ES 06411.0 크롬

ES 06411.1 크롬-원자흡수분 도법

ES 06411.2 크롬-유도결합 라스마 원자

발 분 법

ES 06411.3 크롬-자외선/가시선 분 법

6가크롬

4장 7항 6가크롬

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법


원자발 도법

ES 06412.0 6가크롬

ES 06412.1 6가크롬-원자흡수분 도법

ES 06412.2 6가크롬-유도결합 라스마 원

자발 분 법

ES 06412.3 6가크롬-자외선/가시선 분 법

구리

4장 8항 구리

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법


원자발 도법

ES 06413.0 구리

ES 06413.1 구리-원자흡수분 도법

ES 06413.2 구리-유도결합 라스마 원자

발 분 법

ES 06411.3 구리-자외선/가시선 분 법

카드뮴

4장 9항 카드뮴

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법


원자발 도법

ES 06414.0 카드뮴

ES 06414.1 카드뮴-원자흡수분 도법

ES 06415.2 카드뮴-유도결합 라스마 원

자발 분 법

ES 06414.3 카드뮴-자외선/가시선 분 법

- 10 -

<표 4> 페기물공정시험기 안 분류번호 정리(계속)

항목 행공정시험법 개정안

납

4장 10항 납

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법


원자발 도법

ES 06415.0 납

ES 06415.1 납-원자흡수분 도법

ES 06415.2 납-유도결합 라스마 원자발

분 법

ES 06415.3 납-자외선/가시선 분 법

비소

4장 11항 비소

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법


원자발 도법

ES 06416.0 비소

ES 06416.1 비소-원자흡수분 도법

ES 06416.2 비소-유도결합 라스마 원자발

분 법

ES 06416.3 비소-자외선/가시선 분 법

수은

4장 12항 수은

1. 원자흡 도법

2. 흡 도법

ES 06417.0 수은

ES 06417.1 수은-원자흡수분 도법

ES 06417.2 수은-자외선/가시선 분 법

유기인4장 13항 유기인

1. 기체크로마토그래피

ES 06421.1 유기인-기체크로마토그래피

ES 06421.2 유기인-기체크로마토그래피/질

량분석법

폴리클로리네이티

드비페닐(PCBs)

4장 14항

A. 용출액 의 PCBs


B. 액상폐기물 에

PCB


2. 기체크로마토그래피/

질량분석법

C. 연유 에 PCB

1. 간이 기체크로마토그

래피

ES 06422.1 폴리클로리네이티드비페닐-기체

크로마토그래피


크로마토그래피/질량분석법


크로마토그래피 (간이측정법)

휘발성

염소화

탄화수소류

4장 15항 휘발성 염

소화 탄화수소류


(용매추출법)

ES 06423.1 휘발성 염소화 탄화수소류-

기체크로마토그래피

할로겐화

유기물질

4장 16항 할로겐화 유기

물질

1. 기체크로마토그래피/

질량분석법


ES 06424.1 할로겐화 유기물질-기체크로마

토그래피/질량분석법

ES 06424.2 할로겐화 유기물질-기체크로마

토그래피

감염성미생물

4장 17항 감염성미생물

1. 아포균 검사법

2. 세균배양 검사법

3. 멸균테이 검사법

ES 06511.1 감염성미생물-아포균 검사법

ES 06511.2 감염성미생물-세균배양 검사법

ES 06511.3 감염성미생물-멸균테이 검사

법

- 11 -

<표 5> 폐기물공정시험기 안 제·개정 내용

제목 주요 제·개정안 내용 참고자료

ES 6001

정도보증/정도

리

l 제정

l 각 정도 리 요소 도출

l 정도 리 방법 제시

l 정도 리 목표치 설정

ES 06311.1

수소이온농도-

유리 극법

l 목 , 용범 , 간섭물질 제시

l 시약 표 물질 제조법 구체화

l 테트라수산칼륨을 테트라옥살산칼륨으로 수정( 한

화학회술어집)

l 탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C8H5O4K,

204.22)로 표기, 110 ℃에서 2 시간 건조. 이용액은

20 ℃에서 제조할 때 pH 4.00이다. 이하 표 용액

동일 (M ISO 10390 참고)

l 시료채취 보 방법, 정도 리법, 분석 차 제시

l 결과보고법 제시

M ISO 10390

ES 06312.1

수분 고형

물- 량법



l 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 험한 황산

을 넣지 않고 실리카겔이 들어있는 데시 이터로

수정함(KS M 0040, 2003)



KS M 0040

ES 06313.1

강열감량

유기물함량-

량법





US EPA Method

160.1, 160.2, 160.3

ES 06314.1

기름성분- 량

법





USEPA 160.3

DIN 38409-H1-1

ES 06315.1

시안-자외선/

가시선 분 법

l 목 , 용범 수정, 정량한계는 0.01 mg/L로 제

시, 간섭물질 제시

l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식, 분자량

을 제시하고 제조법 구체화

l 시료채취 보 방법 제시, 정도 리법 구체화,

분석 차 제시, 검정곡선 작성법 구체화

l 결과보고 계산식 제시

USEPA 9010

USEPA 9012

KS M ISO 11262

Standard Method

4500-CN- B

ES 06315.2

시안-이온 극

법

l 목 , 용범 수정, 간섭물질 제시


l 시료채취 보 방법 제시, 정도 리법 구체화,

분석 차 제시, 검정곡선 작성법 구체화

l 결과보고 계산식 제시

USEPA 9010

USEPA 9012

KS M ISO 11262

- 12 -

<표 5> 폐기물공정시험기 안 제·개정 내용 (계속)


ES 06400

속류

l 속의 특성 오염원 제시

l 속별 가능한 분석법 제시

ES 06400.1

속류-유도결합

라스마 원자발 분

법

l 새로 제정

l 속류의 동시분석법 제시

l 목 , 용범 , 정량한계는 0.002～50.0

mg/L제시, 간섭물질 제시

l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식,

분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴

l 시료채취 보 방법, 정도 리법, 분석

차 제시


USEPA 200.7

USEPA 200.8

USEPA 6010C

Standard Methods 3010

B

ES 06411.0

크롬

l 크롬의 특성 오염원 제시

l 크롬 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06411.1

크롬-원자흡수분

도법




차 제시


USEPA 7130

USEPA 7190

Standard Method3010 B

USEPA 7000B

ES 06411.2

크롬-유도결합 라

스마 원자발 분

법





차 제시


ES 06400.1법 인용

ES 06411.3

크롬-자외선/가시선

분 법

l 목 , 용범 , 간섭물질 제시, 정량범

0.01～5 mg/L, 정량한계 0.01 mg/L제시l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식,



차 제시


USEPA 200.7



B

USEPA 200.8

USEPA 6010C

ES 06412.0

6가크롬

l 6가크롬의 특성 오염원 제시

l 6가크롬 분석법에 따른 정량범 , 정 도

제시

ES 06412.1

6가크롬-원자흡수분

도법





차 제시


USEPA 7130

USEPA 7190

Standard Method3010 B

USEPA 7000B

ES 06412.2

6가크롬-유도결합


법





차 제시


ES 06400.1법 인용

- 13 -



ES 06412.3

6가크롬-자외선/가

시선 분 법


l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식, 분

자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴

l 시료채취 보 방법, 정도 리법, 분석 차

제시


USEPA 200.7



B

USEPA 200.8

USEPA 6010C

ES 06413.0

구리

l 구리의 특성 오염원 제시

l 구리 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06413.1

구리-원자흡수분

도법

l 목 , 용범 , 간섭물질, 정량범 0.2～4

mg/L, 정량한계 0.008 mg/L 제시l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식, 분



제시


USEPA 7000A

Standard Method 3110


B

USEPA 7000B

ES 06413.2

구리-유도결합 라


법




제시


ES 06400.1법 인용

ES 06411.3

구리-자외선/가시

선 분 법

l 목 , 용범 , 간섭물질, 정량범 0.002～

0.03 mg로 제시




제시


ES 06414.0

카드뮴

l 카드뮴의 특성 오염원 제시

l 카드뮴 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06414.1

카드뮴-원자흡수분

도법

l 목 , 용범 , 간섭물질, 정량범 0.05～2

mg/L, 정량한계는 0.002 mg/L로 제시




제시


USEPA 7000A



B

USEPA 7000B

ES 06415.2

카드뮴-유도결합


법





제시


ES 06400.1법 인용

- 14 -



ES 06414.3

카드뮴-자외선/가

시선 분 법

l 목 , 용범 , 간섭물질, 정량범 0.00

1～0.03 mg 제시l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식,



차 제시


ES 06415.0

납

l 납의 특성 오염원 제시

l 납 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06415.1

납-원자흡수분

도법

l 목 , 용범 , 간섭물질, 정량범 1～20

mg/L, 정량한계 0.04 mg/L 제시l 시약 표 물질 별로 어 이름, 분자식,



차 제시


USEPA 7000A


Standard Method 3010 B

USEPA 7000B

ES 06415.2

납-유도결합 라스

마 원자발 분 법





차 제시

l 결과보고

ES 06400.1법 인용

ES 06415.3

납-자외선/가시선

분 법





차 제시


ES 06416.0

비소

l 비소의 특성 오염원 제시

l 비소 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06416.1

비소-원자흡수분

도법





차 제시


USEPA 7000A


Standard Method 3010 B

USEPA 7000B

ES 06416.2

비소-유도결합 라


법





차 제시


ES 06400.1법 인용

- 15 -



ES 06416.3

비소-자외선/가시

선 분 법





차 제시


ES 06417.0

수은

l 수은의 특성 오염원 제시

l 수은 분석법에 따른 정량범 , 정 도 제시

ES 06417.1

수은-원자흡수분

도법

l 목 , 용범 , 정량범 0.0005～0.01

mg/L, 정량한계 0.0005, 간섭물질 제시




차 제시


USEPA 7471A (SW-846)

US EPA 245.5

US EPA 245.1

US EPA 245.2


Standard Methods 3010 B

US EPA Method 7000B

ES 06417.2

수은-자외선/가시

선 분 법





차 제시


ES 06421.1

유기인-기체크로

마토그래피

l 목 , 용범 , 정량범 0.001～0.02 µg,

정량한계 0.0005 mg/L, 간섭물질 제시




차 제시


l 모세 컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시

USEPA 614

USEPA 622

USEPA 505

USEPA 507

USEPA 508

USEPA 8141A


ES 06421.2

유기인-기체크로

마토그래피/질량분

석법

l 국제 동등성을 해 도입





차 제시


USEPA 614

USEPA 505

USEPA 507

USEPA 508

USEPA 8141A


ES 06422.1


드비페닐-기체크로

마토그래피





차 제시

l 결과보고


l 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg)

l 내부표 물질법 도입

USEPA 604

USEPA 505

USEPA 508

USEPA 625

Standard Methods 6420 C

USEPA 4020

- 16 -



ES 06422.2



마토그래피/질량분

석법





차 제시

l 결과 제시하는 방법 상세 제시



USEPA 604

USEPA 505

USEPA 508

USEPA 625


USEPA 4020

ES 06422.3



마토그래피 (간이

측정법)





차 제시

l 결과보고



USEPA 604

USEPA 505

USEPA 508

USEPA 625


USEPA 4020

ES 06423.1

휘발성 염소

화 탄화수소류-기

체크로마토그래피




차 제시

l 결과보고


USEPA 504.1

USEPA 601

USEPA 602

USEPA 624

USEPA 1624

USEPA 8260B

ES 06424.1

할로겐화 유기물

질-기체크로마토

그래피/질량분석법




차 제시


USEPA 504.1

USEPA 601

USEPA 602

USEPA 624

USEPA 1624

USEPA 8021B

USEPA 8260B

USEPA 8260C

ES 06424.2

할로겐화 유기물

질-기체크로마토

그래피




차 제시



USEPA 504.1

USEPA 601

USEPA 602

USEPA 624

USEPA 1624

USEPA 8021B

USEPA 8260B

USEPA 8260C

- 17 -


ES 06511.1

감염성미생물-아

포균 검사법




차 제시


ES 06511.2

감염성미생물-세

균배양 검사법




차 제시


ES 06511.3

감염성미생물-멸

균테이 검사법




차 제시



- 18 -

<표 6>에는 행 외국의 폐기물공정시험기 안의 검출한계 비교하 고 <표 7>에는 폐기물공정시험기

비를 비교하 다.

<표 6> 폐기물공정시험기 안 검출한계 비교

항목

행 공정시험방법 외국의 시험방법

검출한계

(mg/L)정량한계(mg/L) 정량범 (mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계

시안 - 0.01(UV/VIS)

0.0002～0.01 mg

(UV/VIS)

0.1～100

(이온 극법)

속류 - - -

크롬 - 0.01(AA)

0.2～5(AA)

0.002～0.05 mg

(UV/VIS)

0.007～50(ICP)

0.0047 (US EPA 6010C)

0.05 (AA-불꽃) (EPA SW-846)

0.001 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.007 (ICP) (EPA SW-846)

0.00002 (ICP-MS) (EPA SW-846)

0.2 (AA-불꽃) (JISK0102-65.1)

0.005 (AA-가열) (JISK0102-65.1)

0.002 mg (JISK0102-65.1)

0.02 (ICP) (JISK0102-65.1)

0.005 (ICP-MS) (JISK0102-65.1)

0.05

(US EPA

- 19 -

<표 6> 폐기물공정시험기 안 검출한계 비교 (계속)

항목


검출한계


6가크롬 - 0.01(AA)

0.2～5 (AA)

0.002～0.05 mg

(UV/VIS)

0.007～50 (ICP)

0.001 (AA-불꽃) (EPA SW-846)

0.001 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.002 mg (EPA SW-846)

0.01 (EPA SW-846)

0.2 (AA-불꽃) (JISK0102-65.1)

0.005 (AA-가열) (JISK0102-65.1)

0.002 mg (JISK0102-65.1)

0.02 (ICP) (JISK0102-65.1)

0.0005 (ICP-MS) (JISK0102-65.1)

구리 - 0.008(AA)

0.2～4(AA)

0.002～0.03 mg

(UV/VIS)

0.006～50(ICP)

0.0036 (US EPA 6010C)

0.02 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.001(AA-가열) (EPA SW-846)

0.006 (ICP) (EPA SW-846)

0.00002 (ICP-MS) (EPA SW-846)

0.2 (AA-불꽃) (JISK0102-65.1)

0.005 (AA-가열) (JISK0102-65.1)

0.002 mg (JISK0102-65.1)

0.02 (ICP) (JISK0102-65.1)

0.0005 (ICP-MS) (JISK0102-65.1)

0.02

(US EPA

- 20 -


항목


검출한계


카드뮴 - 0.002(AA)

0.05～2(AA)

0.001～3 mg

(UV/VIS)

0.004～50(ICP)

0.0023 (US EPA 6010C)

0.005 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.0001(AA-가열) (EPA SW-846)

0.006 (ICP) (EPA SW-846)

0.00002 (ICP-MS) (EPA SW-846)

0.05 (AA-불꽃) (JISK0102-65.1)

0.0005 (AA-가열) (JISK0102-65.1)

0.008 (ICP) (JISK0102-65.1)

0.0005 (ICP-MS) (JISK0102-65.1)

0.005

(US EPA

납 - 0.04(AA)

1～20(AA)

0.001～0.04 mg

(UV/VIS)

0.04～100(ICP)

0.028 (US EPA 6010C)

0.1 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.001(AA-가열) (EPA SW-846)

0.042 (ICP) (EPA SW-846)

0.00002 (ICP-MS) (EPA SW-846)

1 (AA-불꽃) (JISK0102-65.1)

0.005 (AA-가열) (JISK0102-65.1)

0.1 (ICP) (JISK0102-65.1)

0.0005 (ICP-MS) (JISK0102-65.1)

0.1 (U

7000B)

- 21 -


항목


검출한계

(mg/L)정량한계(mg/L) 정량범 (mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한

비소 -0.005(AA)

0.004(UV/VIS)

0.005～0.05(AA)

0.002～0.01 mg

(UV/VIS)

0.05～100(ICP)

0.035 (US EPA 6010C)

0.002 (AA-가열) (EPA SW-846)

0.001(AA-가열) (EPA SW-846)

0.053 (ICP) (EPA SW-846)

0.00002 (ICP-MS) (EPA SW-846)

0.005 (AA) (JISK0102-65.1)

0.002 mg (JISK0102-65.1)

0.001 (ICP) (JISK0102-65.1)

수은 -0.0005(AA)

0.0005～0.01(AA)

0.001～0.025 mg

(UV/VIS)

0.017 (US EPA 6010C)

0.0002 (AA) (US EPA 7471A)

0.01 (AA) (US EPA 7473)

0.002 mg (AA) (JISK0102-65.1)

유기인 - 0.0005(GC) 0.001～0.02 μg (GC)0.00124 mg/kg (diazinon)

(US EPA report Part 135)

- 22 -


항목


검출한계


폴리클로리네이

티드비페닐

(PCBs)

-

0.0005 (용출액)

(GC)

0.05(액상폐기물)

(GC)

1 (액상폐기물)

(GC/MS)

0.5( 연유)

(간이 GC)

-

1.5 (Aroclor1242) (US EPA 4020)

0.8 (Aroclor1248) (US EPA 4020)

0.5 (Aroclor1254) (US EPA 4020)

0.75 (Aroclor1260) (US EPA 4020)

0.00202 mg/kg (Aroclor 1242)

(US EPA Appendix Part 136)

0.00209 mg/kg (Aroclor 1254)


0.00234 mg/kg (Aroclor 1260)


휘발성

염소화

탄화수소류

-

0.008 (GC)

(트리클로로에틸 )

0.002 (GC)

(테트라클로로에틸

)

0.04～0.75 ng (GC)

(트리클로로에틸 )

0.01～0.2 ng (GC)

(테트라클로로에틸 )

0.00002 (트리클로로에틸 )

(US EPA 8260B)

0.00005 (테트라클로로에틸 )

(US EPA 8260B)

할로겐화

유기물질- -

디클로로메탄 -10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)- 0.015 mg (US EPA 8261A)

0.00003

(US EPA

- 23 -


항목


검출한계


트리클로로메탄 -10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

테트라클로로메

탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

디클로로디 루

오로메탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00005 (US EPA 8021B)

0.005 mg (US EPA 8261A)

0.0001

(US EPA

트리클로로 루

오로메탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)- 0.00003 (US EPA 8021B)

1,1-디클로로

에탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00007 (US EPA 8021B)

0.00003 (US EPA 8260B)

0.0005 mg (US EPA 8261A)

0.00004

(US EPA

1,2-디클로로

에탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00006 (US EPA 8021B)

0.00006 (US EPA 8260B)

0.0015 mg (US EPA 8261A)

0.00006

(US EPA

1,1,1-트리클로로

에탄-

10 mg/kg(GC/MS

10 mg/kg(GC)-

0.00003 (US EPA 8021B)

0.00004 (US EPA 8260B)

0.0005 mg (US EPA 8261A)

0.00006

(US EPA

- 24 -


항목


검출한계



에탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)- 0.00008 (US EPA 8260B)

0.0001

(US EPA

트리클로로트리

루오로에탄-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

트리클로로

에틸-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00001 (US EPA 8021B)

0.00002 (US EPA 8260B)

0.0005 mg (US EPA 8261A)

0.00019

(US EPA

테트라클로로

에틸-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00004 (US EPA 8021B)

0.00005 (US EPA 8260B)

0.0005 mg (US EPA 8261A)

0.00014

(US EPA

클로로벤젠 -10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00001 (US EPA 8021B)

0.00003 (US EPA 8260B)

0.00004

(US EPA

1,2-디클로로

벤젠-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00002 (US EPA 8021B)

0.00005 (US EPA 8260B)

0.0371 mg/kg (US EPA 1997)

0.270 (US EPA 8121)

0.660 mg/kg (US EPA 8270D)

0.00003

(US EPA

- 25 -


항목


검출한계


1,3-디클로로

벤젠-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00002 (US EPA 8021B)

0.00005 (US EPA 8260B)

0.0368 mg/kg (US EPA 1997)

0.250 (US EPA 8121)

0.660 mg/kg (US EPA 8270D)

0.00012

(US EPA

1,4-디클로로

벤젠-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00001 (US EPA 8021B)

0.00004 (US EPA 8260B)

0.890 (US EPA 8121)

0.660 mg/kg (US EPA 8270D)

0.00003

(US EPA

2-클로로페놀 -10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.0278 mg/kg (US EPA 1997)

0.660 mg/kg (US EPA 8270D)


10 mg/kg(GC)-


10 mg/kg(GC)-

2,3-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

- 26 -


항목


검출한계


2,4-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.0313 mg/kg (US EPA 1997)

0.660 mg/kg (US EPA 8270D)

2,5-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

2,6-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

3,4-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

3,5-디클로로

페놀-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

1,1-디클로로

에틸-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00007 (US EPA 8021B)

0.0005 mg (US EPA 8261A)

0.00012

(US EPA 8

시스-1,3-디클로

로 로펜-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00003 (US EPA 8021B)

0.00008 (US EPA 8260B)

0.0025 mg (US EPA 8261A)

- 27 -


항목


검출한계

(mg/L)정량한계(mg/L) 정량범 (mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계(

트란스-1,3-디클

로로 로펜-

10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)-

0.00003 (US EPA 8021B)

0.00008 (US EPA 8260B)

0.0025 mg (US EPA 8261A)


-1,2,2-트리 루

오로 에탄

-10 mg/kg(GC/MS)

10 mg/kg(GC)- 0.005 mg (US EPA 8261A)

- 28 -

<표 7> 폐기물공정시험기 안 처리법 측정장비 비교

항목행 공정시험기 개정 공정시험기 국내외 시

처리법 분석장비 처리법 분석장비 처리법 분석장

pH없음(액상)

증류수에 혼합(고상)pH meter

없음(액상)

증류수에 혼합(고상)pH meter

없음(액상)

증류수에 혼합(고

상)

pH meter

수분,

고형물

105～110 ℃에서 4

시간 건조울

105～110 ℃에서 4시

간 건조울

105±5 ℃에서 16-24

시간 건조울

유기물함

량강열감량 울 강열감량 울 강열감량 울

기름성분 노르말헥산추출 울 노르말헥산추출 울 노르말헥산추출 울

시안증류법

증류법

UV/VIS(620 nm)

이온 극법

증류법

증류법

U V / V I S ( 6 2 0

nm)

이온 극법

증류법

증류법

UV/VIS

nm)

이온 극법

속류

크롬공침후 메틸이소부

틸 톤으로 추출

AA

UV/VIS

ICP

공침후 메틸이소부틸

톤으로 추출

AA

ICP

UV/VIS

공침 후 메틸이소부

틸 톤으로 추출AA

6가크롬공침후 메틸이소부

틸 톤으로 추출

AA

UV/VIS

ICP

공침후 메틸이소부틸

톤으로 추출

AA

ICP

UV/VIS

공침후 메틸이소부

틸 톤으로 추출AA

구리

산분해법

킬 이트 화합물을

산부틸로 추출

AA

UV/VIS

ICP

산분해법


산부틸로 추출

AA

ICP

UV/VIS

산분해법


산부틸로 추출

ICP

AA

UV/VIS

카드뮴

산분해법


산부틸로 추출

AA

UV/VIS

ICP

산분해법


산부틸로 추출

AA

ICP

UV/VIS

산분해법


산부틸로 추출

ICP

AA

UV/VIS

- 29 -

<표 7> 폐기물공정시험기 안 처리법 측정장비 비교 (계속)

항목

행 공정시험기 개정 공정시험기 국내외 시

처리법 분석장비 처리법 분석장비 처리법 분석장비

납

산분해법


산부틸로 추출

AA

UV/VIS

ICP

산분해법


산부틸로 추출

AA

ICP

UV/VIS

산분해법


산부틸로 추출

ICP

AA

UV/VIS

비소

산분해법


산부틸로 추출

AA

UV/VIS

ICP

산분해법


산부틸로 추출

AA

ICP

UV/VIS

산분해법


산부틸로 추출

ICP

AA

UV/VIS

수은 냉증기법AA

UV/VIS

냉증기법

골드아말감법

AA

UV/VIS냉증기법 AA

- 30 -

<표 7> 폐기물공정시험기 안 처리법 측정장비 비교 (계속)

항목행 공정시험기 개정 공정시험기 국내외 시

처리법 분석장비 처리법 분석장비 처리법 분석장

유기인

노말헥산추출+실리

카겔, 로리실, 활

성탄 컬럼 정제

GC-NPD


카겔, 로리실 는

활성탄 컬럼 정제

GC-NPD

GC/MS


카겔, 로리실 컬럼

정제

GC-NPD

폴리클로

리네이티

드비페닐

(PCB)


카겔, 로리실 컬

럼 정제

GC-ECD

GC-MS



정제

GC-ECD

GC-MS

아세톤+MTBE 추출

산화알루미늄 컬럼

정제



정제

GC-ECD

휘발성

염소화

탄화수소

류

희석법GC-ECD

GC-MS희석법

GC-ECD

GC-MS희석법

GC-ECD

GC-MS

할로겐화

유기물질희석법 GC-ECD 희석법 GC-ECD 희석법

GC-ECD

GC-MS

감염성미

생물

아포균검사법

세균배양 검사법

증기멸균분쇄시설

증기⋅열 멸균분

쇄시설

아포균검사법


증기멸균분쇄시설

증기⋅열 멸균분

쇄시설

아포균검사법


증기멸균분

증기⋅열

쇄시설

- 31 -

Ⅲ. 폐기물공정시험기 안 작성

1. 수소이온농도-유리 극법

가. 분석기기 기구

pH 측정기를 사용한다. pH 측정기의 구조는 보통 유리 극 기 극

으로 된 검출부와 검출된 pH를 지시하는 지시부로 되어 있다. 지시부에는 비

칭 조 ( 조 ) 기능 온도보정 기능이 있다. 온도보정 기능이 없

는 경우는 온도보정용 감온부가 있다. 기 극은 은-염화은의 칼로멜 극

등이 사용될 수 있다. 기 극과 작용 극이 결합된 극이 측정하기에 편리

하다. 자석 교반기 는 테 론으로 피복된 자석 바를 사용한다.

나. 시료채취 리

pH는 가능한 장에서 측정한다. 액상 시료를 채취한 후 보 하여야 할

경우 공기와 으로 pH가 변할 수 있으므로 액상 시료를 용기에 가득 채워

서 하여 분석 까지 보 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물의 경우 분석 차는 다음과 같다. 유리 극은 사용하기 수 시간

에 정제수에 담가 두고, pH 측정기는 원을 켠 다음 5분 이상 경과한 후

에 사용한다. 유리 극을 정제수로 잘 씻은 후 여과지로 남아있는 물을 조심

하여 닦아낸다. 온도보정을 할 수 있는 경우 pH 표 용액의 온도와 같게 맞

추고 유리 극을 시료의 pH 값에 가까운 표 용액에 담가 2 분 지난 후 표

용액의 pH 값이 되도록 조 한다. pH측정기가 온도보정 기능이 없는 경우

는 표 1에서 온도에 따른 표 용액의 pH 값을 읽어 조 한다. 두 pH 값을

조 할 경우에는 인산염 pH 표 용액과 시료의 pH 값에 가까운 pH 표 용

- 32 -

액을 사용하여 조 한다. 유리 극을 정제수로 잘 씻고 남아있는 물을 여과지

등으로 조심하여 닦아낸 다음 시료에 담가 측정값을 읽는다. 이때 온도를 함

께 측정한다. 측정값이 0.05 이하의 pH 차이를 보일 때까지 반복 측정한다.

시료는 유리 극이 충분히 잠기고 자석 교반기가 투명하게 보일 수 있을 정

도로 사용한다. 만약 장에서 pH를 측정할 경우에는 극을 한 깊이에

직 담가서 측정할 수도 있다. 유리탄산을 함유한 시료의 경우에는 유리탄산

을 제거한 후 pH를 측정한다. pH 측정기의 구조 조작법은 제조회사에 따

라 다르다. pH 11이상의 시료는 오차가 크므로 알칼리용액에서 오차가 은

특수 극을 사용한다. 측정시료의 온도는 pH 표 용액의 온도와 동일해야 한

다.

반고상 는 고상폐기물의 경우 시료 10 g을 50 mL 비커에 취한다음 정제

수 25 mL를 넣어 잘 교반하여 30분 이상 방치한 후 이 탁액을 시료용액으

로 하거나 원심분리한 후 상층 액을 시료용액으로 사용한다. 이하의 시험방법

은 7.1 액상폐기물에 따라 pH를 측정한다.

2) 결과보고

pH 측정기의 값을 0.01 단 까지 직 읽고 온도를 함께 측정한다.

라. 측정분석 결과

1) 정 도

5 개의 폐기물 시료를 한 실험실에서, 시료분석 차와 동일하게 처리한

후 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 8>에 정리하 다.

- 33 -

시료 1 2 3

측정값

1회 9.35 6.43 4.38

2회 9.34 6.44 4.37

3회 9.37 6.43 4.38

4회 9.36 6.44 4.37

5회 9.35 6.44 4.36

평균 9.36 6.44 4.37

표 편차 0.01 0.01 0.01

정 도(%) 0.16 0.76 0.17

시료 1 2 3

측정값

기 1 9.36 6.44 4.37

기 2 9.25 6.37 4.34

기 3 9.42 6.48 4.41

평균 9.34 6.43 4.37

표 편차 0.07 0.05 0.03

정 도(%) 0.75 0.71 0.66

<표 8> 폐기물 pH의 정 도 (n=5)

1=고상, 2,3=액상

2) 기 별 비교실험 결과

3개의 다른 폐기물시료를 3 개 기 에서, 시료분석 차와 동일하게 측정하여

평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 9>에 정리하 다.

<표 9> 폐기물 pH의 기 별 비교실험 결과 (n=3)

pH의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 10>과 같이 설정하 다.

<표 10> pH의 정도 리 목표 값

정도 리 항목 정도 리 목표

정 도 ± 0.1

- 34 -

마. 주요개정 내용 근거

1) 측정한계

① 측정한계를 0.01로 설정하 다.

2) 시약 표 용액

① 각 사용하는 표 용액 별로 이름 ( 어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하

다.

② 각 완충용액별로 제조 방법을 구체 으로 제시하 다.

③ 탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C8H5O4K, 204.22)을 가루로

하여 110 ℃에서 2 시간 건조한 다음 10.21 g을 정확하게 달아 정제수를 넣어

녹여 정확히 1 L로 한다. 이용액은 20 ℃에서 제조할 때 pH 4.00이다. 인삼이

수소화칼륨 완충용액 조제법도 같은 방법 (M ISO 10390)

3) 분석기기 기구

① pH 측정기에 해 자세히 설명하 다.

4) 시료채취 리

① 시료채취조건에 해 설명하 다.

② 시료의 보 온도를 제시하 다.

5) 정도보증/정도 리

① 정 도 (Precision)의 산출방법 허용범 를 제시하 다

② 내부정도 리 주기 실측값을 제시하 다.

- 35 -

6) 분석 차 결과 보고

① 분석 차를 좀 더 구체 으로 제시하 다.

② 결과보고 방법을 제시하 다.

- 36 -

2. 수분 고형물- 량법


평량병 는 증발 시는 시료의 두께를 10 mm이하로 넓게 펼 수 있는 정

도로 하부 면 이 넓은 것을 사용하여야 하며 가 무게가 은 것을 사용

한다. 울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수 있는 것으로 0.1 mg 까지 측

정할 수 있는 것을 사용한다.


시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보 하여야 할

경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 해 0～4 ℃로 보 한다. 시료는 24 시

간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최 한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료

를 분석하기 에 상온이 되게 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

평량병 는 증발 시를 미리 105～110 ℃에서 1시간 건조시킨 다음 황산

데시 이터 안에서 식힌 후 사용하기 직 에 무게를 단다. 시료 당량을 취

하여 평량병 는 증발 시와 시료의 무게를 정확히 단다. 물 탕에서 수분의

부분을 날려 보내고 105～110 ℃의 건조기 안에서 4시간 완 건조시킨 다

음 실리카겔이 들어있는 데시 이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다.

2) 결과보고

시료와 평량병 는 증발 시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분

고형물의 양 (%)을 계산한다.

- 37 -

시료 1 2 3

측정값 (%)

1회 23.6 32.3 6.53

2회 25.1 30.7 5.36

3회 24.3 32.5 5.26

4회 24.9 32.1 6.35

5회 25.6 31.6 5.98

평균(%) 24.7 31.8 5.90

표 편차(%) 0.69 0.64 0.51

정 도(%) 2.79 2.02 8.67

수분(%) =(W 2-W3)

(W 2-W 1)×100

고형물(%) =(W 3-W1)

(W 2-W 1)×100

여기에서, W1 = 평량병 는 증발 시의 무게

W2 = 건조 의 평량병 는 증발 시와 시료의 무게

W3 = 건조 후의 평량병 는 증발 시와 시료의 무게


1) 정 도

정 도는 측정값의 상 표 편차 (% RSD)로 산출하 으며 아래 식으로 계산

하 다 <표 11>.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

<표 11> 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정 도 (n=5)


균질화된 토양 3개에 한 3 개 기 에서, 시료분석 차와 동일하게 측정하

여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 12>에 정리하 다.

- 38 -

시료 1 2 3

측정값(%)

기 1 24.7 31.8 5.90

기 2 25.7 33.2 6.34

기 3 23.8 32.8 5.65

평균(%) 24.7 32.6 5.96

표 편차(%) 0.78 0.59 0.29

정 도(%) 3.14 1.81 4.78

<표 12> 수분의 기 별 비교실험 결과 (n=3)

수분의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 13>과 같이 설정하 다.

<표 13> 수분의 정도 리 목표 값


정량한계

장이 시료

0.01%

상 표 편차가 ± 10 % 이내


1) 정량한계 간섭물질

① KS M ISO 11461에는건조되는 동안 4시간 간격으로 시료를 냉각시켜 무

게 측정할 경우, 차이가 0.1 % (W/W)를 과하지 않을 때의 질량을 일정한

질량으로 표기하고 있는데 이의 1/10을 정량한계로 표시하 다.


① 평량병 는 증발 시에 해 자세한 사용조건을 제시하 다.

② 사용 울의 무게를 잴 수 있는 정 도를 제시하 다.

3) 시료채취 리

① 시료채취조건으로 사용용기에 해 설명하 다.

- 39 -

② 시료의 보 온도, 방법 최 보 기간을 제시하 다.


① 장 이 시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범 를 제시하 다.

② 내부정도 리 주기 실측값을 제시하 다.

- 40 -

3. 강열감량 유기물함량- 량법


평량병 는 증발 시는 백 제, 석 제 는 사기제 도가니 는 시로

가 무게가 은 것을 사용한다. 울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수

있는 것으로 0.1 mg 까지 측정할 수 있는 것을 사용한다.






다. 분석 차

1) 시료 처리

도가니 는 시를 미리 600±25 ℃에서 30분간 강열하고 황산데시 이터

안에서 식힌 후 사용하기 직 에 무게를 단다. 시료 당량 (20 g이상)을 취

하여 도가니 는 시와 시료의 무게를 정확히 단다 (소각잔재물에 수분이

첨가된 경우에 있어서는 ES 06312.1수분 고형물의 시험방법에 따라 수분을

제거한 후 강열감량 시험을 한다). 25 % 질산암모늄용액을 시료에 넣고 천천

히 가열하여 탄화시킨 다음 600±25 ℃의 기로 안에서 3시간 강열하고 황산

데시 이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다.

2) 결과보고

시료와 도가니 는 시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분 고

형물의 양 (%)을 계산한다.

- 41 -

강열감량(%) =(W2-W3)(W2-W1)

×100

유기물함량(%) =휘발 고형물(%)고형물(%)

×100

다만, 휘발성고형물(%)=강열감량(%)-수분(%)

여기에서, W1 = 도가니 는 시의 무게

W2 = 탄화 의 도가니 는 시와 시료의 무게

W3 = 탄화 후의 평량병 는 증발 시와 시료의 무게

라. 주요개정 내용 근거

1) 측정한계

① 측정한계를 0.1로 설정하 다.



다.



① 측정기에 해 자세히 설명하 다.

4) 시료채취 리



- 42 -


① 정 도 (precision)의 산출방법 허용범 를 제시하 다




③ 본래 황산데시 이터로 되어 있었으나 이를 실리카겔이 들어있는 데시

이터 로 수정함. KS M 0040 (2003)에는 이에 한 조건이 없이 데시 이터

로만 기술하고 있음. 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 험한 황산을 넣

지 않고 실리카겔이 들어있는 데시 이터로 수정하여 도 될 것으로 보임.

- 43 -

4. 기름성분- 량법


기열 는 기맨틀은 80 ℃온도조 이 가능한 것을 사용한다. 증발

시는 알루미늄박으로 만든 시, 비커 는 증류 라스크로써 용량이 50～250

mL인 것 것을 사용한다. ㅏ자형 연결 리히비히 냉각 은 증류 라스크

를 사용할 경우 사용한다.






다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 당량을 분액깔때기에 넣고 메틸오 지용액(0.1 W/V %)을 2～3방

울 넣고 황색이 색으로 변할 때까지 염산(1+1)을 넣어 pH 4이하로 조 한

다 (노말헥산 추출물질의 함량이 5 mg/L이하로 낮은 경우에는 5 L용량 시료

병에 시료 4 L를 채취하여 염화제이철용액 4 mL를 넣고 자석교반기로 교반

하면서 탄산나트륨 용액(20 W/V %)을 넣어 pH 7～9로 조 한다. 5분간 세

게 교반한 다음 방치하여 침 물이 체액량의 약 1/10이 되도록 침강하면

상층 액을 조심하여 흡인하여 버린다. 잔류 침 층에 염산(1+1)으로 pH를

약 1로 하여 침 을 녹이고 이 용액을 분액깔때기에 옮긴다. 반 고상 는 고

상폐기물인 경우에는 폐기물의 양에 약 2.5배에 해당하는 물을 넣어 잘 혼합

한 다음 pH 4 이하로 조 한다). 시료의 용기는 노말헥산 20 mL씩으로 2회

씻어서 씻은 액을 분액깔때기에 합하고 마개를 하여 5분간 세게 흔들어 섞고

정치하여 노말헥산층을 분리한다 (추출 시 에멀젼을 형성하여 액층이 분리되

- 44 -

지 않거나 노말헥산층이 탁할 경우에는 분액깔때기 안의 수층을 원래의 시료

용기에 옮기고, 에멀젼층 는 헥산층에 약 10 g의 염화나트륨 는 황산암모

늄을 넣어 환류냉각 (약 300 mm)을 부착하고 80 ℃ 물 탕에서 약 10분간

가열 분해한 다음 시험방법에 따라 시험한다). 수층에 한 번 더 시료용기를

씻은 노말헥산 20 mL를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리하여

앞의 노말헥산층과 합한다. 정제수 20 mL씩으로 수회 씻어 다음 수층을 버

리고 노말헥산층에 무수황산나트륨 3～5 g을 넣어 흔들어 섞고 수분을 제거

한 다음 분액깔때기의 꼭지부분에 건조여과지 는 탈지면을 사용하여 여과

한다. 노말헥산을 무게를 미리 단 증발용기에 넣고, 분액깔때기에 노말헥산

소량을 넣어 씻어 다음 여과하여 증발용기에 합한다. 다시 노말헥산 5 mL

씩으로 여과지 는 탈지면을 2회 씻어주고 씻은 액을 증발용기에 합한다. 증

발용기가 알루미늄박으로 만든 시 는 비커일 경우에는 용기의 표면을 깨

끗이 닦고 80 ℃로 유지한 기열 는 기맨틀에 넣어 노말헥산을 날려

보낸다. 증류 라스크일 경우에는 ㅏ자형 연결 과 냉각 을 달아 기열

는 기맨틀의 온도를 80 ℃로 유지하면서 매 당 한 방울의 속도로 증류

한다. 증류 라스크 안에 2 mL가 남을 때까지 증류한 다음 냉각 의 상부로

부터 질소가스를 넣어 주어 증류 라스크안의 노말헥산을 완 히 날려보내고

증류 라스크를 분리하여 실온으로 냉각될 때까지 질소를 보내면서 완 히

노말헥산을 날려 보낸다. 증발용기 외부의 습기를 깨끗이 닦고 80±5 ℃의 건

조기 에 30분간 건조하고 실리카겔 데시 이터에 넣어 정확히 30분간 식힌

후 무게를 단다. 따로 시험에 사용된 노말헥산 량을 미리 무게를 단 증발용

기에 넣어, 시료와 같이 조작하여 노말헥산을 날려 보내어 바탕시험을 행하고

보정한다.

2) 결과보고

다음 식에 따라 노말헥산 추출물질의 농도 (mg/L 는 mg/㎏)를 계산한

다.

노말헥산 추출물질 (mg/L 는 mg/kg) = (a-b)×1000V

a : 시험 후의 증발용기의 무게 차 (mg)

b : 바탕시험 후의 증발용기의 무게 차 (mg)

V : 시료의 양 (mL 는 g)

- 45 -


1) 측정한계

① 측정한계를 1.0 mg/L로 설정하 다.



다.



① 측정기에 해 자세히 설명하 다.

4) 시료채취 리




① 정 도 (precision)의 산출방법 허용범 를 제시하 다




- 46 -

5-1. 시안-자외선/가시선 분 법


자외선/가시선 분 도계는 그림 1과 같이 원부, 장선택부, 시료부

측 부로 구성되어 있고 빛 경로길이가 1 cm 이상 되며, 620 nm의 장에서

흡 도의측정이가능하여야한다.

시안증류장치는 시안증류장치를 이용하여 시료를 처리한다.


시료는 미리 세척한 유리 는 폴리에틸 용기에 채취한다. 시료는 수산화

나트륨용액을 가하여 pH 12 이상으로 조 하여 냉암소에서 보 한다. 최

보 시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다(Standard Method

4500-CN- B).

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당 양 (시안으로서 0.05 mg이하)을 취하

여 500 mL 증류 라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 mL로 한 다음 지시

약으로 페놀 탈 인․에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2～3방울을 넣고 인산

는 2% 수산화나트륨용액을 사용하여 화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를

조립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 mL와 인

산 10 mL 에틸 디아민테트라 산이나트륨용액(시안시험용) 10 mL를 넣

고 수분 간 방치한 다음 증류 라스크를 가열하여 매분 2～3 mL의 유출속도

로 증류한다. 수기는 미리 2% 수산화나트륨용액 20 mL를 넣어 둔 마개 있는

100 mL 메스실린더를 사용하며 수기 의 액량이 90 mL가 되었을 때 증류를

끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수

를 넣어 정확히 100 mL로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시

설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 이나 호흡이

- 47 -

나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다(Standard Method 4500-CN).

2) 검정곡선의 작성

시안표 용액 (1.0 mg/L) 0, 2.5, 5.0, 10 mL를 단계 으로 50 mL 부피

라스크에 넣고, 각각에 정제수를 넣어 20 mL로 한다(제조한 검정곡선용 표

용액의 시안의 양은 0, 0.0025, 0.005, 0.010 mg에 해당된다). 필요에 따라 사

용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 7.3과 같은 방법으로 측정하

여 시안의 양 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하

여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료 20 mL를 정확히 취하여 50 mL 부피 라스크에 넣고 지시

약으로 페놀 탈 인․에틸알코올용액(0.5 W/V %) 1방울을 넣어 조심하여

흔들어 주면서 용액의 색이 없어질 때까지 산(1+8)을 넣는다(약 1 mL 소

요). 인산염완충용액 (pH 6.8) 10 mL, 클로라민T용액(1 W/V %) 0.25 mL를

넣고 마개를 막아 조심하여 섞는다. 약 5분간 방치하고 피리딘․피라졸론혼합

액 15 mL를 넣고 정제수를 넣어 표선을 채운 다음 조용히 섞고 25 ℃의 물

탕에서 30분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시

료용액으로 한다. 따로 정제수 20 mL를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험

하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 조 용액으로 620 nm에서 시료용

액의 흡 도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선식으로부터 시안의 양 (mg)을

계산한다.

4) 결과보고

검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물

시안의 농도를 계산한다.

고상폐기물중시안의농도=5A s

W d×D (mg/kg)

여기서, As : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg)

- 48 -

D : 희석배수 (용출부피(mL)/20)

Wd : 수분 보정한 고상폐기물의 건조 량(kg)

액상폐기물중시안의농도=5A s

V d(mg/L)


Vd : 사용한 액상폐기물의 부피 (L)


1) 검정곡선

시안표 용액을 사용하여 검정곡선을 작성하 다. 시안의 양 (mg)을 가로

축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하 다.

시안 y = 10.054x - 0.0023

R2 = 0.9991

0

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01

Amount (mg)

Abs

<그림 1> 시안의 검정곡선

2) 방법검출한계 정량한계

표 물질 0.01 mg/L가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각 시료를

측정하 을 때에 표 편차를 구하여 아래 <표 14>에 제시하 다. 표 편차에

3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었다.

- 49 -

항목 시안

표 용액첨가농도 (mg/L) 0.01

측정값(mg/L)

1회 0.011

2회 0.009

3회 0.008

4회 0.010

5회 0.010

6회 0.008

7회 0.008

평균 (mg/L) 0.009

표 편차 (mg/L) 0.001

방법검출한계 (mg/L) 0.004

정량한계 (mg/L) 0.01

<표 14> 폐기물 시안의 방법검출한계 정량한계 계산

3) 정 ·정확도

액상 폐기물에 시료를 5 개 비하여, 시료분석 차와 동일하게 측정하여 평

균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 15>에 정리하 다.

정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (CAM)와 첨가하지 않은 시료를 분석한

농도 (CS)와의 차이에 한 첨가농도 (CA)의 상 백분율로서 나타내었다.

정확도(%)=CMCC×100=

CAM-CSCA

×100

여기서, CAM : 첨가시료를 분석한 농도

CS : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도

CA : 첨가농도


하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

- 50 -

시료 1

첨가농도 (mg/L) 0.2

측정값(mg/L)

1회 0.21

2회 0.22

3회 0.19

4회 0.19

5회 0.17

평균(mg/L) 0.20

표 편차(mg/L) 0.017

정 도 (%) 8.90

정확도 (%) 100.0

<표 15> 폐기물 시안의 정 ·정확도 (n=5)

시안의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 16>과 같이 정하 다.

<표 16> 시안의 정도 리 목표 값


정량한계

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

0.01 mg/kg (고상), 0.01 mg/L (액상)

10 % 이내


75～125 %




① 이 시험방법에 의한 폐기물 에 시안의 정량범 는 0.0002～0.01 mg이

며, 정량한계는 0.01 mg/L로 작성하 다.

② US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하

여 구체 으로 제시하 다.

- 51 -


① 각 사용하는 시약 별로 이름 ( 어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 다.

② 각 표 물질별로 표 원액 표 용액의 제조 방법을 구체 으로 제시

하 다.


① 사용분석기기에 해 설명하 다.

② 사용분석기기의 사용 조건을 시로 제시하 다.

③ 그림 시안 증류장치 새로 작성하 다.

4) 시료채취 리

① 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 pH 변화를 설명하

다.

② 시료의 보 온도 방법을 제시하 다.


① 방법검출한계 (method detection limit) 정량한계 (limit of

quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계

의 허용범 를 제시하 다.

② 방법바탕시료의 측정방법 허용범 를 구체 으로 제시하 다.

③ 4개의 농도에 한 검정곡선의 결정계수 (R2) 는 감응계수의 허용범

를 제시하 고 검정곡선의 직선성을 검증하기 한 시험주기 허용범

를 제시하 다.

④ 정확도 (accuracy) 정 도 (precision)의 산출방법 허용범 를 제

시하 다

⑤ 장 이 시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범 를 제시하 다.

⑥ 내부정도 리 주기 실측값을 제시하 다.

- 52 -


① 검정곡선 작성 방법 농도를 구체 으로 제시하 다.

② 검정곡선을 작성하는 방법을 구체 으로 제시하 다.

③ 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 액상의 경우와 고상의 경우 건조 량(kg)을 기 으로 농도 계산법을 제

시하 다

- 53 -

5-2. 시안-이온 극법


차계는 이온 극과 비교 극 간에 발생하는 차를 1 mV 단 까

지 읽을 수 있고 고압력 항 (1012 Ω 이상)의 차계로서 pH-mV계, 이온

극용 차계 는 이온 농도계 등을 사용한다.

시안 이온 극은 분석 상 이온에 한 고도의 선택성이 있고 이온농도에

비례하여 를 발생할 수 있는 극으로서 시안의 감응막은 AgI + Ag2S,

Ag2S, AgI로 구성되어 있다. 비교 극은 이온 극과 조합하여 이온농도에

응하는 차를 나타낼 수 있는 것으로서 표 가 안정된 극이 필요하

다. 일반 으로 내부 극으로서 염화제일수은 극 (칼로멜 극) 는 은-염화

은 극이 많이 사용된다. 자석 교반기 는 테 론으로 피복된 자석 바를 사

용한다.


시료는 미리 세척한 유리 는 폴리에틸 용기에 채취한다. 시료는 수산화

나트륨용액을 가하여 pH 12 이상으로 조 하여 냉암소에서 보 한다. 최

보 시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다 (Standard Method

4500-CN-B).

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량(시안으로서 0.05 mg이하)을 취하여

500 mL 증류 라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 mL로 한 다음 지시약으

로 페놀 탈 인․에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2～3방울을 넣고 인산 는

2% 수산화나트륨용액을 사용하여 화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조

립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 mL와 인산

10 mL 에틸 디아민테트라 산이나트륨용액(시안시험용) 10 mL를 넣고

- 54 -

수 분간 방치한 다음 증류 라스크를 가열하여 매분 2～3 mL의 유출속도로

증류한다. 수기는 미리 2 % 수산화나트륨용액 20 mL를 넣어 둔 마개 있는

100 mL 메스실린더를 사용하며 수기 의 액량이 90 mL가 되었을 때 증류를

끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수

를 넣어 정확히 100 mL로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시

설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 이나 호흡이

나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다) (Standard Method 4500-CN).


시안표 원액 (1000 mg/L)을 20.0 mL 취하여 200 mL 부피 라스크에 넣

고 0.1 N 수산나트륨 용액을 사용하여 표선까지 채운 후 단계 으로 같은 방

법으로 희석하여 표 용액 (0.1, 1.0, 10, 100 mg/L)를 비하고, 각각 100 mL

씩을 취하여 200 mL 비커에 옮긴다 (검정곡선용 표 용액 시안의 양은 각

각 0.01, 0.1, 1.0, 10.0 mg이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리

할 수 있다. 낮은 농도부터 높은 농도 순으로 이하 7.3과 같은 방법으로 측정

하여 시안의 농도 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에

취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료 100 mL를 200 mL 비커에 옮기고 시안 이온 극과 비교

극을 담가 기포가 일어나지 않는 범 내에서 일정한 속도로 세게 교반하여

가 안정될 때의 값을 측정한다. 미리 작성한 검정곡선으로부터 시안의 양

(mg)을 계산한다.(시료와 표 용액의 측정 시 온도차는 ±1 ℃이어야 하고, 교

반속도가 일정하여야 한다. 액온이 1℃ 변화할 때에 약 1 mV의 차가 변

화하게 된다.)

4) 결과보고

검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물

시안의 농도를 계산한다.

- 55 -

고상폐기물중시안의농도=A s

W d×D (mg/kg)


D : 희석배수 (용출용액의 총 부피/사용한 용출용액의 부피)


액상폐기물중시안의농도=A sV d

(mg/L)


Vd : 사용한 액상폐기물의 부피 (L)



① 이 시험방법에 의한 폐기물 에 시안의 정량범 는 극에 따라 차이

가 있으나 0.002～0.01 mg이며, 정량한계는 0.5 mg/L로 작성하 다.

② US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하

여 구체 으로 제시하 다.




하 다.




③ 그림 시안 증류장치 새로 작성하 다.

- 56 -

4) 시료채취 리


다.








를 제시하 고 검정곡선의 직선성을 검증하기 한 시험 주기 허용범

를 제시하 다.


시하 다






③ 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 액상의 경우와 고상의 경우 건조 량(kg)을 기 으로 농도 계산법을 제

시하 다.

- 57 -

6. 속류-유도결합 라스마 원자발 분 법


유도결합 라스마-원자발 분 기는 시료도입부, 고주 원부, 원부, 분

부, 연산처리부 기록부로 구성되어 있으며, 분 부는 검출 측정에 따

라 연속주사형 단원소측정장치 (sequential type, monochromator)와 다원소동

시측정장치 (simultaneous type, polychromator)로 구분된다. 아르곤 가스는

액화 는 압축 아르곤으로서 99.99 V/V% 이상의 순도를 갖는 것이어야 한

다.


폐기물시료 채취는 ES 06010 일반시험방법 2.0 시료의 채취방법에 따르

고 시료조제 방법은 ES 06010 일반시험방법 3.0 시료의 조제 방법에 따른

다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

폐기물시료의 처리 방법은 ES 06010 일반시험방법 4.0 시료의 처리

방법에 따른다.

질산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 낮은 시료에 용하는 방법이다.

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하여 킬달 라스크에 넣고 질산

5 mL와 유리구 4～5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5～10 mL가

될 때까지 증발농축하고 공기 에서 식힌다. 이때 유기물의 분해가 완 히

끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 mL를 넣고 가열을 반복한

다. 필요하면 여과하여 여과지를 물로 2～3회 씻어주고 여과액 씻은 액을 합

하여 정확히 100 mL로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.7 N이다.

질산-염산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 비교 높지 않고 속의

수산화물, 산화물, 인산염 황화물을 함유하고 있는 시료에 용하는 방법

- 58 -

이다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하여 킬달 라스크에 넣고

여기에 질산 3 mL와 유리구 4～5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약

5 mL가 될 때까지 증발농축하고 공기 에서 식힌다. 다시 질산 5 mL를 넣

고 서서히 가열하여 액이 거의 건고되는 부근까지 증발농축하고 공기 에서

식힌다. 여기에 염산(1+1) 10 mL와 정제수 15 mL를 넣고 약 15분간 가열하

여 잔류물을 녹인다. 이때 유기물의 분해가 완 히 끝나지 않아 액이 맑지 않

을 때에는 다시 질산 5 mL를 넣고 가열을 반복한 후 킬달 라스크의 기벽을

정제수로 씻어서 합한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2～3회 씻은 다

음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 mL로 한다. 이 용액의 산 농도는 약

0.5 N이다.

질산-황산에 의한 유기물분해는 유기물 등을 많이 함유하고 있는 부분의

시료에 용하는 방법이다. 그러나 칼슘, 바륨, 납 등을 다량 함유한 시료는

난용성의 황산염을 생성하여 다른 속성분을 흡착하므로 주의하여야 한다.

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하여 킬달 라스크에 넣고 여기

에 질산 5 mL와 유리구 4～5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 15

mL가 될 때까지 증발농축하고 공기 에서 식힌다. 다시 질산 5 mL와 황산

5～10 mL를 넣고 가열을 계속하여 백색의 황산가스가 발생하기 시작하면 가

열을 지한다. 이때 유기물의 분해가 완 히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때

에는 다시 질산 5 mL를 넣고 가열을 반복한다. 분해가 끝나면 공기 에서

식히고 정제수 50 mL를 넣어 끓기 직 까지 서서히 가열하여 침 된 용해성

염들을 녹인다. 공기 에서 식 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2～3

회 씻어 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 mL로 한다. 이 용액

의 산 농도는 약 1.5～3.0 N이다.

질산-과염소산에 의한 유기물분해는 유기물을 다량 함유하고 있으면서 산

화분해가 어려운 시료들에 용한다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을

취하여 킬달 라스크에 넣고 여기에 질산 5 mL와 유리구 4～5개를 넣은 다음

서서히 가열하여 액량이 약 5～10 mL가 될 때까지 증발농축하고 공기 에서

식힌다. 질산 5 mL와 과염소산 10 mL를 넣고 가열을 계속하여 과염소산이 분해

되어 백연이 발생하기 시작하면 가열을 지한다. 이때 유기물의 분해가 완 히

끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 mL를 넣고 가열을 반복한다.

분해가 끝나면 공기 에서 식히고 정제수 50 mL를 넣어 서서히 끓이면서 질소

산화물 유리염소를 완 히 제거한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로

2～3회 씻어 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 mL로 한다. 이 용액

- 59 -

의 산 농도는 약 0.8 N이다.(과염소산을 넣을 경우 질산이 공존하지 않으면 폭

발할 험이 있으므로 반드시 질산을 먼 넣어주어야 하며, 어떠한 경우에

도 유기물을 함유한 뜨거운 용액에 과염소산을 넣어서는 안 된다.)(납을 측정

할 경우 시료 에 황산이온(SO42-)이 다량 존재하면 불용성의 황산납이 생성

되어 측정치에 손실을 가져온다. 이때는 분해가 끝난 액에 물 신 산암모

늄용액(5+6) 50 mL를 넣고 가열하여 액이 끓기 시작하면 킬달 라스크를 회

시켜 내벽을 액으로 충분히 씻어 다음 약 5분 동안 가열을 계속하고 공

기 에서 식 여과한다.)

질산-과염소산-불화수소산에 의한 유기물분해는 다량의 토질 는 규산

염을 함유한 시료에 용한다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하

여 킬달 라스크에 넣고 여기에 유리구 4～5개를 넣은 다음 서서히 가열하여

액량이 약 15 mL가 될 때까지 증발농축하고 공기 에서 식힌다. 비커에 있

는 액을 테 론제 비커 는 백 도가니에 옮기고 킬달 라스크의 기벽에 붙

어 있는 부착물을 정제수로 깨끗이 씻어 합한 다음 질산 10 mL를 넣어 거의

액이 건고할 때 까지 가열하고 공기 에서 식힌다. 과염소산 5 mL와 불화수

소산 1 mL를 넣고 가열을 계속하여 과염소산의 백연이 발생하면 가열을

지하고 공기 에서 식힌다. 여기에 정제수 50 mL를 넣고 이하 7.1.4 질산-과

염소산에 의한 분해에 따라 시험한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.8 N이다.

회화에 의한 유기물분해 방법은 목 성분이 400 ℃ 이상에서 휘산되지 않

고 쉽게 회화될 수 있는 시료에 용한다. 시료 에 염화암모늄, 염화마그네

슘, 염화칼슘 등이 다량 함유된 경우에는 납, 철, 주석, 아연, 안티몬 등이 휘

산되어 손실을 가져오므로 주의하여야 한다. 액상폐기물 시료 는 용출용액

당량을 취하여 백 , 실리카 는 자제증발 시에 넣고 수욕 는 열 에서

가열하여 증발 건고한다. 용기를 회화로에 옮기고 400～500 ℃에서 가열하여

잔류물을 회화시킨 다음 공기 에서 식힌다. 잔류물에 염산(1+1) 10 mL를

넣어 열 에서 가열한다. 잔류물이 녹으면 온수 20 mL를 넣고 여과하여 여과

지를 온수로 2～3회 씻어 다음 여과액과 씻은 액을 합하고 정제수를 넣어

정확히 100 mL로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.5 N이다.

마이크로 에 의한 유기물 분해는 시료(0.25 ｇ이하)를 정확하게 취하여 용

기에 넣고 여기에 질산 10 mL를 넣는다. 이때 격렬한 반응이 일어나면 반응

이 완결될 때까지 뚜껑을 연 채로 방치한다. 폐형 용기의 뚜껑을 닫고 용기

내의 최고압력이 약 120～200 psi로 되고, 마이크로 힘이 500 W이상이 되

게 하여 분해하되, 압력은 낮은 압력으로부터 높은 압력으로 몇 단계로 구분

- 60 -

하여 최고압력에 도달하게 조 한다. 분해가 끝난 후 충분히 용기를 냉각시키

고 용기 내에 남아 있는 질산가스를 제거한다. 필요하면 여과하고 거름종이를

정제수로 2～3회 씻은 다음 거른액과 씻은액을 합하여 일정부피로 묽힌다.(마

이크로 를 이용한 유기물 분해장치를 통풍실 안에 직 설치하면 주 의 산

가스에 의해 장치의 부식을 래할 수 있으므로 배기가스만을 외부로 배출할

수도 있게 장치하여야 한다. 한 제작사가 제공하는 안 수칙에 반드시 따라

야 한다.)

6가 크롬의 분석은 3가 크롬이 존재하지 않을 경우 액상폐기물 시료 는

용출용액 당량을 여과하고 염산 는 질산을 넣어 0.1～1N 산성용액으로

하여 정제수를 넣어 일정용량으로 한다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당

량(500 mL 이하)에 황산제이철암모 늄용액 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 암모

니아수(1+4)를 넣어 약 알카리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까

지 조용히 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침 을 완결시키고 여과한다. 온 1

% 질산암모늄 용액으로 2회 씻는다. 여과액과 씻은 액을 합하여 비커에 넣는

다.


속의 표 용액 (50.0 mg/L) 0, 2, 10, 20 mL를 정확히 취하여 100 mL

용량 라스크에 넣고 질산(1+1) 2 mL, 염산(1+1) 10 mL 정제수를 넣어

표선을 채운다. (제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 1.0, 5.0, 10.0 mg/L

이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 측정법

과 같은 방법으로 측정하여 속의 농도와 측정값으로부터 계선을 작성한

다. 속의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로축 (y

축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

시료를 라스마에 주입하여 각각의 장(크롬과 6가 크롬 267.72 nm, 구

리 324.75 nm, 카드뮴 226.50 nm, 납 220.35 nm, 비소 193.70 nm)에서 스펙트

럼선 강도를 측정한다. 시료에서 측정한 각 속의 측정값을 검정곡선의 y 값

에 입하여 농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

- 61 -

4) 결과보고

시료에서 각 속의 측정값으로부터 계산한 농도를 사용하여 다음의 식으

로부터 시료 에 농도를 계산한다.

폐기물 속의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 속 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 속 농도(mg/L)

f : 희석배수= (V1 : 용출시험에서 사용한 용액의

총 부피 L)

V0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L)


폐기물 속의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)Vs

×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 속 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 속 농도(mg/L)

V0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L)

Vs : 액상폐기물의 부피(L)


1) 검정곡선

검정곡선용 표 시료를 라스마에 주입하여 각각의 장에서 스펙트럼선

강도를 측정하 다. 시료에서 측정한 각 속의 측정값을 검정곡선의 y 값에

입하여 농도 (mg/L)를 계산하여 작성한다.


표 물질 0.002-0.050 mg/L가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각

- 62 -

항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소

표 용액농도(mg/L) 0.007 0.006 0.004 0.040 0.050

측정값(mg/L)

1회 0.007 0.006 0.0040 0.041 0.050

2회 0.007 0.007 0.0042 0.041 0.050

3회 0.008 0.006 0.0040 0.042 0.050

4회 0.007 0.006 0.0041 0.040 0.050

5회 0.007 0.006 0.0040 0.041 0.050

6회 0.008 0.007 0.0040 0.041 0.049

7회 0.007 0.006 0.0043 0.040 0.050

평균(mg/L) 0.007 0.006 0.004 0.041 0.050

표 편차(mg/L) 0.0005 0.0005 0.00011 0.0006 0.00035

방법검출한계(mg/L) 0.0015 0.0014 0.00035 0.002 0.0011

정량한계(mg/L) 0.005 0.005 0.0011 0.006 0.0035

시료를 측정하 을 때에 표 편차를 구하여 아래 <표 17>에 제시하 다. 표

편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타

내었다.

<표 17> 속들의 방법검출한계 정량한계 계산

3) 정 ·정확도

균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 5 개 비하여, 시료분석 차와 동일하

게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 18>에 정리하 다.




CAM-CSCA

×100



CA : 첨가농도


하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

- 63 -


측정값(mg/L)

1회 0.036 0.021 0 7.05 0

2회 0.032 0.025 0 6.98 0

3회 0.038 0.023 0 7.23 0

4회 0.029 0.019 0 7.06 0

5회 0.031 0.025 0 7.11 0

평균(mg/L) 0.033 0.023 0 7.09 0

표 편차(mg/L) 0.0033 0.002 0 0.08 0

정 도(%) 9.97 10.3 0 1.17 0


측정값(mg/L)

기 1 0.033 0.023 0 7.09 0

기 2 0.050 0.020 0 7.26 0

기 3 0.042 0.032 0 11.10 0

평균(mg/L) 0.042 0.020 0 8.48 0

표 편차(mg/L) 0.007 0.005 0 1.85 0

정 도(%) 16.7 20.4 0 21.8 0


측정값(mg/L)

기 1 0 0 0 0 0

기 2 0 0 0 0 0

기 3 0 0 0 0 0

평균(mg/L) 0 0 0 0 0

표 편차(mg/L) 0 0 0 0 0

정 도(%) 0 0 0 0 0

<표 18> 각 속들의 정 ·정확도 (n=5)


균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 3 개 비하여, 3 개 기 에서, 시료분

석 차와 동일하게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 19>～

<표 21>에 정리하 다.

<표 19> 시료 1의 각 속별 기 별 비교실험 결과 (n=3)


- 64 -


측정값(mg/L)

기 1 0 0 0 0 0

기 2 0 0 0 0 0

기 3 0 0 0 0 0

평균(mg/L) 0 0 0 0 0

표 편차(mg/L) 0 0 0 0 0

정 도(%) 0 0 0 0 0


속들의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 22>와 같이 설정하 다.

<표 22> 속류의 정도 리 목표 값


정량한계

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

0.002～0.05 mg/L

10 % 이내


75～125 %


바. 주요개정 내용 근거


① 최종용액 속의 정량한계는 0.002～50.0 mg/L을 나타낸다.

시료 처리를 고려하여 크롬, 구리, 카드뮴, 납, 비소는 5배 묽 지고 폐기

물 정량한계로 환산하면 아래 표와 같이 0.002～0.010 mg/L가 된다.

- 65 -

<표 23> 유도결합 라스마-원자발 도법에 의한 속별 측정 장, 기기검

출한계, 정량한계 정량범 계산

속종류측정 장

nm

제2 측정 장

nm

기기검출한계

(mg/L)

정량한계†

(mg/L)

정량범 †

(mg/L)

크롬 267.72 206.15 0.007 0.003 0.007～50

6가 크롬 267.72 206.15 0.007 0.003 0.007～50

구리 324.75 219.96 0.006 0.003 0.006～50

카드뮴 226.50 214.44 0.004 0.002 0.004～50

납 220.35 217.00 0.040 0.010 0.040～100

비소 193.70 189.04 0.050 0.010 0.050～100

② US EPA Method 200.7, Standard Methods 3120, Standard Methods 3010

B, US EPA Method 200.8, US EPA Method 6010C을 참고하여 구체 으로 제시

하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.



- 66 -







를 제시하 다.


시하 다




① 검정곡선을 작성하는 방법을 구체 으로 제시하 다.

② 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나 어 구체 인 계산식

을 도입하 다.

- 67 -

7-1. 크롬-원자흡수분 도법


원자흡수분 도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반

으로 원부, 시료원자화부, 장선택부 측 부로 구성되어 있으며 단

속형과 복 속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표 물질법을 사용할 수

있는 복합 채 형(multi-channel)도 있다. 원램 는 원자흡수분 도계에

사용하는 원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬

속빈음극램 를 사용한다. 가스는 원자흡수분 도계에 불꽃을 만들기 해

사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸 -공기

와 아세틸 -아산화질소를 사용한다. 일반 으로 가연성가스로 아세틸 을 조

연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸 -공기는 거의 부분의 원

소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 역에서 불

꽃자체에 의한 흡수가 기 때문에 이 장 역에서 흡수선을 갖는 원소의

분석에 당하다. 아세틸 -아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불

꽃 에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 당

하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도

에 크게 향을 주므로 속의 종류에 따라 최 혼합비를 선택하여 사용한다.


시료의 채취 리는 ES 06400.1 5. 시료채취 리에 따른다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 에 유기물 탁물질이 많은 경우는

ES 06400.1 7.1 시료의 처리에 따른다. 다만, 시료용액은 0.1 N 산성용액으

로 한다.

액상폐기물시료 는 용출용액 의 크롬함유량이 미량으로서 유기물

- 68 -

탁물질을 거의 함유하지 않는 시료일 경우는 액상폐기물 시료 는 용출용액

당량을 취하여 비커에 넣고 시료 100 mL당 황산 2 mL를 넣어 가열하여

끓이고 공기 에서 식힌 후 황산제일철암모늄용액 1 mL를 넣어 흔들어 섞

고 질산 2 mL를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 공기 에서 식힌 후 암모

니아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 다. 암모니아 냄새가 없어질 때

까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20분간 정치하여 수산화철과 크롬을 공침시키

고 침 은 여과한다. 여과지의 잔류물을 온 1% 질산암모늄용액으로 2회 씻은

다음 여과액과 씻은 액은 버리고 침 은 온 질산(1+2) 소량을 사용하여 녹이

고 여과지를 온수로 씻는다. 여과액 씻은 액을 합하여 0.1～1 N 산성용액

으로 하여 일정량으로 한다.

ES 06400.1 7. 시료의 처리법 7.2.3 질산-황산에 의한 유기물 분해에

따라 처리하여 다음과 같이 수행한다. 일정량으로 한 시료용액 당량(크롬

으로서 0.005～0.1 mg 함유)을 취하여 0.3% 과망간산칼륨용액 몇 방울을 넣어

가열하여 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면 다시 0.3% 과망간산칼륨용액을

한 방울 넣어 5분간 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을

반복한다. 수냉하여 250 mL 분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10

mL, 2 N 황산용액 5 mL 정제수를 넣어 량을 100 mL로 하고 3% 트리

옥실아민․메틸이소부틸 톤용액 20 mL를 넣어 5분간 흔들어 섞고 정치하여

메틸이소부틸 톤층을 취한다.


크롬 표 용액 (10.0 mg/L) 0, 2.0, 10.0, 25.0, 50.0 mL를 단계 으로 100

mL 부피 라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표

선까지 정제수를 넣은 다음(제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.2, 1.0,

2.5, 5.0 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다.

7.1.3 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 처리하는 경우는 크롬 표 용

액 (10.0 mg/L) 0, 0.5, 2.5, 5.0, 10.0 mL를 단계 으로 100 mL 부피 라스

크에 넣고 40 % 황산암모늄 10 mL, 2 N 황산용액 5 mL를 넣은 다음 표선까

지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.05, 0.25, 0.5,

1.0 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다 앞

에서 비한 표 용액을 크롬 속빈 음극램 를 사용하여 357.9 nm에서 측정

하여 크롬의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 크롬의 농도

- 69 -

(mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정

곡선을 작성한다.(공기-아세틸 불꽃에서는 철, 니 등의 공존물질에 의한

방해 향이 크므로 이때는 황산나트륨을 1% 정도를 넣어서 측정한다.)

3) 측정법

처리에서 얻은 시험용액을 크롬 속빈 음극램 를 사용하여 357.9 nm에

서 측정한다. 시료에서 측정한 각 속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하

여 농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

크롬의 농도를 계산한다.

폐기물 크롬의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 크롬 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 크롬 농도(mg/L)

f : 희석배수= (V1 : 용출용액의 총 부피 L)

V0 : 처리한 용액의 최종 부피(L)


폐기물 크롬의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)Vs

×V0





- 70 -



① 정량범 는 357.9 nm에서 최종용액 에서 0.01～5 mg/L이고, 정량한

계는 0.01 mg/L이다.



하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.






- 71 -




를 제시하 다.


시하 다






을 도입하 다.

- 72 -

7-2. 크롬-자외선/가시선 분 법


자외선/가시선 분 도계는 원부, 장선택부, 시료부 측 부로 구

성되어 있고 원부에서 측 부까지의 학계에는 측정목 에 따라 여러 가

지 형식이 있다. 원부의 원으로 가시부와 근 외부의 원으로는 주로 텅

스텐램 를 사용하고 자외부의 원으로는 주로 수소 방 을 사용한다.

흡수셀은 시료액의 흡수 장이 약 370 nm 이상 일 때는 석 는 경질유

리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석 흡수셀을 사용한다. 따로

흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료 셀에는

시험용액을, 조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는

용액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때

는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에

마개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용

한다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

ES 06400.1 7. 시료의 처리법 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라

처리한다.(황산의 백연이 발생하기 시작할 때 강열을 하면 무수황산크롬의

불용성침 이 생성되므로 필요이상의 강열은 하지 않아야 한다.)


크롬 표 용액(2.0 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 mL를 100 mL 비커에 취하

- 73 -

여 넣고 (최종 50 mL로 제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 시료 의 농

도로 계산하면 0, 0.04, 0.2, 0.5, 1.0 mg/L이다), 황산(1+9) 3 mL를 넣는다. 정

제수 약 30 mL를 넣고 가열하여 잔류물을 녹인 다음 주의하여 0.3 % 과망간

산칼륨용액을 한 방울씩 넣어 착색시키고 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면

다시 0.3 % 과망간산칼륨용액 한 방울씩을 넣어 5분간 끓인다. 과망간산의 엷

은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 냉각시키고 20 % 요소용액 10

mL를 넣고 세게 흔들어 섞으면서 아질산나트륨용액(2 W/V %)을 한 방울씩

넣어 과잉의 과망간산 이산화망간을 분해하여 무색으로 한다. 냉각하여 액

의 온도를 15 ℃로 하고 50 mL 부피 라스크에 옮겨 디페닐카르바지용액(1

W/V %) 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 정제수를 표선까지 채워 흔들어 섞은 다

음 5분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 540 nm에

서 흡 도를 측정한다. 크롬의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 6가 크롬의

흡 도를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료 당량(크롬으로서 0.002～0.05 mg을 함유)을 100 mL 비커

에 취하여 시료의 처리방법에서 사용한 황산 양을 포함하여 량이 0.3 mL

가 되도록 황산(1+9)을 넣고 가열하여 황산의 백연이 발생하면 공기 에서

식힌다. (발색 시 황산의 최 농도는 0.2 N이다. 시료의 처리에서 다량의 황

산을 사용하 을 경우에는 시료에 무수황산나트륨 20 mg을 넣고 가열하여

황산의 백연을 발생시켜 황산을 제거한 다음 황산(1+9) 3 mL를 넣고 시험한

다.) 정제수 약 30 mL를 넣고 가열하여 잔류물을 녹인 다음 주의하여 0.3%

과망간산칼륨용액을 한 방울씩 넣어 착색시키고 과망간산의 엷은 홍색이 없

어지면 다시 0.3% 과망간산칼륨용액 한 방울씩을 넣어 5분간 끓인다. 과망간

산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 냉각시키고 20 % 요소용

액 10 mL를 넣고 세게 흔들어 섞으면서 아질산나트륨용액(2 W/V %)을 한

방울씩 넣어 과잉의 과망간산 이산화망간을 분해하여 무색으로 한다. 냉각

하여 액의 온도를 15 ℃로 하고 50 mL 부피 라스크에 옮겨 디페닐카르바지

드용액(1 W/V %) 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 정제수를 표선까지 채워 흔들어

섞은 다음 5분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시

료용액으로 한다. 따로 정제수 약 30 mL를 취하여 100 mL 비커에 넣고 황산

(1+9) 3 mL를 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다.

- 74 -

(시료 철이 2.5 mg이하로 공존할 경우에는 디페닐카르바지드 용액을 넣기

에 5 % 피로인산나트륨-10수화물용액 2 mL를 넣어 주면 향이 없다.) 바탕시

험액을 조용액으로 하여 540 nm에서 시료용액의 흡 도를 측정하고 미리

작성한 검정곡선으로부터 크롬의 양을 구하고 농도 (mg/L)를 계산한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

크롬의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 크롬의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0




V0 : 처리한 용액의 최종 부피(여기에서는 0.05L)


액상 폐기물 크롬의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0



V0 : 처리한 용액의 최종 부피(여기에서는 0.05L)




① 정량범 는 540 nm에서 최종용액 에서 0.01～5 mg/L이고, 정량한계

는 0.01 mg/L이다.

② US EPA Method 7130, US EPA Method 7190, Standard Method 3010 B,

US EPA Method 7000B을 참고하여 구체 으로 제시하 다.

- 75 -




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다



- 76 -




을 도입하 다.

- 77 -

8-1. 6가크롬-원자흡수분 도법



















다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 3가 크롬이 존재하지 않을 경우 액상폐기물 시료 는 용출용액

당량을 여과하고 염산 는 질산을 넣어 0.1～1 N 산성용액으로 하여 정제

수를 넣어 일정용량으로 한다. 시료 3가 크롬이 공존하고 6가 크롬이 미량

존재할 경우 아래와 같이 처리한다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당

- 78 -

량 (500 mL 이하)에 황산제이철암모늄용액 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 암모니

아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까지

약하게 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침 시키고 여과한다. 여과지의 잔류

물을 온 1% 질산암모늄 용액으로 2회 씻은 다음 여과액과 씻은 액을 합하여

비커에 넣는다. 여과액과 씻은 액을 취하여 비커에 넣고 시료 100 mL당 황산

2 mL를 넣어 가열하여 끓이고 공기 에서 식힌 다음 황산제일철암모늄용액

1 mL를 넣어 흔들어 섞고 질산 2 mL를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 공

기 에서 식 암모니아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 다. 암모니

아 냄새가 없어질 때까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20분간 정치하여 수산화

철과 크롬을 공침시키고 침 은 여과한다. 여과지의 잔류물을 따듯한 1% 질

산암모늄용액으로 2회 씻은 다음 여과액과 씻은 액은 버리고 침 은 따듯한

질산(1+2) 소량을 사용하여 녹이고 여과지를 온수로 씻는다. 여과액 씻은

액을 합하여 0.1～1 N 산성용액으로 하여 일정량으로 한다.

액상폐기물 시료 는 용출용액에 당량 (6가크롬으로서 0.005～0.1 mg

함유)을 취하여 1 N 수산화나트륨용액 는 1 N 황산용액으로 화한 다음

250 mL 분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10 mL, 2 N 황산용액 10

mL와 정제수를 넣어 량을 100 mL로 하여 흔들어 섞고 3% 트리옥실아민․

메틸이소부틸 톤용액 20 mL를 넣어 5분간 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여

메틸이소부틸 톤층을 취한다.


크롬 표 용액(10.0 mg/L) 0, 2.0, 10.0, 25.0, 50.0 mL를 단계 으로 100


선까지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.2, 1.0,


7.1.2.1 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 처리하는 경우는 크롬 표

용액(10.0 mg/L) 0, 0.5, 2.5, 5.0, 10.0 mL를 단계 으로 100 mL 부피 라스

크에 넣고 40 % 황산암모늄 10 mL, 2 N 황산용액 5 mL를 넣은 다음 표선까


1.0 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다. 앞

에서 제조한 표 용액을 크롬 속빈 음극램 를 사용하여 357.9 nm에서 측정

하여 크롬의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 크롬의 농도

- 79 -


곡선을 작성한다.(공기-아세틸 불꽃에서는 철, 니 등의 공존물질에 의한

방해 향이 크므로 이때는 황산나트륨을 1 % 정도 넣어서 측정한다.)

3) 측정법

처리에서 얻은 시험용액을 크롬 속빈 음극램 를 사용하여 357.9 nm에

서 측정한다. 시료에서 측정한 각 속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하

여 농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 6가크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물

에 6가크롬의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 6가크롬의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 6가크롬 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 6가크롬 농도(mg/L)




액상 폐기물 6가크롬의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)V s

×V0





- 80 -





② US EPA Method 7195 (SW-846), US EPA Method 7000B을 참고하여 구체

으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.







- 81 -



를 제시하 다.


시하 다






을 도입하 다.

- 82 -

8-2. 6가크롬-자외선/가시선 분 법








흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시

험용액을, 조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용

액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는

깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마

개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한

다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량 (6가크롬으로서 0.05 mg 이하 함

유)을 50 mL 부피 라스크에 넣고 수산화나트륨(1 N) 는 황산용액(1 N)으

로 화시킨 후 황산(1+9) 3 mL를 넣어 흔들어 섞고 액온을 15 ℃로 냉각한

다음, 디페닐카바자이드용액(1 W/V %) 1 mL를 넣고 바로 흔들어 섞어 후

정제수를 표선까지 채워 5분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 mL 흡수

셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 100 mL 비커에 앞에서 분취한 시료와 동

량을 취하여 황산(1+9) 3 mL를 넣고 에틸알코올(95 W/V %) 소량을 넣어 끓

- 83 -

여서 6가크롬을 3가크롬으로 환원시킨 후 액온을 15 ℃로 냉각하여 50 mL

부피 라스크에 옮긴 다음 디페닐카바자이드용액(1 W/V %) 1 mL를 넣고 정

제수를 넣어 표선까지 채워 잘 흔들어 섞고 5분간 방치한 다음 바탕시험액으

로 한다.


6가 크롬 표 용액(2.0 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 mL를 50 mL 부피 라

스크에 넣는다. (제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 시료 의 농도로 계

산하면 0, 0.04, 0.2, 0.5, 1.0 mg/L이다). 이하 측정법과 같은 방법으로 측정하

여 6가 크롬의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 6가 크롬의 흡 도를 세로축

(y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

바탕시험액을 조용액으로 하여 540 nm에서 시료용액의 흡 도를 측정하

고 미리 작성한 검정곡선으로부터 6가 크롬의 양을 구하고 농도 (mg/L)를 산

출한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 6가크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물

에 6가크롬의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 6가크롬의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0






- 84 -

액상 폐기물 6가크롬의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)V s

×V0







① 6가 크롬의 정량범 는 0.002～0.05 mg이고 정량한계는 0.02 mg/L이다.

② 참고자료가 없다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.


- 85 -








를 제시하 다.


시하 다






을 도입하 다.

- 86 -

9-1. 구리-원자흡수분 도법



















다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하여 ES 06400.1 7. 시료의

처리 방법에 따라 처리 한 후 시료용액은 0.1～1 N 산성용액으로 하여 시

험한다.

DDTC-MIBK 방법(수용액)은 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취

- 87 -

하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 처리하여 수용액으로

측정하는 방법이다. ES 06400.1 7. 시료의 처리 방법에 따라 처리 한 후

일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V % DDTC-MIBK,

산부틸법시험용) 10 mL와 지시약으로서 메타크 졸퍼 에틸알콜용액(0.1

W/V %) 2～3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나타날 때까지

넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 mL를 넣고 흔들어

섞은 다음 산부틸 는 메틸이소부틸 톤 10～20 mL를 넣어 1분간 세게

흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시 용매 5 mL

씩을 넣어 2～3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 mL 비커에 옮긴

다음 열 는 물 탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 mL와 과염소

산 1 mL를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의 건고시키

고 공기 에서 식 잔류물을 질산 (1+15) 10 mL에 녹여 시료용액으로 한

다. 단 즉시 원자흡 도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의 용매를

넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직 측정할 수 있

다.

DDTC-MIBK 방법(유기용매)은 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을

취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 처리하여 유기용매

층을 직 측정하는 방법이다. 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 취하

여 ES 06400.1 7. 시료의 처리 방법에 따라 처리 한 후 일정량을 분액깔

때기에 취하여 주석산 암모늄용액(10 W/V % 속 시험용) 10～20 mL를

넣고 암모니아수 는 염산(1+50)을 넣어 pH 약 8.5로 조 한다. 정제수를 넣

어 액량을 조 한 다음 디티존․메틸이소부틸 톤용액(0.2 W/V %) 20～50

mL를 정확히 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층(아래층)을 버린

다. 유기용매층을 건조여과지에 여과하여 여과액을 시료용액으로 하고 즉시

원자흡 도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는

DDTC-MIBK 방법(수용액)에 따라 시험하여 수용액 상태로 한다.


구리 표 용액(10.0 mg/L) 0, 2.0, 10.0, 20.0, 40.0 mL를 단계 으로 100




- 88 -

구리의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의 농도 (mg/L)

를 가로축 (x 축)에, 구리의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작

성한다.

3) 측정법

처리에서 얻은 시험용액을 구리 속빈 음극램 를 사용하여 324.7 nm에

서 측정한다. 시료에서 측정한 구리의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하여

농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 구리 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

구리의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 구리의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 구리 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 구리 농도(mg/L)


V0 : 처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01 L)


액상 폐기물 구리의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0





- 89 -



① 정량범 는 324.7 nm에서 0.2～4 mg/L이다. 이 방법에 따라 시험할 경

우 정량한계는 0.008 mg/L 이다.

② US EPA Method 7000A, Standard Method 3110, Standard Method 3010

B, US EPA Method 7000B을 참고하여 구체 으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.







- 90 -



를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 91 -

9-2. 구리-자외선/가시선 분 법













다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 당량(구리로서 0.03 mg 이하 함유)을 분액깔때기에 넣어 m-크 솔

퍼 에틸알코올용액(0.1 W/V %) 2～3 방울을 넣고 구연산이암모늄용액

(DDTC-MIBK, 산부틸법 시험용) 5 mL, 에틸 디아민테트라 산이나트륨용

액(구리시험용) 1 mL를 넣고 암모니아수(1+1)로 엷은 자색을 나타낼 때까지

화하고 정제수를 넣어 50 mL로 한다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1

W/V %) 2 mL를 넣어 흔들어 섞고 산부틸 10 mL를 정확히 넣어 약 3분

간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 산부틸층을 분리하여 무수황산나트륨 약 1

- 92 -

g이 들어 있는 시험 에 넣고 흔들어 섞는다. 이 액 일부를 층장 10 mm 흡

수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 정제수 약 30 mL를 취하여 분액깔때기

에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다.


구리 표 용액(1.0 mg/L) 0, 2.0, 15.0, 30.0 mL를 단계 으로 취하여 시료

의 시험방법에 따라 시험한다 (50 mL로 제조한 검정곡선용 표 용액의 농도

는 0, 0.04, 0.3, 0.6 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리

할 수 있다. 구리의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의

농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여

검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

바탕시험액을 조용액으로 하여 440 nm에서 시료용액의 흡 도를 측정한

다. 시료에서 측정한 구리의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하여 농도

(mg/L)를 계산한다. 바탕시험 값을 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 구리 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

구리의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 구리의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0






- 93 -

액상 폐기물 구리의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0







① 구리의 정량범 는 0.002～0.03 mg이다

② 참고자료가 없다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.


- 94 -








를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 95 -

10-1. 카드뮴-원자흡수분 도법



















다. 분석 차

1) 시료 처리


처리 방법에 따라 처리한 후 시료용액은 0.1～1 N 산성용액으로 하여 시험

한다.

DDTC-MIBK 방법-수용액의 경우는 액상폐기물 시료 는 용출용액 당

- 96 -

량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 처리하여 수용

액으로 측정하는 방법이다. ES 06400.1 7. 시료의 처리 방법에 따라 처리

한 후 일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V %

DDTC-MIBK, 산부틸법시험용) 10 mL와 지시약으로서 메타크 졸퍼 에틸

알콜용액(0.1 W/V %) 2～3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나

타날 때까지 넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 mL를

넣고 흔들어 섞은 다음 산부틸 는 메틸이소부틸 톤 10～20 mL를 넣어

1분간 세게 흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시

용매 5 mL 씩을 넣어 2～3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 mL 비

커에 옮긴 다음 열 는 물 탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 mL

와 과염소산 1 mL를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의

건고시키고 공기 에서 식 잔류물을 질산 (1+15) 10 mL에 녹여 시료용액

으로 한다. 단 즉시 원자흡 도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의

용매를 넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직 측정할

수 있다.

DDTC-MIBK 방법-유기용매는 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을









원자흡 도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는 수용액 상

태로 한다.


카드뮴 표 용액(10.0 mg/L) 0, 0.5, 5.0, 10.0, 20.0 mL를 단계 으로 100




- 97 -

카드뮴의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 카드뮴의 농도


곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리에서 얻은 시험용액을 카드뮴 속빈 음극램 를 사용하여 228.8 nm

에서 측정한다. 시료에서 측정한 카드뮴의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입

하여 농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 카드뮴 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

카드뮴의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 카드뮴의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 카드뮴 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 카드뮴 농도(mg/L)


V0 : 처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L)


액상 폐기물 카드뮴의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)Vs

×V0





- 98 -



① 이 시험에 의한 폐기물 카드뮴의 정량범 는 228.8 nm에서 0.05～2

mg/L이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.002 mg/L이다.






하 다.




4) 시료채취 리


다.







- 99 -



를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 100 -

10-2. 카드뮴-자외선/가시선 분 법



측 부로 구성되어 있고 원부에서 측 부까지의 학계에는 측정목 에

따라 여러 가지 형식이 있다. 원부의 원으로 가시부와 근 외부의 원으

로는 주로 텅스텐램 를 사용하고 자외부의 원으로는 주로 수소 방

을 사용한다.








다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 당량(카드뮴으로서 0.03 mg이하를 함유)을 250 mL 분액깔때기에

넣고 수산화나트륨용액(10 W/V %)으로 철 등의 수산화물 침 이 생성되기

직 까지 화한다. 염산히드록실아민용액(10 W/V %) 1 mL를 넣어 흔들어

섞고 여기에 구연산이암모늄용액(10 W/V %) 5 mL, 수산화나트륨용액(10

W/V %) 10 mL 시안화칼륨용액(1 W/V %) 1 mL를 넣고 정제수를 넣어

량을 약 100 mL로 한 다음 잘 흔들어 섞는다. 디티존 사염화탄소용액(0.005

- 101 -

W/V %) 5 mL를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을

100 mL 분액깔때기에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V

%) 5 mL를 넣어 추출한다. 사염화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사

염화탄소용액(0.005 W/V %)으로 추출을 반복하고 체 사염화탄소층을 합한

다. 사염화탄소층에 주석산용액(2 W/V %) 20 mL를 넣어 1분간 세게 흔들어

섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에

옮기고 주석산용액(2 W/V %) 5 mL를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하

여 사염화탄소층을 버린다. 체 주석산용액층을 합하고 정제사염화탄소 2

mL를 넣어 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 버린다. 주석산용액층

에 염산히드록실아민용액(10 W/V %) 0.2 mL, 수산화나트륨용액(10 W/V %)

10 mL 시안화칼륨용액(0.1 W/V %) 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 디티존 사

염화탄소용액(0.005 W/V %) 5 mL를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치한다.

50 mL 분액깔때기에 사염화탄소층을 옮기고 다시 수층에는 디티존 사염화탄

소용액(0.005 W/V %) 2 mL를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 사염

화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V %)으로

추출하여 체 사염화탄소층을 합하고 수산화나트륨용액(1 W/V %) 20 mL를

넣어 1분간 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리하고 정제사염화탄소

를 넣어 량을 정확히 10 mL 는 20 mL로 하여 시료용액으로 한다. 따로

정제수 약 50 mL를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으

로 한다.


카드뮴 표 용액(1.0 mg/L) 0, 1.0, 10, 15.0, 30.0 mL를 단계 으로 취하여

약 30 mL로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. (제조한 검정곡선용

표 용액의 농도는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표

용액의 양을 달리 할 수 있다. 카드뮴의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을

작성한다. 이때 카드뮴의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값

을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

바탕시험액을 조용액으로 하여 건조한 여과지로 여과하고 층장 10 mL

- 102 -

흡수셀에 넣어 520 nm에서 시료용액의 흡 도를 측정한다. 바탕시험을 행하

여 보정한다.(시료 다량의 철과 망간을 함유하는 경우 디티존에 의한 카드

뮴추출이 불완 하다. 이 경우에는 화한 시료 일정량에 염산을 넣어 2 N의

염산산성으로 하여 강염기성 음이온교환수지칼럼 (R～C1형, 지름 10 mm, 길

이 220 mm)에 3 mL/min의 속도로 유출시켜 카드뮴을 흡착하고 염산(1+9)으

로 씻어 다음 새로운 수기에 질산(1+12)을 사용하여 용출하는 카드뮴을 받

는다. 이 용출용액을 가지고 시험방법에 따라 시험 한다. 이때는 시험방법

주석산용액(2 W/V %)으로 역추출하는 조작을 생략해도 된다.)

4) 결과보고

최종 용액 에 카드뮴 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

카드뮴의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 카드뮴의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0






액상 폐기물 카드뮴의 농도(mg/L) =(C 1-C 0)Vs

×V0







- 103 -

① 이 방법에 의한 카드뮴의 정량범 는 0.001～0.03 mg이다




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다


- 104 -




을 도입하 다.

- 105 -

11-1. 납-원자흡수분 도법



















다. 분석 차

1) 시료 처리


처리 방법에 따라 처리한 후 시료용액은 0.1～1 N 산성용액으로 하여 시험

한다.

DDTC-MIBK 방법-수용액의 경우는 액상폐기물 시료 는 용출용액 당

- 106 -

량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 처리하여 수용

액으로 측정하는 방법이다. ES 06400.1 7. 시료의 처리 방법에 따라 처리

한 후 일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V %

DDTC-MIBK, 산부틸법시험용) 10 mL와 지시약으로서 메타크 졸퍼 에틸

알콜용액(0.1 W/V %) 2～3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나

타날 때까지 넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 mL를

넣고 흔들어 섞은 다음 산부틸 는 메틸이소부틸 톤 10～20 mL를 넣어

1분간 세게 흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시

용매 5 mL 씩을 넣어 2～3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 mL 비

커에 옮긴 다음 열 는 물 탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 mL

와 과염소산 1 mL를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의

건고시키고 공기 에서 식 잔류물을 질산 (1+15) 10 mL에 녹여 시료용액

으로 한다. 단 즉시 원자흡 도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의

용매를 넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직 측정할

수 있다.

DDTC-MIBK 방법-유기용매는 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을









원자흡 도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는

DDTC-MIBK 방법-수용액에 따라 시험하여 수용액 상태로 한다.


납 표 용액(100.0 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 10.0, 20.0 mL를 단계 으로 100 mL

부피 라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표선까


20.0 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다. 납

- 107 -

의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의 농도 (mg/L)를

가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작

성한다.

3) 측정법

처리에서 얻은 시험용액을 납 속빈 음극램 를 사용하여 283.3 nm에서

측정한다. 시료에서 측정한 납의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하여 농도

(mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 납 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에 납

의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 납의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 납 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 납 농도(mg/L)




액상 폐기물 납의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0





- 108 -



① 이 시험에 의한 폐기물 납의 정량범 는 283.3 nm에서 1～20 mg/L

이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.04 mg/L 이다.






하 다.




4) 시료채취 리


다.







- 109 -



를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 110 -

11-2. 납-자외선/가시선 분 법


자외선/가시선 분 도계는 그 원부, 장선택부, 시료부 측 부로

구성되어 있고 원부에서 측 부까지의 학계에는 측정목 에 따라 여러

가지 형식이 있다. 원부의 원으로 가시부와 근 외부의 원으로는 주로

텅스텐램 를 사용하고 자외부의 원으로는 주로 수소 방 을 사용한다.








다.



다. 분석 차

1) 시료 처리


처리 방법에 따라 처리한다.


납 표 용액 (1.0 mg/L) 0, 1.0, 10, 20.0, 40.0 mL를 단계 으로 취하여 약

50 mL로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. (제조한 검정곡선용 표

- 111 -

용액의 농도는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표

용액의 양을 달리 할 수 있다. 납의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한

다. 이때 납의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 납의 측정값을 세로축 (y 축)

에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료 당량(납으로서 0.04 mg이하 함유)을 분액깔때기에 취하고

구연산이암모늄 용액(10 W/V %) 5 mL 염산히드록실아민용액(10 W/V

%) 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 잠시 정치하여 암모니아수(1+1)를 넣어 알칼리

성(pH 약 8.5～10)으로 한 다음 시안화칼륨용액(5 W/V %) 5 mL를 넣고 정

제수를 넣어 약 100 mL로 한다. 디티존사염화탄소(0.005 W/V %) 5 mL를 넣

어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소 층을 분리하여 메스실린더

에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V %) 5 mL를 넣어

흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 디티존사염화탄소 층이 변색

하지 않을 때까지 추출한다. 체 사염화탄소층을 합하여 정제 사염화탄소를

넣어 10 mL 는 20 mL의 일정량으로 한다. 여기에 시안화칼륨용액(0.5

W/V %) 5 mL를 넣어 1분간 흔들어 섞고 정치하여 분리하고 상부의 수층의

스포이드로 흡인제거 한다. 시안화칼륨용액층의 색이 무색이 될 때까지 씻는

조작을 반복한다.(시료에 다량의 비스머스(Bi)가 공존하면 시안화칼륨용액으로

수회 씻어도 무색이 되지 않는다. 이때에는 다음과 같이 납과 비스머스를 분

리하여 시험한다. 추출하여 10～20 mL로 한 사염화탄소층에 탈산수소칼륨

완충용액(pH 3.4) 20 mL씩을 2회 역추출하고 체수층을 합하여 분액깔때기

에 옮긴다. 암모니아수(1+1)를 넣어 약알칼리성으로 하고 시안화칼륨 용액(5

W/V %) 5 mL 정제수를 넣어 약 100 mL로 한 다음 이하 시료의 시험방

법에 따라 추출조작부터 다시 시험한다.) 정제수 5 mL를 넣어 흔들어 씻은

다음 정치하여 정제수를 완 히 분리하여 버리고 사염화탄소층을 시료용액으

로 한다. 따로 정제수 약 50 mL를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고

바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 조용액으로 하여 건조여과지로 여과하

고 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 520 nm에서 시료용액의 흡 도를 측정한다.

시료에서 측정한 납의 측정값을 검정곡선의 y 값에 입하여 농도 (mg/L)를

계산한다. 바탕시험 값을 보정한다.

- 112 -

4) 결과보고

최종 용액 에 납 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에 납

의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 납의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0






액상 폐기물 납의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0












하 다.

- 113 -




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 114 -

12-1. 비소-원자흡수분 도법


원자흡수분 도계 (AAS, atomic absorption spectrophotomete)는 일반

으로 원부, 시료원자화부, 장선택부 측 부로 구성되어 있으며 단 속

형과 복 속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표 물질법을 사용할 수













비화수소 발생장치를 사용한다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액이 비소로서 0.001 mg이하 함유할 경우에

는 액상폐기물 시료 는 용출용액을 취하여 100 mL 비커에 넣고 황산(1+1)

1 mL 질산 2 mL를 넣은 다음 과망간산칼륨용액(0.3 W/V %)을 착색될

- 115 -

때까지 넣어 가열한다. 탈색되면 과망간산칼륨용액(0.3 W/V %)을 추가하고

황산의 백연을 충분히 발생시켜 잔류하는 질산을 완 히 제거한다. 실온까지

공기 에서 식 염산(1+1) 4 mL 정제수를 넣어 약 20 mL로 한다.

시료 유기물, 질산염 아질산염이 존재하지 않을 경우는 액상폐기물

시료 는 용출용액 당량을 100 mL 비커에 취하여 염산(1+1) 4 mL를 넣고

끓지 않을 정도로 수 분간 가열한 다음 냉각하고 정제수를 넣어 약 20 mL로

한다.

유기물 등이 다량 함유된 시료의 경우는 액상폐기물 시료 는 용출용액

당량을 100 mL 비커에 취하여 황산(1+1) 1 mL, 질산 2 mL 과염소산 3

mL를 넣고 가열하여 백연을 충분히 발생시킨 다음 공기 에서 식힌 후 염

산(1+1) 4 mL와 정제수를 넣어 약 20 mL로 한다. 유기물이 완 히 분해되지

않을 경우 질산 2 mL씩을 추가하고 분해를 반복한다.


비소 표 용액 (0.10 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 10.0 mL를 단계 으로 취하여 비커

에 넣고 염산(1+1) 4 mL 정제수를 넣어 약 20 mL로 한 다음 이하 시료의

시험방법에 따라 시험하고 비소의 농도와 흡 도와의 계선을 작성한다.(제

조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.05, 0.5, 1.0, 2.0 mg/L이다). 필요에

따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수 있다. 비소의 농도와 흡 도로부

터 검정곡선을 작성한다. 이때 비소의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각

속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료 량을 비화수소 발생장치의 반응용기에 옮기고 요오드화칼

륨용액(20 W/V %) 2 mL, 염화제일주석용액(비소시험용Ⅰ) 2 mL 염화제

이철용액(비소시험용) 1 mL를 넣어 흔들어 섞고 약 15분간 방치하여 시료용

액으로 한다. 비화수소발생장치를 원자흡 분석장치에 연결하고 체흐름 내

부에 있는 공기를 알곤가스로 치환시킨 다음 4방콕을 회 하여 흐름을 차단

한다. 아연분말 1.0 g을 신속히 반응용기에 넣고 자석교반기로 교반하여 비화

수소를 발생시킨다. 비화수소의 발생이 완 히 끝나 압력( 는 용 )이 일정하

게 되면 4방콕을 회 시켜 알곤가스를 흐르게 하고 비화수소를 알곤-수소불꽃

- 116 -

에 주입하여 193.7 nm에서 흡 도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부

터 비소의 양을 구하고 농도(mg/L)를 산출한다.(아연분말은 비소함량이 0.005

mg/L이하의 것을 사용하여야 한다.) 시료에서 측정한 비소의 측정값을 검정

곡선의 y 값에 입하여 농도 (mg/L)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한

다.

4) 결과보고

최종 용액 에 비소 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

비소의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 비소의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 비소 농도(mg/L)




액상 폐기물 비소의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0







① 이 시험에 의한 폐기물 비소의 정량범 는 193.7 nm에서 0.005～0.5

mg/L이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.005 mg/L 이다.

- 117 -


B, US EPA Method 7000B를 참고하여 구체 으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다


- 118 -




을 도입하 다.

- 119 -

12-2. 비소-자외선/가시선 분 법






을 사용한다.








다.

비화수소 발생장치를 사용한다.



다. 분석 차

1) 시료 처리

비소로서 0.01 mg이하 함유하고 있는 시료는 액상폐기물 시료 는 용출

용액 당량을 비커 취하여 질산 5 mL와 황산 3 mL를 넣고 가열하여 백연

을 발생시킨다. 공기 에서 식힌 다음 정제수 소량으로 비커의 기벽을 씻어

주고 백연이 발생할 때까지 가열한다. 다시 공기 에서 식힌 후 비소 발생병

에 옮겨 염산(1+1) 2 mL와 정제수를 넣어 약 40 mL로 한다.

- 120 -

비소 함유량이 미량이거나 방해물질을 함유하고 있는 시료의 경우는 액상

폐기물 시료 는 용출액 당량(비소로서 0.01 mg 이하 함유)을 취하여 시료

1 L에 하여 질산 3 mL와 0.3 % 과망간산칼륨용액을 한 방울씩 떨어뜨려

엷은 홍색으로 착색시킨 다음 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 탈색할 때는

다시 0.3% 과망간산칼륨용액을 탈색하지 않을 때까지 넣어 끓이고 공기 에

서 식 과산화수소(1+30)를 소량씩 넣어 과망간산을 분해한다. 염화제이철용

액(비소시험용) 5 mL를 넣고 액온을 약 80 ℃로 하여 메타크 솔퍼 에틸알

코올 용액(0.05 W/V %) 수 방울을 넣고 액의 색이 자색이 될 때까지 암모니

아수(1+2)를 넣는다. 이때의 pH는 약 9～10이다. 침 이 완결된 다음 작은 여

과지로 여과하고 소량의 온수로 2～3회 씻어 다. 침 은 온 황산(1+5) 18

mL와 염산(1+1) 2 mL를 여과지상에 조 씩 떨어뜨려 녹이고, 여과지는 온수

로 씻어 여과액과 씻은 액을 그림2의 비소발생병에 옮기고 정제수를 넣어 약

40 mL로 한다.

유기물을 많이 함유하고 있는 시료인 경우는 액상폐기물시료 는 용출액

당량을 취하여 제시료의 처리 방법 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따

라 처리한 시료 당량을 비소발생병에 취하여 온 황산(1+5) 18 mL와 염산

(1+1) 2 mL를 가하고 정제수를 넣어 약 40 mL로 한다.


비소 표 용액(0.001 mg/L) 0, 2.0, 5.0, 10.0 mL를 그림2 비소시험장치의

비화수소 발생병에 단계 으로 넣고 황산 3 mL와 염산(1+1) 2 mL 정제수

을 넣어 약 40 mL로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라서 시험하여 비소

의 양과 흡 도와의 계선을 작성한다. (제조한 검정곡선용 표 용액의 농도

는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을

달리 할 수 있다. 비소의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 비

소의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로축 (y 축)에

취하여 검정곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료가 들어 있는 비화수소 발생병에 요오드화칼륨(20 W/V %)

15 mL와 염화제일주석용액(비소시험용Ⅱ) 5 mL를 넣고 흔들어 섞은 다음 10

- 121 -

분간 방치한다. 입상아연 3 g을 넣고 신속히 그림 2와 같이 도 과 디에틸디

티오카르바민산은․피리딘용액(0.5 W/V %) 5 mL를 넣어둔 흡수 을 연결하

고 25 ℃ 물 탕에서 약 1시간 방치한다. 비화수소의 흡수가 끝나면 흡수

안의 피리딘용액을 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 시

료와 같은 양의 정제수을 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험

액으로 한다. 바탕시험액을 조용액으로 하여 530 nm에서 시료용액의 흡

도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부터 비소의 양을 구하고 농도

(mg/L)를 산출한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 비소 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

비소의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 비소의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0






액상 폐기물 비소의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0





- 122 -



① 이 방법에 의한 비소의 정량범 는 0.002～0.01 mg이다




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.

- 123 -


시하 다





을 도입하 다.

- 124 -

13-1. 수은-원자흡수분 도법


원자흡수분 도계 (AAS, atomic absorption spectrophotomete)는 일반

으로 원부, 시료원자화부, 장선택부 측 부로 구성되어 있으며 단 속

형과 복 속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표 물질법을 사용할 수













환원 라스크는 환류냉각기가 부착된 부피 350 mL의 삼각 라스크로 부피

250 mL를 표시하는 선이 그어진 것을 사용한다.

흡수셀은 유리제 는 염화비닐제의 원통(길이 100 mm)의 양끝에 석 유

리창을 장치한 것을 사용한다.

수은 환원기화 장치를 사용한다.


시료의 채취 리는 ES 06400.1 5. 시료채취 리에 따른다. 시료채

취용기는 미리 세척제, 산, 정제수로 닦아주어야 한다 (US EPA Method

7470A).시료가 액상폐기물의 경우는 질산으로 pH 2이하로 조 하고 채취 시

료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0～4 ℃이하의 냉

암소에 보 하여야 하며 가 빠른 시간 내에 분석하여야 하나 최 28일

- 125 -

안에 분석한다 (US EPA Method 7470A).시료가 고상폐기물의 경우는 0～4 ℃

이하의 냉암소에 보 하여야 하며 가 빠른 시간 내에 분석하여야 한다

(US EPA Method 7470A).

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량(수은으로서 0.002 mg이하 함유)을

삼각 라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 200 mL로 하고 황산(1+1) 20 mL와

질산 5 mL 과망간산칼륨용액(5 W/V %) 10 mL를 넣어 흔들어 섞고 약

15분간 방치한다. 과망간산칼륨의 색이 없어지면 2 mL씩 추가하여 약 15분간

색이 지속될 때까지 반복한다. 5 % 과황산칼륨 (K2S2O8) 10 mL를 넣고 약 95

℃ 물 탕에서 2시간 가열한 다음 실온으로 냉각하고 염산히드록실아민용액

(10 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산칼륨을 분해한 다음 정제수를

넣어 250 mL로 한다.(유기물 기타 방해물질을 함유하지 않는 시료는 시료

의 처리를 생략하고 시료를 직 환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 mL와 정제

수를 넣어 약 250 mL로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다.)(환원기화

장치가 개방식인 경우에는 염화제일주석용액을 넣은 다음 폐하여 약 2분간

세게 흔들어 섞고 펌 의 작동과 동시에 콕을 열어 수은증기를 흡수셀에 보

낸다. 이때에는 흡 도 신 피크의 높이 는 면 을 측정하여 계산한다.)


수은 표 용액(0.10 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25 mL를 단계 으로 취하여

환원용기에 넣고 (제조한 수은의 양은 0, 0.1, 0.5, 1.25, 2.5 µg이다) 황산(1+1)

20 mL와 정제수를 넣어 약 250 mL로 한 다음 이하 측정법에 따라 시험하고

수은의 농도와 흡 도와의 계선을 작성 한다. 필요에 따라 사용하는 표 용

액의 양을 달리 할 수 있다. 수은의 농도 (µg) 와 흡 도로부터 검정곡선을

작성한다. 이때 수은의 농도 (µg)를 가로축 (x 축)에, 각 속의 측정값을 세로

축 (y 축)에 취하여 작성한다.

3) 측정법

- 126 -

처리한 시료 량을 그림1의 환원용기에 옮기고 환원기화 장치와 원자흡

분석장치를 연결한 다음 환원용기에 염화제일주석 용액(수은 시험용) 10

mL를 넣고 송기펌 를 작동시켜 발생한 수은증기를 흡수셀로 보낸다. 253.7

nm에서 흡 도가 상승하여 일정할 때의 값을 측정하고 미리 작성한 검정곡

선으로부터 수은의 양 (µg)을 계산한다. 미리 작성한 검정곡선으로부터 수은

의 양을 계산할 때에는 시료에서 측정한 수은의 측정값을 검정곡선의 y 값으

로 취하여 x 값 (µg)을 계산한다. 원자흡 분석장치에 계산 로그램이 자동으

로 작동하는 것을 이용할 수 있다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 시료의 측정

이 끝나면 배기콕를 열고 과망간산칼륨을 함유한 황산(1+4)이 들어있는 세척

병을 통과시켜 기 에 방출한다.

4) 결과보고

시료에서 수은의 측정값으로부터 구한 수은의 양 (µg)을 사용하여 다음의

식으로부터 시료 에 농도를 계산한다.

수은의 농도(mg/L 는 mg/kg)= C(m) /V1 ( 는 M1)

여기서, C(m) = 검정곡선에서 구한 수은의 양 (µg)

V1 = 사용한 시료의 양 (액체의 경우, mL)

M1 = 사용한 시료의 양 (고체의 경우, 건조고체로 계산, g)



수은 표 물질을 0.00005 mg/L가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여

각 시료를 측정하 을 때에 표 편차를 구하여 아래 <표 24>에 제시하 다.

표 편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나

타낸다.

- 127 -

항목 수은

표 용액농도(mg/L) 0.0005

측정값(mg/L)

1회 0.00049

2회 0.00052

3회 0.00046

4회 0.00048

5회 0.00049

6회 0.00048

7회 0.00050

평균(mg/L) 0.00049

표 편차(mg/L) 0.00002

방법검출한계(mg/L) 0.00005

정량한계(mg/L) 0.0002

<표 24> 속들의 방법검출한계 정량한계 계산

2) 정 ·정확도

균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 5 개 비하여, 시료분석 차와 동일하

게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 25>에 정리하 다.


농도 (CS)와의 차이에 한 첨가농도 (CA)의 상 백분율로서 나타내었으며 그

값은 <표 24>에 정리하 다.


CAM-CSCA

×100



CA : 첨가농도


하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

- 128 -

항목 수은

측정값(mg/L)

1회 0.0024

2회 0.0019

3회 0.0018

4회 0.0022

5회 0.0019

평균(mg/L) 0.0020

표 편차(mg/L) 0.0002

정 도(%) 11.0

항목 수은

측정값(mg/L)

기 1 0.0020

기 2 0.0019

기 3 0.0012

평균(mg/L) 0.0017

표 편차(mg/L) 0.0004

정 도(%) 20.9

항목 수은

측정값(mg/L)

기 1 0

기 2 0

기 3 0

평균(mg/L) 0

표 편차(mg/L) 0

정 도(%) 0

<표 25> 고형 폐기물 수은의 정 ·정확도 (n=5)


균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 3 개 비하여, 3 개 기 에서, 시료분

석 차와 동일하게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 26>～

<표 28>에 정리하 다.

<표 26> 시료 1의 수은 기 별 비교실험 결과 (n=3)


- 129 -

항목 수은

측정값(mg/L)

기 1 0

기 2 0

기 3 0

평균(mg/L) 0

표 편차(mg/L) 0

정 도(%) 0


따라서 폐기물 수은의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 29>와 같이 설

정하 다.

<표 29> 수은의 정도 리 목표 값


정량한계

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

0.0005 mg/L

0.98 이상


75～125 %




① 이 시험에 의한 폐기물 수은의 정량범 는 253.7 nm에서 0.0005～

0.01 mg/L이고 정량한계는 0.0005 mg/L이다.

② US EPA Method 7471A (SW-846), US EPA Method 245.5, US EPA Method

245.1, US EPA Method 245.2, Standard Methods 3110, Standard Methods 3010

B, US EPA Method 7000B를 참고하여 구체 으로 제시하 다.




- 130 -

하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다





을 도입하 다.

- 131 -

13-2. 수은-자외선/가시선 분 법






을 사용한다.








다.


시료의 채취 리는 ES 06400.1 5. 시료채취 리에 따른다. 시료채

취용기는 미리 세척제, 산, 정제수로 닦아주어야 한다 (US EPA Method

7470A).시료가 액상폐기물의 경우는 질산으로 pH 2이하로 조 하고 채취 시

료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0～4 ℃이하의 냉

암소에 보 하여야 하며 가 빠른 시간 내에 분석하여야 하나 최 28일

안에 분석한다 (US EPA Method 7470A).시료가 고상폐기물의 경우는 0～4 ℃

이하의 냉암소에 보 하여야 하며 가 빠른 시간 내에 분석하여야 한다

(US EPA Method 7470A).

- 132 -

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 당량(수은으로서 0.002 mg이하 함유)을

삼각 라스크에 넣고 정제수을 넣어 약 200 mL로 하고 황산(1+1) 20 mL와

질산 5mL 과망간산칼륨용액(5 W/V %) 10 mL를 넣어 흔들어 섞고 약 15

분간 방치한다. 과망간산칼륨의 색이 없어지면 2 mL씩 추가하여 약 15분간

색이 지속될 때까지 반복한다. 5 % 과황산칼륨 (K2S2O8) 10 mL를 넣고 약 95

℃ 물 탕에서 2시간 가열한 다음 실온으로 냉각하고 염산히드록실아민용액

(10 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산칼륨을 분해한 다음 정제수를

넣어 250 mL로 한다 (유기물 기타 방해물질을 함유하지 않는 시료는 시료

의 처리를 생략하고 시료를 직 환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 mL와 정제

수를 넣어 약 250 mL로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. 환원기화

장치가 개방식인 경우에는 염화제일주석용액을 넣은 다음 폐하여 약 2분간

세게 흔들어 섞고 펌 의 작동과 동시에 콕을 열어 수은증기를 흡수셀에 보

낸다. 이때에는 흡 도 신 피크의 높이 는 면 을 측정하여 계산한다).


수은 표 용액(0.001 mg/L) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 mL를 단계 으로 취하여

환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 mL와 정제수를 넣어 약 250 mL로 하고 분액

깔때기에 옮긴 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 수은의 양과 흡

도와의 계선을 작성한다. (제조한 검정곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.02,

0.2, 0.4, 0.8 mg/L이다). 필요에 따라 사용하는 표 용액의 양을 달리 할 수

있다. 수은의 농도와 흡 도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 수은의 농도


곡선을 작성한다.

3) 측정법

처리한 시료를 분액깔때기에 옮기고 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V

- 133 -

%) 20 mL를 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리

한다. 다시 수층에 디티존사염화탄소(0.005 W/V %) 20 mL씩을 넣고 2회 이

상 반복추출하여 사염화탄소층을 합한다. 사염화탄소층을 0.25 N 황산용액 50

mL로 씻어주고 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에 옮겨 새로운 0.25 N 황산

용액 50 mL와 롬화칼륨(40 W/V %) 10 mL를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음

정치하여 사염화탄소층을 분리하여 버린다. 수층을 정제 사염화탄소 소량으로

씻어주고 수층에 인산～탄산염 완충용액 (수은 시험용) 20 mL와 디티존 사염

화탄소용액(0.001 W/V %) 10 mL를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여

사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 건조여과지로 여과하여 수분을 제

거하고 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 시료와 같은 양

의 정제수를 비커에 취하여 시료의 처리 시험방법에 따라 시험하여 바

탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 조용액으로 하여 490 nm에서 시료용액의

흡 도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부터 수은의 양을 구하여 농도

(mg/L)를 계산한다.

4) 결과보고

최종 용액 에 수은 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

수은의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 수은의 농도(mg/kg) =(C 1-C0)

Wd×f×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 수은 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 수은 농도(mg/L)




액상 폐기물 수은의 농도(mg/L) =(C 1-C0)Vs

×V0

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 수은 농도(mg/L)

C0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 수은 농도(mg/L)


- 134 -


바. 주요개정 내용 근거


① 이 방법에 의한 수은의 정량범 는 0.001～0.025 mg이다.



하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.





- 135 -





를 제시하 다.


시하 다






을 도입하 다.

- 136 -

14-1. 유기인-기체크로마토그래피


기체크로마토그래 의 컬럼은 안지름 0.20～0.35 mm, 필름두께 0.1～0.50

µm, 길이 15～60 m의 cross-linked methylsilicon 는 cross-linked 5 %

phenylmethylsilicon 모세 이나 동등한 분리성능을 가진 모세 으로 상 분

석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다. 운반기체는 부피백분율

99.999%이상의 헬륨 ( 는 질소)을 사용하며 유량은 0.5～4 mL/min, 시료도

입부 온도는 200～250 ℃, 컬럼온도는 40～280 ℃로 사용한다. 검출기로는 질

소-인 검출기 는 불꽃 도 검출기를 사용한다. 질소-인 검출기 (NPD,

nitrogen phosphorus detector) 는 불꽃 도 검출기 (FPD, flame

photometric detector)는 질소나 인이 불꽃 는 열에서 생성된 이온이 루비듐

염과 반응하여 자를 달하여 이때 흐르는 자가 포착되어 류의 흐름으

로 바꾸어 측정하는 방법으로 유기인화합물 유기질소화합물을 선택 으로

검출할 수 있다.

구테루나 다니쉬 농축기를 사용한다.

정제용 컬럼은 다음 한 종류를 선택하여 사용한다.

실리카겔 칼럼은 크로마토그래 용 실리카겔 1.0 g을 노르말 헥산 10 mL

를 넣어 혼합한다. 의 바닥에 헥산 개액으로 습윤시킨 탈지면 는 유

리섬유를 깔고 그 에 혼합물을 흘려 넣는다. 소량의 헥산 개액으로 의

내벽을 씻어 주고 하부의 콕을 열어 헥산 개액을 유출시킨다. 혼합물이 침

착하여 안정화되고 헥산 개액의 액면이 혼합물의 상단에 이르면 콕을 닫는

다.

로리실 칼럼은 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 유리 하부에 콕을 부

착한 것으로 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 크로마토그래 용 노말

헥산 10 mL로 의 내부를 씻어 다음 헥산이 탈지면 는 유리섬유의

까지 잠기도록 한다. 로리실(입경 147～246 µm, 130 ℃ 3시간 건조 후 데시

이터에서 30분간 방냉한 것) 3 g을 비커에 넣고 크로마토그래 용 노말헥산

10 mL를 넣어 유리 으로 으면서 기포를 제거한 다음 크로마토그래 용

노말헥산과 함께 유리 에 충 한다. 로리실층이 안정화되면 그 에 크로

마토그래 용 무수황산나트륨 1 g을 넣고 소량의 크로마토그래 용 헥산으로

의 내벽을 씻어 다음 하부의 콕을 열어 헥산이 무수황산나트륨의 상단에

- 137 -

이를 때까지 유출시킨다.

활성탄 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리 하부에 콕을 부착

한 것으로 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 끼우거나 유리 여과 으로 된

에 다르코 G-60 (Darco G-60) 미결정 셀루로오스 분말 (1+10) 5 g을 비커에

넣고 크로마토그래 용 아세톤으로 잘 섞어서 충 한다. 콕을 열어 충 제

상단까지 아세톤을 유출시키고 크로마토그래 용 무수황산나트륨 3 g을 넣는

다. 아세톤 약 10 mL로 크로마토그래 용 칼럼 내벽에 묻은 무수황산나트륨

을 씻어 아래로 떨어뜨리고 콕을 열어 아세톤이 무수황산나트륨의 상단에 이

를 때까지 유출시킨다.


시료채취는 유리병을 사용하며 채취 에 시료로서 세척하지 말아야 한다.

모든 시료는 시료채취 후 추출하기 까지 4 ℃ 냉암소에서 보 하고 7 일

이내에 추출하고 40 일 이내에 분석한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

추출과정은 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 1 L 분액깔때기에

취하여 염화나트륨 5 g을 넣어 녹인 다음 지시약으로 메틸오 지용액 (0.1

W/V %)을 사용하고 염산(1+1)을 넣어 pH를 3～4로 조 한다. 크로마토그래

용 노말헥산 50 mL를 넣어 약 3분간 세게 흔들어 섞고 분리하여 수층을

다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 다시 크로마토그래 용 노말헥산 25 mL

씩을 넣어 추출조작을 2회 이상 반복하고 헥산층을 250 mL 분액깔때기에 합

한다. 헥산층을 크로마토그래 용 증류수 20 mL씩으로 2회 이상 씻어주고 소

량의 크로마토그래 용 무수황산나트륨으로 탈수한 다음 탈지면 는 건조여

과지로 여과하여 농축기의 라스크에 옮긴다. 분액깔때기와 무수황산나트륨

을 소량의 크로마토그래 용 노말헥산으로 씻은 다음 에서 사용한 여과장

치로 여과하여 농축기의 라스크에 합한다. 농축기를 40 ℃이하 감압상태에

서 작동하여 헥산층의 부분을 증발시키고 실온에서 조심하여 공기( 는 질

- 138 -

소)를 송기하여 잔류 헥산층을 모두 증발시킨다 (헥산으로 추출할 경우 메틸

디메톤의 추출율이 낮아질 수도 있다. 이때에는 헥산 신 디클로로메탄과 헥

산의 혼합액 (15:85)을 사용한다).

정제과정은 추출조작에서 얻은 잔류물을 유기인 정제용 칼럼용출용액(이하

용출용액이라 함) 2 mL를 넣어 녹인다. 이 액을 피펫으로 흡입하여 조심하여

칼럼의 상부에 넣고 용출용액 2 mL로 농축기의 라스크를 씻어서 같은 방

법으로 칼럼의 상부에 넣는다. 칼럼하부의 콕을 열고 액면이 무수황산나트륨

의 상단에 이를 때까지 유출시켜 10 mL 메스실린더에 받는다. 용출용액 70

mL를 칼럼에 조심하여 넣어 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시켜 수

기의 액량이 5 mL가 되면 버리고 다른 100 mL 메스실린더에 유출용액 70

mL를 받는다. 유출용액을 농축기에 옮기고 추출조작에서와 같은 방법으로 농

축하여 용출용액을 모두 증발시킨다. 잔류물에 크로마토그래 용 아세톤 10

mL를 정확히 넣어 녹이고 시료용액으로 한다. 내부표 물질을 사용할 때에는

잔류물에 크로마토그래 용 아세톤 8 mL를 정확히 넣고 녹이고 내부표 용

액 (5.0 mg/L)을 정확히 2.0 mL를 취하여 부피 라스크에 첨가한 다음 시료

용액으로 한다 (방해물질을 함유하지 않은 시료일 경우에는 정제조작을 생략

하고 추출조작에서 얻어진 잔류물을 유기인 정제용칼럼 용출용액 일정량으로

녹여서 시료용액으로 한다).


혼합표 용액(10.0 mg/L) 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0 mL를 단계 으로 취하여 10

mL 부피 라스크에 넣고 내부표 용액(5.0 mg/L)을 정확히 2.0 mL를 취하여

부피 라스크에 첨가한 다음 크로마토그래 용 아세톤을 넣어 표선까지 채운

다 (제조한 검정곡선용 표 용액의 각 유기인의 양은 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0

mg/L에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할

수 있다. 내부표 물질법을 사용하지 않을 때에는 내부표 물질을 첨가하지

않는다). 시료분석결과 이 검정곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분

석하여야 한다. 용액 1～3 µL를 취하여 기체크로마토그래 에 주입하여 분석

한다.

검정곡선법을 사용할 때에는 각 유기인의 양 (mg/L)을 가로축 (x 축)

에, 각 화합물에 해당하는 피크 면 을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을

작성한다.(피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면 을 사

- 139 -

용하는 것이 바람직하다.)

상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 유기인의 양

(mg/L)을 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 화합물의 피크 면 (Ax)과

내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검

정곡선을 작성한다.(피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크

면 을 사용하는 것이 바람직하다.)

3) 측정법

추출액 1～3 µL를 취하여 기체크로마토그래 에 주입하여 분석한다. 크로

마토그램으로부터 각 분석성분 내부표 물질의 머무름시간(retention time)

에 해당하는 피크로부터 면 을 측정한다.

4) 결과보고

검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면 (Ax)을 구한

다음 검정곡선식의 y(i)값에 입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용

액 농도 (Cs)를 구할 수 있다.

상 검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별로 내부표 물질에 한 면

비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 입하여 x(i)값을 계산하면

분석물질의 농도 (Cs)를 구할 수 있다.

최종 용액 에 유기인의 농도(Cs)로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물

에 유기인의 농도를 계산한다. 결과는 각 성분별 농도를 합산하여 유기인으로

표시한다.

고상 폐기물 유기인의 농도(mg/kg) =∑C sW d×f×V f

여기서, Cs : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 유기인 농도(mg/L)


Vf : 처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L)


- 140 -

액상 폐기물 유기인의 농도(mg/L) =∑C sV s×V f






① 이 방법에 의한 정량범 는 각 성분 당 0.001～0.02 µg이고, 정량한계는

0.0005 mg/L 이다.

② US EPA Method 614, US EPA Method 505, US EPA Method 507, US EPA

Method 508, US EPA Method 8141A, Standard Method 6410을 참고하여 구체

으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.


- 141 -








를 제시하 다.


시하 다





③ 유기인의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 액상폐기물과 고상폐기물의 건조 량(kg)을 기 으로 농도 계산법을 제

시하 다.

- 142 -

14-2. 유기인-기체크로마토그래피/질량분석법


기체크로마토그래 의 컬럼은 안지름 0.20～0.35 mm, 필름두께 0.1～0.50

µm, 길이 15～60 m의 cross-linked methylsilicon 는 cross-linked 5 %

phenylmethylsilicon 모세 이나 동등한 분리성능을 가진 모세 으로 상 분

석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다. 운반기체는 부피백분율

99.999%이상의 헬륨 ( 는 질소)을 사용하며 유량은 0.5～4 mL/min, 시료도

입부 온도는 200～250 ℃, 컬럼온도는 40～280 ℃로 사용한다. 검출기로는 질

량분석기 (mass spectrometer)를 사용하는데, 이온화방식은 자충격법 (EI,

electron impact)을 사용하며 이온화에 지는 35～70 eV을 사용한다. 질량분석

기는 자기장형 (magnetic sector), 사 극자형 (quadrupole) 이온트랩형

(ion trap) 등의 성능을 가진 것을 사용한다. 정량분석에는 선택이온검출법

(SIM, Selected Ion Monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다.

정제용 컬럼은 다음 한 종류를 선택하여 사용한다.

실리카겔 칼럼은 크로마토그래 용 실리카겔 1.0 g을 노르말 헥산 10 mL

를 넣어 혼합한다. 의 바닥에 헥산 개액으로 습윤시킨 탈지면 는 유

리섬유를 깔고 그 에 혼합물을 흘려 넣는다. 소량의 헥산 개액으로 의

내벽을 씻어 주고 하부의 콕을 열어 헥산 개액을 유출시킨다. 혼합물이 침

착하여 안정화되고 헥산 개액의 액면이 혼합물의 상단에 이르면 콕을 닫는

다 (그림 10).

로리실 칼럼은 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 유리 하부에 콕을 부

착한 것으로 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 크로마토그래 용 노말

헥산 10 mL로 의 내부를 씻어 다음 헥산이 탈지면 는 유리섬유의

까지 잠기도록 한다. 로리실(입경 147～246 µm, 130 ℃ 3시간 건조 후 데시

이터에서 30분간 방냉한 것) 3 g을 비커에 넣고 크로마토그래 용 노말헥산

10 mL를 넣어 유리 으로 으면서 기포를 제거한 다음 크로마토그래 용

노말헥산과 함께 유리 에 충 한다. 로리실층이 안정화되면 그 에 크로

마토그래 용 무수황산나트륨 1 g을 넣고 소량의 크로마토그래 용 헥산으로

의 내벽을 씻어 다음 하부의 콕을 열어 헥산이 무수황산나트륨의 상단에

이를 때까지 유출시킨다.

활성탄 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리 하부에 콕을 부착

- 143 -

한 것으로 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 끼우거나 유리 여과 으로 된

에 다르코 G-60 (Darco G-60) 미결정 셀루로오스 분말 (1+10) 5 g을 비커에

넣고 크로마토그래 용 아세톤으로 잘 섞어서 충 한다. 콕을 열어 충 제

상단까지 아세톤을 유출시키고 크로마토그래 용 무수황산나트륨 3 g을 넣는

다. 아세톤 약 10 mL로 크로마토그래 용 칼럼 내벽에 묻은 무수황산나트륨

을 씻어 아래로 떨어뜨리고 콕을 열어 아세톤이 무수황산나트륨의 상단에 이

를 때까지 유출시킨다.

아래 <표 30>의 조건으로 분석하 다.

<표 30> 유기인계 농약류의 기체크로마토그래피 실험조건

항 목 조 건

컬럼

운반기체 (유속)

분획비

주입구온도

검출기 온도

오 온도

Ultra-2 (Cross-linked 5 % phenylmethylsilicon,

30m 길이 x 0.2mm 안지름 x 0.33µm 필름두께)

헬륨 (1.0 mL/min)

1/10

300 ℃

280 ℃

기온도 기시간 승온속도 최종온도 최종시간

(℃) (min) (℃/min) (℃) (min)

50 3 10 300 5


시료채취는 유리병을 사용하며 채취 에 시료로서 세척하지 말아야 한다.

모든 시료는 시료채취 후 추출하기 까지 4 ℃ 냉암소에서 보 하고 7 일

이내에 추출하고 40 일 이내에 분석한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

추출과정은 액상폐기물 시료 는 용출용액 당량을 1 L 분액깔때기에

취하여 염화나트륨 5 g을 넣어 녹인 다음 지시약으로 메틸오 지용액(0.1

- 144 -

W/V %)을 사용하고 염산(1+1)을 넣어 pH를 3～4로 조 한다. 크로마토그래

용 노말헥산 50 mL를 넣어 약 3분간 세게 흔들어 섞고 분리하여 수층을

다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 다시 크로마토그래 용 노말헥산 25 mL

씩을 넣어 추출조작을 2회 이상 반복하고 헥산층을 250 mL 분액깔때기에 합

한다. 헥산층을 크로마토그래 용 증류수 20 mL씩으로 2회 이상 씻어주고 소

량의 크로마토그래 용 무수황산나트륨으로 탈수한 다음 탈지면 는 건조여

과지로 여과하여 농축기의 라스크에 옮긴다. 분액깔때기와 무수황산나트륨

을 소량의 크로마토그래 용 노말헥산으로 씻은 다음 에서 사용한 여과장

치로 여과하여 농축기의 라스크에 합한다. 농축기를 40 ℃이하 감압상태에

서 작동하여 헥산층의 부분을 증발시키고 실온에서 조용히 공기( 는 질소)

를 송기하여 잔류 헥산층을 모두 증발시킨다.(헥산으로 추출할 경우 메틸디메

톤의 추출율이 낮아질 수도 있다. 이때에는 헥산 신 디클로로메탄과 헥산의

혼합액(15:85)을 사용한다.)

정제과정은 추출조작에서 얻은 잔류물을 유기인정제용 칼럼용출용액(이하

용출용액이라 함) 2 mL를 넣어 녹인다. 이 액을 피펫으로 흡입하여 조심하여

칼럼의 상부에 넣고 용출용액 2 mL로 농축기의 라스크를 씻어서 같은 방

법으로 칼럼의 상부에 넣는다. 칼럼하부의 콕을 열고 액면이 무수황산나트륨

의 상단에 이를 때까지 유출시켜 10 mL 메스실린더에 받는다. 용출용액 70

mL를 칼럼에 조심하여 넣어 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시켜 수

기의 액량이 5 mL가 되면 버리고 다른 100 mL 메스실린더에 유출용액 70

mL를 받는다. 유출용액을 농축기에 옮기고 추출조작에서와 같은 방법으로 농

축하여 용출용액을 모두 증발시킨다. 잔류물에 크로마토그래 용 아세톤 10

mL를 정확히 넣어 녹이고 시료용액으로 한다.(방해물질을 함유하지 않은 시

료일 경우에는 정제조작을 생략하고 추출조작에서 얻어진 잔류물을 유기인

정제용칼럼 용출용액 일정량으로 녹여서 시료용액으로 한다.)


혼합표 용액(10.0 mg/L) 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0 mL를 단계 으로 취하여 10

mL 부피 라스크에 넣고 내부표 용액(5.0 mg/L)을 정확히 2.0 mL를 취하여

부피 라스크에 첨가한 다음 크로마토그래 용 아세톤을 넣어 표선까지 채운

다 (제조한 검정곡선용 표 용액의 각 유기인의 양은 0, 2.5, 10.0, 25.0, 50.0

µg에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할 수

- 145 -

있다).(내부표 물질법을 사용하지 않을 때에는 내부표 물질을 첨가하지 않는

다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분석하

여야 한다.) 용액 1～3 µL를 취하여 기체크로마토그래 에 주입하여 분석한

다.

검정곡선법을 사용할 때에는 각 유기인의 양 (µg)을 가로축 (x 축)에,

각 화합물에 해당하는 피크 면 을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성

한다.(피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면 을 사용하

는 것이 바람직하다.)

상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 유기인의 양

(µg)을 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 화합물의 피크 면 (Ax)과 내

부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검정

곡선을 작성한다.(피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면

을 사용하는 것이 바람직하다.)

3) 측정법


마토그램으로부터 각 분석성분 내부표 물질의 머무름시간(retention time)

에 해당하는 피크로부터 면 을 측정한다.

4) 결과보고







최종 용액 에 유기인의 농도(Cs)로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물

에 유기인의 농도를 계산한다. 결과는 각 성분별 농도를 합산하여 유기인으로

표시한다.

고상 폐기물 유기인의 농도(mg/kg) =∑C sW d×f×V f

- 146 -

10.0011.0012.0013.0014.0015.0016.0017.0018.0019.0020.0021.0022.00

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

Time-->

Abundance

TIC: 1114-02.D

12.28

14.32

16.20

17.04

17.29

20.34





액상 폐기물 유기인의 농도(mg/L) =∑C sV s×V f




마. 측정분석 결과

1) 크로마토그램

<그림 2> 유기인계 농약 표 물질의 GC-MS 크로마토그램

(Methyl demeton: 12.28min, Diazinon: 14.32min, Parathion: 16.20min,

Phenthoate: 17.04min, Pyrene-d10(ISTD): 17.29min, EPN: 20.34min) 측정조건

은 <표 30>참고

- 147 -

30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 2000

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

18000

20000

22000

24000

26000

28000

30000

32000

34000

36000

38000

40000

42000

44000

m/z-->

Abundance

Scan 2701 (12.273 min): 1114-01.D (-)88

60

109

142

79

47

125

1693597 201191134

40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 3000

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

m/z-->

Abundance

Scan 3172 (14.312 min): 1114-01.D (-)179

137

152

199

304

93227 276

248124

66215

43289260

16710981

30

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 3600

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

18000

20000

22000

24000

26000

28000

30000

32000

34000

36000

38000

40000

42000

44000

46000

48000

50000

m/z-->

Abundance

Scan 3801 (17.035 min): 1114-01.D (-)274

121

93

246

15777

47320

62 13631 231202174 363216 289 345

메틸디메톤

다이아지논

라치온

<그림 3> 유기인계 농약의 질량스펙트럼

- 148 -

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 3600

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

18000

20000

22000

24000

26000

28000

30000

32000

34000

36000

38000

40000

42000

44000

46000

48000

50000

m/z-->

Abundance

Scan 3801 (17.035 min): 1114-01.D (-)274

121

93

246

15777

47320

62 13631 231202174 363216 289 345

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 3800

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

45000

50000

55000

60000

65000

m/z-->

Abundance

Scan 4564 (20.338 min): 1114-01.D (-)157

141

185

77

323110293

47277

24830 21693 232 359341 386

펜토에이트

EPN

<그림 3> 유기인계 농약의 질량스펙트럼 (계속)

3) 검정곡선

유기인계 농약 표 용액을 사용하여 검정곡선을 작성하 다. 유기인계 농

약의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에, 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 작성

한다.


- 149 -

항목 이피엔 다이아치논 페니트로치온 라치온 메틸디메톤

표 용액첨가농도

(mg/L)0.0005 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005

측정값(mg/L

)

1회 0.00051 0.00051 0.0053 0.0047 0.0053

2회 0.00048 0.00049 0.0049 0.0045 0.0051

3회 0.00052 0.00052 0.0052 0.0046 0.0052

4회 0.00047 0.00051 0.0055 0.0044 0.0055

5회 0.00050 0.00050 0.0046 0.0043 0.0051

6회 0.00047 0.00049 0.0047 0.0046 0.0049

7회 0.00049 0.00046 0.0048 0.0042 0.0048

평균 (mg/L) 0.00049 0.00048 0.0050 0.0045 0.0051

표 편차 (mg/L) 0.00002 0.000017 0.0003 0.0002 0.0002

방법검출한계

(mg/L)0.00006 0.00006 0.0010 0.0005 0.0007

정량한계 (mg/L) 0.00018 0.00017 0.0031 0.0017 0.0022

표 물질 0.0005 mg/L가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각 시료

를 측정하 을 때에 표 편차를 구하여 아래 <표 31>에 제시하 다. 표 편

차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었

다.

<표 31> 액상 폐기물 유기인계 농약의 방법검출한계 정량한계 계산

5) 정 ·정확도

액상 폐기물에 아래의 농도가 되게 첨가한 후 5 개를 비하여, 시료분석

차와 동일하게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 32>에 정

리하 다.




CAM-CSCA

×100



CA : 첨가농도


- 150 -

시료 이피엔 다이아치논 페니트로치온 라치온 메틸디메톤

첨가농도 (mg/L) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5

측정값

1회 2.32 2.53 2.58 2.38 2.51

2회 2.41 2.62 2.38 2.45 2.46

3회 2.18 2.58 2.46 2.39 2.31

4회 2.61 2.73 2.62 2.53 2.29

5회 2.52 2.55 2.55 2.41 2.43

평균 2.41 2.60 2.52 2.43 2.40

표 편차 0.15 0.07 0.09 0.05 0.09

정 도 (%) 6.25 2.72 3.45 2.24 3.58

정확도 (%) 96.4 104 101 97.2 96.0

시료 A B C

측정값

(mg/L)

기 1 0 0 0

기 2 0 0 0

기 3 0 0 0

평균 (mg/L) 0 0 0

표 편차 (mg/L) 0 0 0

정 도 (%) 0 0 0

하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

<표 32> 액상 폐기물 유기인계 농약의 정 ·정확도 (n=5)


액상, 고상, 반고상 폐기물을 구하여 5 개를 비하여 3 개 기 에서, 시료분

석 차와 동일하게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 33>에

정리하 다.

<표 33> 폐기물 유기인계 농약의 기 별 비교실험 결과 (n=3)

따라서 유기인계 농약의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 34>와 같이 설정

하 다.

- 151 -

<표 34> 유기인계 농약의 정도 리 목표 값


정량한계

방법검출한계

방법바탕시료

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

회수율

0.0005 mg/L

0.0001 mg/L

0.0001 mg/L 이하

15 % 이내


75～120 %


75～120 %



① 이 방법에 의한 정량범 는 각 성분 당 0.001～0.02 µg이고, 정량한계

는 0.0005 mg/L 이상이다.


Method 507, US EPA Method 508, US EPA Method 8141A, Standard Method

6410을 참고하여 새로 제정하는 방법이다.




하 다.




- 152 -

4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다






③ 유기인의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 수분 보정한 토양시료의 건조 량(kg)을 기 으로 농도 계산법을 제시

하 다.

- 153 -

15-1. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피


기체 크로마토그래 의 컬럼은 내경 0.20～0.53 mm, 필름두께 0.1～3.0

µm, 길이 20～100 m의 DB-1, DB-5 DB-608 등의 모세 이나 동등한 분리

성능을 가진 모세 으로 상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험

한다. 운반기체는 부피백분율 99.999 %이상의 질소로서 유량은 0.5～3

mL/min, 시료도입부 온도는 250～300 ℃, 컬럼온도는 50～320 ℃, 검출기온

도는 270～320 ℃로 사용한다. 검출기는 자포획형검출기(ECD, electron

capture detector) 는 이와 동등 이상의 검출성능을 가진 것을 사용한다.

로리실 컬럼 정제는 헥산 층에 유분이 존재할 경우에 실리카겔 컬럼으로

정제하기 유분을 제거하기 하여 사용한다. 로리실은 다음과 같이 활성

화한다. 로리실 5 g을 190 ℃ 오 에서 24 시간 가열 활성 후 데시 이터

내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다 (보 할 경우에는 데시 이터 내에서

보 하며 빠른 시일 내에 사용한다). 로리실 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안

지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테 론 재질의 콕)을 부착한 내열제

유리 을 사용한다. 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 무수황산나트륨을

약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 까지 잠기도록 한다. 활성화된 로리실

5 g에 노말헥산 10 mL를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부

로부터 충진한다. 노말헥산을 10 mL가량 흘려보내고 로리실 층을 안정화시

킨 후 무수황산나트륨 1 g을 넣어 로리실 층의 를 덮는다. 다시 노말헥산

소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나

트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 로리실 컬럼 정제를

하기 한 것이므로 조작 후 바로 사용한다).

실리카겔 컬럼 정제는 산, 염화페놀, 폴리클로로페녹시페놀 등의 극성화합

물을 제거하기 하여 수행하며, 사용 에 정제하고 활성화시켜야 한다. 실

리카겔 활성화 방법 : 실리카겔 4 g을 130 ℃ 오 에서 18 시간 가열(활성화)

후 데시 이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다.(보 할 경우에는 데시

이터 내에서 보 하며 빠른 시일 내에 사용한다.) 실리카겔 컬럼은 다음과

같이 만든다. 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕 (테 론 재질의 콕)

을 부착한 내열제 유리 을 사용한다. 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고

노말헥산을 넣어 까지 잠기도록 한다. 활성화된 실리카겔 4 g에 노말헥산

- 154 -

10 mL를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충진한다.

노말헥산을 10 mL가량 흘려보내고 실리카겔 층을 안정화시킨 후 무수황산나

트륨 1 g을 넣어 실리카겔 층의 를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로

취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단 약 1

cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 실리카겔 컬럼 정제를 하기 한 것이므로

조작 후 바로 사용하며 다층실리카겔 컬럼으로 정제할 수 있다). 실리카겔 컬

럼으로 다음과 같이 용출실험을 수행한다. 노말헥산을 사용하여 10 µg/mL로

조제한 PCBs 표 용액 1 mL를 실리카겔이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고, 콕

을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다. 소량의 노말헥

산으로 칼럼의 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의 상부

에 크로마토그래 용 노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼

과 분별깔때기의 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액을

10 mL 단 로 시험 에 분취한 다음, 각각 1～5 µL씩을 가스크로마토그래

에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 PCBs의 유출 시 과 종료 을 확인한

다.

농축장치로는 구데르나다니쉬(KD)농축기 는 회 증발농축기를 사용한다.

메스실린더는 용량 50 mL의 마개 있는 것을 사용한다. 마이크로주사기는 1～

10 µL용량의 액체용을 사용한다.


사용 인 기기 내에 있는 경우는 비상사태의 돌발 험이 있으므로 반드

시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 비된 시료용기의

내부를 채취하고자 하는 연유로 3회 정도 완 히 닦아낸 다음 시료를 채취

한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것).

용기에 보 되어 있는 경우는 잘 섞은 후 균일하게 시료를 채취한다. 두

층으로 분리되어 있어 섞기 어려운 경우에는 각 층의 양에 비례하여 채취한

다. 큰 장용기에 들어있는 경우에 채취병을 사용하여 상, , 하, 층 등

을 구별하여 층별 비례채취법에 따라 채취한다.

시료용기에는 다음 사항을 기재한다 : 폐기물의 명칭, 상 폐기물의 양,

채취장소, 채취시간 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방

법, 기타 참고자료(보 상태 등)

채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0～4 ℃

- 155 -

이하의 냉암소에 보 하여야 하며 가 빠른 시간 내에 분석하여야 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

용출실험의 경우는 용출용액 당량을 분별깔때기에 넣고 크로마토그래

용 아세톤 50 mL 와 크로마토그래 용 노말헥산 50 mL를 넣어 5～10분간

세게 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분별깔때기에 옮긴다. 수층에 크로마

토그래 용 노말헥산 50 mL를 넣어 5～10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여

헥산 층을 분리한다. 체 헥산층을 합하여 크로마토그래 용 무수황산나트륨

을 통과시켜 탈수한 후, 농축장치의 라스크에 옮기고 물 탕에서 약 5 mL

가 될 때까지 농축한다 (추출조작에서 얻어진 농축액이 유분을 다량 함유할

경우에는 액상폐기물의 시료 처리법에 따라 알칼리 분해할 수 있다. 알칼리

분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔 칼럼으로 정제하

기 에 로리실 컬럼 정제에 따라 유분을 제거한다.) 정제과정으로는 추출

조작에서 얻어진 농축액을 실리카겔 칼럼의 상부에 조심하여 옮기고, 콕을 열

어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 한 다음, 소량의 크로마토그래

용 노말헥산으로 라스크 칼럼의 내벽을 수회 씻어서 넣는다. 칼럼의

상부에 크로마토그래 용 노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여

칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액

은 실리카겔칼럼 용출실험에서 얻어진 PCBs의 유출범 량까지 받아 농축장치

의 라스크에 옮기고, 물 탕에서 액량이 5 mL이하가 될 때까지 농축한다.

식힌 다음 크로마토그래 용 노말헥산으로 정확히 5 mL로 하여 시료용액으

로 한다.

액상폐기물의 경우의 시험방법은 다음과 같다. 기 연유와 같은 유분이

많은 폐유 시료의 경우 가능한 한도 내에서 소량의 채취가 필요하므로 약 0.

1～1 mL( 는 g) 정도의 시료를 200 mL 분해 라스크에 취한 다음 1 M-수

산화칼륨/에탄올 용액 50 mL를 첨가하여 환류냉각기를 부착하고 수욕상에서

1시간 정도 알칼리분해를 시킨다.(사용 시료의 도를 제시한다.) 알칼리분해

후 분해 라스크내의 온도를 50 ℃까지 방냉한 후 비된 분별깔때기에 분

해액을 넣은 후, PCBs-209 50~100 ng을 주입한 다음 노말헥산 50 mL를 가하

여 진동 교반하여 추출 작업을 한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣어

- 156 -

앞서 한 조작과 마찬가지로 노말헥산 50 mL을 가하여 진동교반 후 분해액은

버리고 자의 노말헥산 추출액과 후자의 추출액을 함께 담는다 (알칼리분해

과정 10염화비페닐이 분해되므로 알칼리분해 후 주입한다). 분별깔때기에

100 mL의 헥산세정수를 첨가하여 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때

까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정 작업을 2회에 걸쳐서 한다.(이때 에멀젼

이 발생할 경우에는 수 mL의 1 M-수산화칼륨을 첨가한 후 약하게 흔들어서

정치시켜두면 제거할 수 있다.) 정제방법으로는 먼 황산처리과정을 거친다.

시료 처리에서 분리한 물층(헥산세정수층)을 제거하고 수 mL의 황산을 헥산

층에 첨가하여 잔여 유기물이 제거될 때까지 수회에 걸쳐서 황산처리를 한

다.(알칼리분해 추출과정 제거되지 않은 유기물질은 황산처리 하여 제거한

다.)(황산처리의 완료여부는 처리 후 황산의 색깔이 무색투명해 질 때까지 반

복하며, 이때 사용된 황산의 양과 회수를 기록한다.) 황산에 의한 처리가 끝나

면 황산층을 버리고 잔여 황산분을 제거하기 하여 100 mL의 헥산세정수를

넣어 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와 같은

세정과정을 반복한 후 리트머스 종이를 이용하여 성을 확인한다. 노말헥산

층은 무수황산나트륨을 통과시켜 탈수작업을 행하고 KD농축기나 회 증발농

축기를 이용하여 3～5 mL까지 농축한다. 농축액은 실리카겔 칼럼을 통과시킨

다. 로리실 컬럼 정제 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여 로

리실이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트

륨의 상단에 이르도록 조 한다. 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액을 제조하여

소량으로 칼럼 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의 상부

에 크로마토그래 용 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액 250 mL를 넣은 분별

깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매 한 방울의 속도로

유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여 3～5

mL까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 mL로 하여 가스크로마토그래 에 1～

2 µL 주입하여 분석한다. 실리카겔 컬럼 정제과정은 추출단계에서 농축된 농

축액을 피펫을 이용하여 실리카겔)이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의

콕을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다. 소량의 노말

헥산으로 칼럼의 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의 상

부에 노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의

콕을 열고 매 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나

회 증발농축기를 이용하여 3～5 mL까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 mL

로 하여 가스크로마토그래 에 1～3 µL 주입하여 분석한다 (단, 유분이 미량

- 157 -

있다고 단되면 실리카겔 컬럼 정제를 하기 에 로리실 컬럼 정제를 한

다. 실리카겔 칼럼에 의한 정제가 부 한 경우에는 다층실리카겔 칼럼 정제

를 할 수 있다. 한, 실리카겔 칼럼 정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용

출조건, 재 성, 회수율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없

는 것이 확인되는 경우에는 시 되는 실리카 카트리지를 사용하여 정제할 수

있다.)

2) 확인실험법

처리에서 얻어진 시료용액 1～3 µL를 마이크로시린지를 사용하여 기체

크로마토그래 에 주입하고 크로마토그램을 작성한다. 시료로부터 얻은 크로

마토그램에서 단일 PCBs 제품으로 확인한 경우에는 정량이나 검정곡선용 표

용액은 확인한 단일 표 품을 사용한다. 시료로부터 얻은 크로마토그램에서

두 종류 이상의 PCBs 제품이 포함된 경우 각 제품만이 포함하고 있는 PCBs

피크를 선정(index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구

하여 이를 정량이나 검정곡선용 표 용액으로 사용한다. (시료의 크로마토그

램 확인 과정 GC/MS의 확인이 필요하다고 단되는 경우에는 GC/MS로

PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등).)


시료용액 의 PCBs 피크 패턴으로부터 해당 조성비의 Arochlor 표 용액

을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. (정량(index) 피크는 PCBs을 함유하지

않은 시료와 동일한 매질에 표 물질을 주입해서 검출된 크로마토그램 가

장 큰 피크의 25 %이상의 감도를 나타내는 피크와 IUPAC No. 18, 28, 31,

44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.) 검정곡선용 표 용액

(2.0 mg/L) 0, 25, 50, 100, 200 μL를 단계 으로 취하여 1.0 mL 용기에 넣고

내부표 용액을 정확히 시료에 첨가한 양과 동일한 양을 취하여 첨가한 다음

헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표 용액의 각 PCB의 농도

는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/L에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표 용액의

농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범 를 벗어

나면 시료를 묽 서 재분석하여야 한다). 용액 1～3 µL를 취하여 기체크로마

토그래 에 주입하여 분석한다.

- 158 -

검정곡선법을 사용할 때에는 PCB의 농도 (mg/L)를 가로축 (x 축)에,

정량피크의 면 합 (∑Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.

(피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면 을 사용하는 것

이 바람직하다.)

상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 PCB의 농도

(mg/L)를 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 정량피크의 면 합 (∑Ax)

과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여

검정곡선을 작성한다 (피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피

크 면 을 사용하는 것이 바람직하다).

4) 측정법


마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 정량피크 (index peak)의 PCB 내

부표 물질의 머무름시간(retention time)에 해당하는 피크로부터 면 을 측정

한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다. 시료의

도를 측정하여 제시한다.

5) 결과보고

검정곡선법은 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)을 검정곡선식의 y(i)값

에 입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 분석성분의 농도 (mg/L)를 계산

할 수 있다.

시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에 PCB의 농

도를 계산할 수 있다.

폐기물 PCB의 농도(mg/L) =C 1Vs×Vf

여기서, C1 : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L)

V0 : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 mL)

Vs : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1～1.0 mL)

상 검정곡선법은 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)에 한 내부표 물질

에 한 면 비 (∑Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 입하여 x(i)

값을 계산하면 시료용액 분석물질의 농도 (mg/L)를 계산 할 수 있다. 시

- 159 -

료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에 PCB의 농도를

계산할 수 있다.







PCBs표 용액을 사용하여 크로마토그램을 작성하 다.

<그림 4> Arochlor 1242 (2.0 mg/L)의 크로마토그램


- 160 -


(2) 검정곡선

Arochlor 표 용액을 사용하여 검정곡선을 작성하 다.

A roc h lo r 1242

y = 37931x - 92 .533

R2 = 0.9985

0

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

0 0 .2 0 .4 0 .6 0.8 1

Con c. (mg/L)

Are

a

A ro c h lo r 1254y = 8 0 0 1 9 x + 6 3 6 .6 8

R2 = 0 .9 9 8 6

0

1 0 0 0 0

2 0 0 0 0

3 0 0 0 0

4 0 0 0 0

5 0 0 0 0

6 0 0 0 0

7 0 0 0 0

8 0 0 0 0

0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8 1

Co n c. (mg /L)

Are

a

- 161 -

항목 PCB

표 용액첨가농도 (mg/kg) 0.20

측정값(mg/kg)

1회 0.22

2회 0.21

3회 0.20

4회 0.19

5회 0.20

6회 0.21

7회 0.19

평균 (mg/kg) 0.20

표 편차 (mg/kg) 0.01

방법검출한계 (mg/kg) 0.03

정량한계 (mg/kg) 0.10

Aro ch lo r 1 2 6 0 y = 97241x + 1515.5

R 2 = 0 .9984

0

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

90000

100000

0 0 .2 0 .4 0 .6 0 .8 1

C o n c . (mg /L )

Are

a

<그림 7> Polychlorinated biphenyls(PCBs)의 검정곡선


표 물질 0.20 mg/L이 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각 시료를


3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다.

<표 35> 폐기물 PCBs의 방법검출한계 정량한계 계산

- 162 -

시료 Arochlor 1242 Arochlor 1254 Arochlor 1260

첨가농도 (mg/L) 1.0 1.0 1.0

측정값(mg/L)

1회 1.07 1.20 1.26

2회 1.23 1.36 1.24

3회 1.31 1.33 1.06

4회 1.11 1.20 1.16

5회 1.16 1.17 1.15

평균(mg/L) 1.18 1.25 1.17

표 편차(mg/L) 0.09 0.09 0.08

정 도 (%) 8.0 7.0 1.0

정확도 (%) 118 125 117

3) 정 ·정확도

표 물질을 첨가한 시료를 5 개 비하여, 시료분석 차와 동일하게 측정하

여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 36>에 정리하 다.




CAM-CSCA

×100



CA : 첨가농도


하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

<표 36> 폐기물 PCBs의 정 ·정확도 (n=5)


연유 시료 3개를 3 개 기 에서, 시료분석 차와 동일하게 측정하여 평균

- 163 -

시료 A B C

측정값(mg/L)

기 1 2.43 2.30 2.31기 2 2.25 2.01 2.10

기 3 1.98 2.41 1.89

평균(mg/L) 2.22 2.24 2.10표 편차(mg/L) 0.19 0.17 0.17

정 도 (%) 8.33 7.53 8.17정확도 (%) 111 112 105

값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 37>에 정리하 다.

<표 37> 연유 PCBs의 기 별 비교실험 결과 (n=3)

PCBs의 정도 리 목표 값은 아래의 <표 38>과 같이 설정하 다.

<표 38> PCBs의 정도 리 목표 값


정량한계

방법검출한계

방법바탕시료

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

회수율

0.05 mg/L

0.02 mg/L

0.02 mg/L 이하

15 % 이내


75～120 %


70～120 %



① 용출용액의 경우 각 PCB류의 정량한계는 0.0005 mg/L이상이며, 액상

폐기물의 정량한계는 0.2 mg/L이상이다. 액상폐기물의 경우 본래는 0.05

mg/L로 되어 있으나 0.2 mg/L으로 수정하는 것이 바람직하다.

② US EPA Method 604, 1991, US EPA Method 505, US EPA Method 508, US

EPA Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여

구체 으로 제시하 다.

- 164 -




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다



- 165 -




③ PCBs의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.


하 다.

- 166 -

15-2. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피/질량

분석법





한다. 운반기체는 부피백분율 99.999 %이상의 질소로서 유량은 0.5～3


도는 270～320 ℃로 사용한다. 검출기는 자포획형검출기(ECD, electron


로리실 컬럼 정제는 헥산 층에 유분이 존재할 경우에 실리카겔 컬럼으로

정제하기 유분을 제거하기 하여 사용한다. 로리실은 다음과 같이 활성

화한다. 로리실 5 g을 190 ℃ 오 에서 24 시간 가열 활성 후 데시 이터

내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다 (보 할 경우에는 데시 이터 내에서

보 하며 빠른 시일 내에 사용한다). 로리실 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안

지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테 론 재질의 콕)을 부착한 내열제

유리 을 사용한다. 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 무수황산나트륨을

약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 까지 잠기도록 한다. 활성화된 로리실

5 g에 노말헥산 10 mL를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부

로부터 충진한다. 노말헥산을 10 mL가량 흘려보내고 로리실 층을 안정화시

킨 후 무수황산나트륨 1 g을 넣어 로리실 층의 를 덮는다. 다시 노말헥산

소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나

트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 로리실 컬럼 정제를

하기 한 것이므로 조작 후 바로 사용한다).

실리카겔 컬럼 정제는 산, 염화페놀, 폴리클로로페녹시페놀 등의 극성화합

물을 제거하기 하여 수행하며, 사용 에 정제하고 활성화시켜야 한다. 실

리카겔 활성화 방법 : 실리카겔 4 g을 130 ℃ 오 에서 18 시간 가열(활성화)

후 데시 이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다.(보 할 경우에는 데시

이터 내에서 보 하며 빠른 시일 내에 사용한다.) 실리카겔 컬럼은 다음과

같이 만든다. 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테 론 재질의 콕)을

- 167 -

부착한 내열제 유리 을 사용한다. 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 노

말헥산을 넣어 까지 잠기도록 한다. 활성화된 실리카겔 4 g에 노말헥산 10

mL를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충진한다. 노

말헥산을 10 mL가량 흘려보내고 실리카겔 층을 안정화시킨 후 무수황산나트

륨 1 g을 넣어 실리카겔 층의 를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로

취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단 약 1

cm에 이를 때까지 유출시킨다. (단, 실리카겔 컬럼 정제를 하기 한 것이므

로 조작 후 바로 사용하며 다층실리카겔 컬럼주3)으로 정제할 수 있다.) 실리

카겔 컬럼으로 다음과 같이 용출실험을 수행한다. 노말헥산을 사용하여 10

µg/mL로 조제한 PCBs 표 용액 1 mL를 실리카겔이 충 된 칼럼에 주의하

여 넣고, 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다. 소

량의 노말헥산으로 칼럼의 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고,

칼럼의 상부에 크로마토그래 용 노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연

결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시킨다.

유출용액을 10 mL 단 로 시험 에 분취한 다음, 각각 1～5 µL씩을 가스크로

마토그래 에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 PCBs의 유출 시 과 종료

을 확인한다.





사용 인 기기 내에 있는 경우에는 비상사태의 돌발 험이 있으므로 반

드시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 비된 시료용기

의 내부를 채취하고자 하는 연유로 3회 정도 완 히 닦아낸 다음 시료를

채취한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것).





시료용기에는 다음 사항을 기재한다(폐기물의 명칭, 상 폐기물의 양, 채

취장소, 채취시간 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방법,

- 168 -

기타 참고자료(보 상태 등)). 채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화

가 일어나지 않도록 0～4 ℃이하의 냉암소에 보 하여야 하며 가 빠른

시간 내에 분석하여야 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

용출실험의 경우에는 용출용액 당량을 분별깔때기에 넣고 크로마토그래

용 아세톤 50 mL 와 크로마토그래 용 노말헥산 50 mL를 넣어 5～10분간

세게 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분별깔때기에 옮긴다. 수층에 크로마

토그래 용 노말헥산 50 mL를 넣어 5～10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여

헥산 층을 분리한다. 체 헥산층을 합하여 크로마토그래 용 무수황산나트륨

을 통과시켜 탈수한 후, 농축장치의 라스크에 옮기고 물 탕에서 약 5 mL

가 될 때까지 농축한다.(추출조작에서 얻어진 농축액이 유분을 다량 함유할

경우에는 액상폐기물의 시료 처리법에 따라 알칼리 분해할 수 있다. 알칼리

분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔 칼럼으로 정제하

기 에 로리실 컬럼 정제에 따라 유분을 제거한다). 추출조작에서 얻어진

농축액을 실리카겔 칼럼의 상부에 조심하여 옮기고, 콕을 열어 액면이 무수황

산나트륨의 상단에 이르도록 한 다음, 소량의 크로마토그래 용 노말헥산으로

라스크 칼럼의 내벽을 수회 씻어서 넣는다. 칼럼의 상부에 크로마토그래

용 노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의

콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액은 실리카겔칼럼 용출

실험에서 얻어진 PCBs의 유출범 량까지 받아 농축장치의 라스크에 옮기

고, 물 탕에서 액량이 5 mL이하가 될 때까지 농축한다. 식힌 다음 크로마토

그래 용 노말헥산으로 정확히 5 mL로 하여 시료용액으로 한다.

액상폐기물의 경우는 기 연유와 같은 유분이 많은 폐유 시료의 경우 가

능한 한도 내에서 소량의 채취가 필요하므로 약 0.1～1 mL( 는 g) 정도의

시료를 200 mL 분해 라스크에 취한 다음 1 M-수산화칼륨/에탄올 용액 50

mL를 첨가하여 환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 정도 알칼리분해를

시킨다.(사용 시료의 도를 제시한다.) 알칼리분해 후 분해 라스크내의 온

도를 50 ℃까지 방냉한 후 비된 분별깔때기에 분해액을 넣은 후, PCBs-209

50～100 ng을 주입한 다음 노말헥산 50 mL를 가하여 진동 교반하여 추출 작

- 169 -

업을 한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣어 앞서 한 조작과 마찬가지

로 노말헥산 50 mL을 가하여 진동교반 후 분해액은 버리고 자의 노말헥산

추출액과 후자의 추출액을 함께 담는다 (알칼리분해 과정 10염화비페닐이

분해되므로 알칼리분해 후 주입한다). 분별깔때기에 100 mL의 헥산세정수를

첨가하여 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와

같은 세정 작업을 2회에 걸쳐서 한다 (이때 에멀젼이 발생할 경우에는 수 mL

의 1 M-수산화칼륨을 첨가한 후 약하게 흔들어서 정치시켜두면 제거할 수 있

다). 정제방법으로 먼 황산처리를 한다. 시료 처리에서 분리한 물층(헥산세

정수층)을 제거하고 수 mL의 황산을 헥산층에 첨가하여 잔여 유기물이 제거

될 때까지 수회에 걸쳐서 황산처리를 한다 (알칼리분해 추출과정 제거되지

않은 유기물질은 황산처리 하여 제거한다. 황산처리의 완료여부는 처리 후 황

산의 색깔이 무색투명해 질 때까지 반복하며, 이때 사용된 황산의 양과 회수

를 기록한다). 황산에 의한 처리가 끝나면 황산층을 버리고 잔여 황산분을 제

거하기 하여 100 mL의 헥산세정수를 넣어 진동교반하고 헥산층이 충분히

분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정과정을 반복한 후 리트머스 종

이를 이용하여 성을 확인한다. 노말헥산층은 무수황산나트륨을 통과시켜 탈

수작업을 행하고 KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여 3～5 mL까지 농축

한다. 로리실 컬럼 정제는 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여

로리실이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산

나트륨의 상단에 이르도록 조 한다. 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액을 제조

하여 소량으로 칼럼 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의

상부에 크로마토그래 용 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액 250 mL를 넣은

분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매 한 방울의 속도

로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회 증발농축기를 이용하여 3～

5 mL까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 mL로 하여 가스크로마토그래 에

1～2 µL 주입하여 분석한다. 실리카겔 컬럼 정제는 추출단계에서 농축된 농축

액을 피펫을 이용하여 실리카겔이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을

열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조 한다. 소량의 노말헥산으

로 칼럼의 내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의 상부에

노말헥산 200 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을

열고 매 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회 증

발농축기를 이용하여 3～5 mL까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 mL로 하여

가스크로마토그래 에 1～2 µL 주입하여 분석한다 (단, 유분이 미량 있다고

- 170 -

단되면 실리카겔 컬럼 정제를 하기 에 로리실 컬럼 정제를 한다. 실리

카겔 칼럼에 의한 정제가 부 한 경우에는 다층실리카겔 칼럼 정제를 할

수 있다). 한, 실리카겔 칼럼 정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용출조

건, 재 성, 회수율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없는 것

이 확인되는 경우에는 시 되는 실리카 카트리지를 사용하여 정제할 수 있다.

2) 확인실험법






피크를 선정 (index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구

하여 이를 정량이나 검정곡선용 표 용액으로 사용한다.(시료의 크로마토그램

확인 과정 GC/MS의 확인이 필요하다고 단되는 경우에는 GC/MS로

PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등).)



을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. 정량 (index) 피크는 PCBs을 함유하지



44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.) 검정곡선용 표 용액

(2.0 mg/L) 0, 0.025, 0.05, 0.10, 0.20 mL를 단계 으로 취하여 1.0 mL 용기에

넣고 내부표 용액을 정확히 시료에 첨가한 양과 동일한 양을 취하여 첨가한

다음 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표 용액의 각 PCB의

농도는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/L에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표 용

액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범 를

벗어나면 시료를 묽 서 재분석하여야 한다). 용액 1～3 µL를 취하여 기체크

로마토그래 에 주입하여 분석한다.


- 171 -

정량피크의 면 합 (∑Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다


이 바람직하다).






4) 측정법




한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다 (시료의

도를 측정하여 제시한다).

5) 결과보고

검정곡선법에서는 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)을 검정곡선식의

y(i)값에 입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 분석성분의 농도 (mg/L)를

계산 할 수 있다.

시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에 PCB의 농

도를 계산할 수 있다.



V0 : 시료의 최종부피(여기서는 1.0mL)

Vs : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1～1.0mL)

상 검정곡선법은 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)에 한 내부표 물질에

한 면 비 (∑Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 입하여 x(i)값을

계산하면 시료용액 분석물질의 농도 (mg/L)를 계산 할 수 있다. 시료용액

- 172 -

의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에 PCB의 농도를 계산할

수 있다.







① 이 방법에 의해 PCB의 정량한계는 1.0 mg/L이다.


Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여 구

체 으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.

- 173 -









를 제시하 다.


시하 다







하 다.

- 174 -

15-3. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피(간이

측정법)





한다. 운반기체는 부피백분율 99.999%이상의 질소로서 유량은 0.5～3


도는 270～320 ℃로 사용한다. 검출기는 자포획형검출기 (ECD, electron


다층 실리카겔 정제 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리 하부

에 콕을 부착한 정제용 유리칼럼 바닥에 탈지면 는 유리섬유를 깔고 무

수황산나트륨을 약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 까지 잠기도록 한다.

44% 황산 실리카겔 25～30 g을 크로마토그래 용 노말헥산 10 mL이 담긴 비

커에 넣고 기포가 생기지 않도록 유리막 로 잘 섞어 다음 의 상부로부

터 충 한다. 크로마토그래 용 노말헥산을 10 mL가량 흘려보내 황산 실리카

겔 층을 안정화시킨 다음 여기에 성 실리카겔 2 g을 노말헥산 10 mL가 담

긴 비커에 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 의 상부로부터 충 한다.

피펫을 사용하여 크로마토그래 용 노말헥산 소량으로 칼럼 내벽의 실리카겔

을 씻어낸 다음 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지

유출시킨다.





사용 인 기기 내에 있는 경우는 비상사태의 돌발 험이 있으므로 반드

시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 비된 시료용기의

내부를 채취하고자 하는 연유로 3회 정도 완 히 닦아낸 다음 시료를 채취

- 175 -

한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것).





시료용기에는 다음 사항을 기재한다(폐기물의 명칭, 상 폐기물의 양, 채

취장소, 채취시간 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방법,

기타 참고자료(보 상태 등)). 채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화

가 일어나지 않도록 0～4 ℃이하의 냉암소에 보 하여야 하며 가 빠른

시간 내에 분석하여야 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

피펫 등을 이용하여 기 연유 0.1～1.0 mL를 100 mL 분별 깔때기에 취

하고, 소량의 헥산(10 mL 정도)으로 피펫 등을 충분히 씻어 다. 1 M-수산화

칼륨/에탄올 30 mL를 첨가한 다음 20분간 진탕하여 알칼리 분해를 실시한

후 충분히 정치한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣고, 노말헥산 30

mL을 가하여 진동교반 후 분해액은 버리고 자의 노말헥산과 후자의 추출

액을 함께 모아 분별깔때기에 헥산세정수를 30 mL (알칼리 용액과 동등한

양)을 주입하여 세정한다. 내부표 물질로서 데카클로로바이페닐 일정량(50～

100 ng)을 주입한 다음 헥산층을 2 mL정도로 농축한 다음 다층실리카겔 칼

럼을 통과시킨다. 정제방법은 알칼리 분해한 시료를 피펫을 이용하여 실리카

겔이 충 된 칼럼에 주의하여 넣고 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨

의 상단에 이르도록 조 한다. 소량의 크로마토그래 용 노말헥산으로 칼럼의

내벽을 씻어 다음 콕을 열어 액면을 조 하고, 칼럼의 상부에 크로마토그

래 용 노말헥산 150 mL를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기

의 콕을 열고 매 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 농축기

(KD농축기, 회 증발농축기) 를 이용하여 3～5 mL까지 농축한 다음 최종 농

축량을 1 mL로 하여 GC에 1～3 µL 주입하여 분석한다. (다층 실리카겔 칼럼

정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용출조건, 재 성, 회수율 등 포함)이

확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없는 것이 확인되는 경우에는 시 되는

- 176 -

제품을 사용하여 정제할 수 있다.)

2) 확인실험법






피크를 선정(Index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구

하여 이를 정량이나 검정곡선용 표 용액으로 사용한다 (시료의 크로마토그램

확인 과정 GC/MS의 확인이 필요하다고 단되는 경우에는 GC/MS로

PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등).



을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. 정량(index) 피크는 PCBs을 함유하지



44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.

검정곡선용 표 용액(2.0 mg/L) 0, 0.025, 0.050, 0.10, 0.20 mL를 단계 으

로 취하여 1.0 mL 용기에 넣고 내부표 용액을 정확히 시료에 첨가한 양과

동일한 양을 취하여 첨가한 다음 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정

곡선용 표 용액의 각 PCB의 농도는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/L에 해당되며

필요에 따라 사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석

결과 이 검정곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분석하여야 한다. 용

액 1～3 µL를 취하여 기체크로마토그래 에 주입하여 분석한다.


정량피크의 면 합 (∑Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다


이 바람직하다).


- 177 -





4) 측정법




한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다. 시료의

도를 측정하여 제시한다.

5) 결과보고

검정곡선법은 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)을 검정곡선식의 y(i)값

에 입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 분석성분의 농도 (mg/L)를 계산

할 수 있다. 시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에

PCB의 농도를 계산할 수 있다.





상 검정곡선법은 각 정량피크의 면 의 합 (∑Ax)에 한 내부표 물질에

한 면 비 (∑Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 입하여 x(i)값을

계산하면 시료용액 분석물질의 농도 (mg/L)를 계산 할 수 있다. 시료용액

의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 에 PCB의 농도를 계산할

수 있다.



- 178 -





① 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.5 mg/L 이상이다.


Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여 구

체 으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.




- 179 -






를 제시하 다.


시하 다







하 다.

- 180 -

16. 휘발성 염소화 탄화수소류-기체크로마토그래피


기체 크로마토그래 는 컬럼은 안지름 0.20～0.35 mm, 필름두께 0.1～0.50

µm, 길이 15～60 m의 DB-1, DB-5 DB-624 등의 모세 이나 동등한 분리성

능을 가진 모세 으로 상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한

다. 운반기체는 부피백분율 99.999 %이상의 헬륨으로서 ( 는 질소) 유량은

0.5～4 mL/min, 시료도입부 온도는 150～250 ℃, 컬럼온도는 30～250 ℃로

사용한다. 검출기로는 자포착검출기를 사용한다. 자포착검출기 (ECD,

electron capture detector)는 방사선 동 원소 (63Ni, 3H 등)로부터 방출되는 β

선이 운반기체를 리하여 미소 류를 흘려보낼 때 시료 의 할로겐이나 산

소와 같이 자포획력이 강한 화합물에 의하여 자가 포획되어 류가 감소

하는 것을 이용하는 방법으로 유기할로겐화합물, 나이트로화합물 유기 속

화합물을 선택 으로 검출할 수 있다. 그리고 해 도 검출기(HECD, hall

electrolytic conductivity detector)를 사용할 수도 있다.


염산(1+1), 인산(1+10) 는 황산(1+5)을 1 방울/10 mL로 가하여 약 pH 2

로 조 하고 4 ℃ 냉암소에서 보 한다. 시료가 잔류염소를 함유하고 있다면

티오황산나트륨(10 mg/40 mL)을 시료 채취 에 넣는다. 시료 에 방향족

탄화수소 ( 로서 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 등)는 쉽게 미생물에 의해 분해되므

로 일주일 이상 보 할 경우는 다음과 같이 보 한다. 시료 500 mL를 염산

(1+1)으로 pH를 약 2로 조 한 후 앞에 5.1과 같이 시료를 병에 채운다. 모든

시료는 채취 후 14 일 이내에 분석해야한다. 시료에 염산을 가하 을 때에 거

품이 생기면 그 시료는 버리고 산을 가하지 않은 채로 두 개의 시료를 채취

한다. 이 시료에는 산을 가하지 않았음을 표시해야하고 24 시간 안에 분석해

야 한다.

- 181 -

다. 분석 차

1) 시료 처리

액상폐기물 시료 는 용출용액 시료의 처리는 액상폐기물 시료 는 용

출용액 당량(약 20 mL)을 미리 공극크기 (pore size)가 1 µm내외의 유리섬

유 여과지를 부착한 유리제 주사기의 외통에 조용히 취한 다음 주사기의 내

통을 어서 공기를 먼 배출하고 여과시켜 시료용액으로 한다.

반고상 는 고상폐기물 시료의 처리는 미리 교반자 (마그네틱바)를 넣

어둔 마개 있는 삼각 라스크(총용량 약 550 mL의 것)에 시료 약 50 g을 넣

고 정제수에 염산을 가하여 pH 5.8～6.3으로 한 용매(mL)를 1:10(W/V)의 비

율로 넣은 후 빨리 마개를 닫는다. 이때 시료와 용매의 혼합액이 삼각 라스

크의 총용량과 비슷하여 삼각 라스크 상부의 공간(headspace)이 가능한 한

게 되도록 한다. 상온 상압하에서 자력교반기(마그네틱스터러)로 6시간 연속

교반한 다음 10～30분간 정치한다. 상징액 약 20 mL를 미리 공극크기 (pore

size)가 1 µm내외의 유리섬유 여과지를 부착한 유리제 주사기의 외통에 조용

히 취한 다음 주사기의 내통을 어서 공기를 먼 배출하고 여과시켜 시료

용액으로 한다.


기체크로마토그래 용 노말헥산 약 80 mL를 넣은 100 mL 부피 라스크에

염소화탄화수소 혼합표 용액(1.0 mg/L) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 mL를 단계 으

로 취하여 넣고 내부표 용액(1.0 mg/L)을 정확히 2.0 mL를 취하여 시료에

첨가한 다음 노말 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표 용액

의 농도는 시료 의 농도로 계산하면 0, 0.005, 0.02, 0.05, 0.1 mg/L에 해당

되며 필요에 따라 사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). (시

료분석결과 이 검정곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분석하여야

한다.)( 검정곡선법을 사용할 때에는 내부표 물질을 넣지않아도 된다.) 이

용액 1～3 µL씩을 마이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래 에 주

입하고 크로마토그램을 기록한다. 트리클로로에틸 테트라클로로에틸 의

머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의 면 는 높이를 측정하고

각각 표 용액 농도와의 계선을 작성한다.

- 182 -

검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석화합물의 농도 (mg/L)를 가로축

(x 축)에, 각 휘발성유기화합물에 해당하는 피크 면 을 세로축 (y 축)에 취하

여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면 신 피크의 높이를 사용할 수 있으나

피크 면 을 사용하는 것이 바람직하다).

상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 휘발성유기화합물

의 농도 (Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 휘발성유기화

합물의 피크 면 (Ax)과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세

로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표 물질을 사용할

때에는 그 에 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면 신 피

크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면 을 사용하는 것이 바람직하다. 휘발

성 염소화 탄화수소류는 휘발성이 높기 때문에 시료를 채취할 때 유리제

용기에 상부공간이 없도록 채취하여야 하며, 시료의 분취 기타 시험조작은

목 성분이 휘발되지 않도록 빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 신 헤드스

페이스(headspace)법 는 퍼지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다.

시료에 혼합표 용액 일정량을 첨가하여 크로마토그램을 작성하고 미지의 다

른 성분과 피크의 복여부를 확인한다. 만일 피크가 복될 경우 분리칼럼을

1% SP-1000/carbopack B(60/80), 1% AT-1000/Graphac-GB(60/80)

VOCOL, DB-624 Capillary Column 이나 는 이들과 동등한 분리능을 가진

칼럼으로서 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다).

3) 측정법

시료의 처리가 끝난 시료용액 10 mL를 20 mL 부피 라스크에 주의하여

옮기고 내부표 용액(1.0 mg/L)을 정확히 2.0 mL를 취하여 시료에 첨가한 다

음 노말헥산으로 표선까지 채워 한 다음 약 3분 간 세게 흔들어 섞고 정

치한다. 액층이 분리되면 상부 노말헥산층의 일부를 마이크로시린지를 사용

정확히 1～3 µL취하여 직 가스크로마토그래 에 주입한다. 기체크로마토그

래 로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분석성분 내부표 물질의 머무름시

간에 해당하는 치의 피크들로부터 피크 면 을 구한다.

4) 결과보고


- 183 -

3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

90000

100000

110000

120000

Time-->

Abundance

TIC: 1114-04.D

3.26

3.50

4.00

5.68

6.74

8.05

8.24

8.77


액 농도 (Cs)를 구할 수 있다. 상 검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별

로 내부표 물질에 한 면 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에

입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (Cs)를 구할 수 있다. 최종 용액

에 휘발성 염소화탄화수소류의 농도(Cs)로부터 다음의 식을 사용하여 폐

기물 에 휘발성 염소화탄화수소류의 농도를 계산한다.

고상 폐기물 휘발성 염소화탄화수소류의 농도(mg/kg) =C sW d×V

여기서, Cs : 검정곡선에서 얻어진 분석성분 농도(mg/L)

V : 처리한 용액의 최종 부피(여기서는 약 0.5 L)

Wd : 수분 보정한 고상폐기물의 건조 량(여기서는 약 0.05 kg)

액상 폐기물 휘발성 염소화탄화수소류의 농도(mg/L) = C s×f


f : 최종 헥산층과 분리되면 f=1, 분리되지 않으면 f=0.5

마. 측정분석 결과


휘발성유기물질 표 용액을 사용하여 검정곡선을 작성하 다. 그림 12와

같이 잘 분리된 피크를 보 다.

<그림 8> 폐기물 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실 , 트리클로로에틸 ,

테트라클로로에틸 첨가시료의 크로마토그램

(Benzene: 3.26min, Fluorobenzene(ISTD): 3.50min, Trichloroethylene:

4.00min, Toluene: 5.68min, Tetrachloroethylene: 6.74min, Ethylbenzene:

8.05min, m,p-Xylene: 8.24min, o-Xylene: 8.77min)

- 184 -

30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 1400

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

7000

m/z-->

Abundance

Scan 1197 (3.988 min): 1114-03.D (-)130

95

60

32

47 65 82 1367337 105

30 40 50 60 70 80 90 1001101201301401501601701801902002100

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

7000

7500

8000

8500

9000

9500

10000

10500

11000

11500

12000

m/z-->

Abundance

Scan 2041 (6.741 min): 1114-03.D (-)166

131

94

47

59

8235

207

2) 질량스펙트럼

트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 질량스펙트럼을 그림 23에 제시

하 다

<그림 9> 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 질량스펙트럼

3) 검정곡선

트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 양 (mg)을 가로축 (x 축)에, 트리

클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하 다.

TCE

0.0

5.0

10.0

15.0

0 50 100

Conc.(ug/L)

Are

a r

atio

PCE

0.0

5.0

10.0

15.0

20.0

0 50 100

Conc.(ug/L)

Are

a r

atio

<그림 10> 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 검정곡선

- 185 -

항목 TCE PCE

첨가농도(mg/L) 0.5 0.5

측정값(mg/L)

1회 0.44 0.51

2회 0.49 0.53

3회 0.48 0.48

4회 0.45 0.49

5회 0.48 0.51

6회 0.43 0.55

7회 0.46 0.49

평균(mg/L) 0.46 0.51

표 편차(mg/L) 0.021 0.023

방법검출한계(mg/L) 0.066 0.072

정량한계(mg/L) 0.21 0.23


표 물질 0.5 mg/kg이 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각 시료를


3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다.

<표 39> 폐기물 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실 , 트리클로로에틸 , 테트

라클로로에틸 의 방법검출한계 정량한계 계산

5) 정 ·정확도

균질화된 액상 폐기물에 트리클로로에틸 테트라클로로에틸 표 용

액을 아래의 농도가 되도록 첨가한 동일 시료 5 개 비하여, 시료분석 차와

동일하게 측정하여 평균값과 표 편차를 구하 고 그 값은 <표 40>에 정리하

다.




CAM-CSCA

×100



CA : 첨가농도

- 186 -

시료 A B C

측정값(mg/L)

기 1 0 0 0

기 2 0 0 0

기 3 0 0 0

평균(mg/L) 0 0 0

표 편차(mg/L) 0 0 0

정 도 (%) 0 0 0

정확도 (%) - - -


하 다.

정 도(%) = sx'×100 (s=표 편차, x' =평균)

<표 40> 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 기 별 비교실

험 결과 (n=3)

따라서 폐기물 트리클로로에틸 테트라클로로에틸 의 정도 리 목

표 값은 아래의 <표 41>과 같이 설정하 다.

<표 41> 폐기물 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 정도 리 목표


정량한계

방법검출한계

방법바탕시료

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

0.008 mg/L

0.002 mg/L

0.002 mg/L

15 % 이내


75～125 %




① 이 시험방법에 의해 시료 에 정량범 는 트리클로로에틸 (C2HCl3)

이 0.04～0.75 ng, 테트라클로로에틸 (C2Cl4)이 0.01～0.2 ng이며 정량한계는

- 187 -

각각 0.008 mg/L과 0.002 mg/L이다.

② US EPA Method 504.1, US EPA Method 601, US EPA Method 602, US EPA

Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8260B을 참고하여 구체 으

로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다

- 188 -






③ 트리클로로에틸 , 테트라클로로에틸 의 측정값으로부터 농도 계산 방

법을 제시하 다.

④ 액상 수분 보정한 고상폐기물의 건조 량(kg)을 기 으로 농도 계산

법을 제시하 다.

- 189 -

17-1. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피/질량분석법


기체 크로마토그래 의 컬럼은 안지름 0.20～0.35 mm, 필름두께 0.1～0.50



다. 운반기체는 부피백분율 99.999%이상의 헬륨으로서 ( 는 질소) 유량은 0.

5～4 mL/min, 시료도입부 온도는 150～250 ℃, 컬럼온도는 30～250 ℃로 사

용한다. 검출기는 질량분석기 (mass spectrometer)를 사용한다. 이온화방식은

자충격법 (EI, electron impact)을 사용하며 이온화 에 지는 35～70 eV을

사용한다. 질량분석기는 자기장형 (magnetic sector), 사 극자형 (quadrupole)

이온트랩형 (ion trap) 등의 성능을 가진 것을 사용한다. 정량분석에는 선

택이온검출법 (SIM, selected ion monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다. 선

택하는 이온들은 표 2의 이온을 사용할 수 있다.


유리용기에 상부공간이 없도록 채취하여 폴리테트라 루오로에틸 (PTFE)

으로 피복된 격막이 내장되어 있는 뚜껑이나 동일 격막의 알루미늄캡으로

한다. 4 ℃ 이하의 어두운 곳에서 보 하고, 희석한 시료는 즉시 분석하는

것을 원칙으로 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 약 0.5 g을 정확히 달아 50 mL의 부피 라스크에 넣고, 즉시 희석용

용매로 까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다. 이 용액에 내부표

용액 1.0 mL을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙 으로 에탄올

을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다).

- 190 -


노말헥산 약 30 mL를 넣은 50 mL 부피 라스크에 할로겐화 유기물질 혼

합표 용액(10.0 mg/L) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 mL를 단계별로 희석하여 즉시

희석용 용매로 까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다 (제조한 검정

곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.1, 0.4, 1.0, 2.0 mg/L에 해당되며 필요에 따라

사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). 이 용액에 내부표 용

액 1.0 mL을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다.(원칙 으로 에탄올을

사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다. 시료분석결과 이 검정

곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분석하여야 한다. 검정곡선법

을 사용할 때에는 내부표 물질을 넣지 않아도 된다). 이 용액 1～5 µL씩을

마이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래 에 주입하고 크로마토그

램을 기록한다. 각 분석물질의 머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의

면 는 높이를 측정하고 각각 표 용액 농도와의 계선을 작성한다.


(x 축)에, 각 할로겐화유기물질에 해당하는 피크 면 을 세로축 (y 축)에 취하



상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 분석물질의 농도

(Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 분석물질의 피크 면

(Ax)과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취

하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표 물질을 사용할 때에는 그 에

머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면 신 피크의 높이를 사용

할 수 있으나 피크 면 을 사용하는 것이 바람직하다.)(할로겐화유기물질은 휘

발성이 높기 때문에 시료를 채취할때 유리제 용기에 상부공간이 없도록 채취

하여야 하며, 시료의 분취 기타 시험조작은 목 성분이 휘발되지 않도록

빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 신 헤드스페이스(headspace)법 는 퍼

지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다).

3) 측정법

시료용액 1～2 µL를 가스크로마토그래 /질량분석계에 직 주입한다. 분

석 상 할로겐화 유기물질에 한 총이온크로마토그램 (total ion

- 191 -

chromatogram, TIC)을 작성한 다음, 각 물질별 1차 2차 선택이온에 한

질량크로마토그램을 작성한다. 작성된 질량크로마토그램상의 피크에 하여

표 물질의 머무름시간 토막이온(fragment ions)의 상 강도비를 토

로 분석 상물질을 정성 분석한다. 기체크로마토그래 로부터 얻은 크로마토

그램에서 각 분석성분 내부표 물질의 머무름시간에 해당하는 치의 피

크들로부터 피크 면 을 구한다. 상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그

램으로부터 각 분석성분 내부표 물질의 피크 면 을 측정하여 분석물질

의 피크 면 (Ax)과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 구한

다. 두 개 이상의 내부표 물질을 사용할 때에는 머무름시간이 가까운 것으로

선택한다.

4) 결과보고



액 농도 (Cs)를 구할 수 있다. 상 검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별

로 내부표 물질에 한 면 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에

입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (Cs)를 구할 수 있다. 최종 용액

에 할로겐화유기물질의 농도(Cs)로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 에

할로겐화유기물질의 농도를 계산한다.

폐기물 할로겐화유기물질의 농도(mg/kg) =


f : 희석배수 (여기서는 20)

V : 처리한 용액의 부피(여기서는 약 0.05 L)

Wd : 시료의 량(여기서는 0.0005 kg)

- 192 -

3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.0010.0011.0012.0013.0014.0015.0016.0017.000

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

1400000

1600000

1800000

2000000

2200000

2400000

2600000

2800000

3000000

3200000

3400000

3600000

3800000

4000000

4200000

4400000

4600000

4800000

5000000

5200000

5400000

5600000

5800000

6000000

Time-->

Abundance

TIC: 0918-24.D

3.07

3.15

3.38

3.51 3.85

3.97 4.44

4.63

4.75

5.62

5.80 6.71

7.44

7.57 7.94

8.20

8.50

8.59

9.55

9.64

9.94

10.13

10.50

10.64

10.70

11.30

11.41

11.56

12.01

12.04

12.13

12.35

12.86

13.12

13.24

13.46

13.69

14.04

14.56

16.17

16.31

16.77



<그림 11> 할로겐화 유기물질의 크로마토그램

<표 42> 할로겐화 유기물질의 머무름시간(분)

물질명머무름시

간(분)물질명

머무름시

간(분)1,1-다이클로로에틸 3.07 1,3-다이클로로 로 7.93

다이클로로메탄 3.15 다이 로모클로로메탄 8.20trans-1,2-다이클로로에틸 3.38 1,2-다이 로모에탄 8.49

1,1-다이클로로에탄 3.51 테트라클로로에틸 8.59

cis-1,2-다이클로로에틸 3.85 클로로벤젠 9.55로모클로로메탄 3.97 1,1,1,2-테트라클로로에탄 9.64

클로로폼(트라이클로로메탄) 3.98 로모폼 10.501,1,1-트라이클로로에탄 4.44 1,2,3-트라이클로로 로 11.30

1,2-다이크로로에탄 4.50 로모벤젠 11.56

1,1-다이클로로 로펜 4.63 2-클로로톨루엔 12.01사염화탄소(테트라클로로메탄) 4.77 4-클로로톨루엔 12.13

1,2-다이클로로 로 5.60 1,3-다이클로로벤젠 13.12트라이클로로에틸 5.61 1,4-다이클로로벤젠 13.24

다이 로모에탄 5.67 1,2-다이클로로벤젠 13.69로모다이클로로메탄 5.79 1,2-다이 로모-3-클로로 로 14.56

cis-1,3-다이클로로 로펜(Z) 6.71 1,2,4-트라이클로로벤젠 16.17

trans-1,3-다이클로로 로펜(E) 7.41 1,2,3-트라이클로로벤젠 16.76

1,1,2-트라이클로로에탄 7.56 헥사클로로부타다이엔 16.77

- 193 -

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

200000

220000

m/z-->

Abundance

Scan 187 (3.069 min): 0918-24.D (-)61

96

47 75

8240 115

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

45000

50000

55000

60000

65000

m/z-->

Abundance

Scan 203 (3.153 min): 0918-24.D (-)84

49

41987061

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

m/z-->

Abundance

Scan 363 (3.999 min): 0918-24.D (-)83

47

11872 91 126

2) 질량스펙트럼

<그림 12> 1.1-다이클로로에틸 의 질량스펙트럼

<그림 13> 다이클로로메탄의 질량스펙트럼

<그림 14> 클로로폼의 질량스펙트럼

- 194 -

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

200000

220000

240000

260000

m/z-->

Abundance

Scan 446 (4.438 min): 0918-24.D (-)97

61

117

8247 70 132

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

200000

m/z-->

Abundance

Scan 508 (4.766 min): 0918-24.D (-)117

82

47

59 70 94

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

20000

40000

60000

80000

100000

120000

140000

160000

180000

200000

220000

240000

260000

280000

300000

m/z-->

Abundance

Scan 668 (5.612 min): 0918-24.D (-)130

95

60

7641

49

1128467 137

<그림 15> 1.1.1-트라이클로로에탄의 질량스펙트럼

<그림 16> 사염화탄소의 질량스펙트럼

<그림 17> 트라이클로로에틸 의 질량스펙트럼

- 195 -

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 1900

10000

20000

30000

40000

50000

60000

70000

80000

90000

100000

m/z-->

Abundance

Scan 702 (5.792 min): 0918-24.D (-)83

12947

91116 16363 72

40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 2100

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

45000

50000

55000

60000

65000

70000

75000

80000

85000

90000

m/z-->

Abundance

Scan 1157 (8.199 min): 0918-24.D (-)129

2087948

91

17316040 116

40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 2400

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

400000

450000

500000

m/z-->

Abundance

Scan 1231 (8.590 min): 0918-24.D (-)166

129

94

4759

82

11970

<그림 18> 로모다이클로로메탄의 질량스펙트럼

<그림 19> 다이 로모클로로메탄의 질량스펙트럼

<그림 20> 테트라클로로에틸 의 질량스펙트럼

- 196 -

70 80 90 1001101201301401501601701801902002102202302402502600

5000

10000

15000

20000

25000

30000

35000

40000

45000

50000

55000

60000

65000

70000

75000

m/z-->

Abundance

Scan 1592 (10.499 min): 0918-24.D (-)173

252

93

79

160

109

40 50 60 70 80 90 1001101201301401501601701801902002102202302400

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

9000

10000

11000

12000

13000

14000

15000

16000

17000

18000

19000

20000

21000

22000

23000

24000

25000

m/z-->

Abundance

Scan 2360 (14.561 min): 0918-24.D (-)157

75

11949 95

107

18914361 129 201 238173

<그림 21> 로모폼의 질량스펙트럼

<그림 22> 1,2-다이 로모-3-클로로 로 의 질량스펙트럼


표 물질 10 mg/L가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 비하여 각 시료를 측

정하 을 때에 표 편차를 구하여 아래 <표 42>에 제시하 다. 표 편차에

3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었다.

- 197 -

<표 43> 할로겐화 유기물질의 방법검출한계 정량한계 계산

물질명 방법검출한계 (mg/L) 정량한계 (mg/L)

1,1-다이클로로에틸 1.4 4.2

다이클로로메탄 2.7 8.3

trans-1,2-다이클로로에틸 1.4 4.1

1,1-다이클로로에탄 2.8 8.3

cis-1,2-다이클로로에틸 2.7 8.1

로모클로로메탄 1.5 4.6

클로로폼(트라이클로로메탄) 1.5 4.6

1,1,1-트라이클로로에탄 1.4 4.1

1,2-다이크로로에탄 2.9 8.6

1,1-다이클로로 로펜 1.3 4.1

사염화탄소(테트라클로로메탄) 0.9 2.6

1,2-다이클로로 로 0.7 2.1

트라이클로로에틸 0.8 2.5

다이 로모에탄 2.9 8.6

로모다이클로로메탄 2.5 7.5

cis-1,3-다이클로로 로펜(Z) 2.6 7.9

trans-1,3-다이클로로 로펜(E) 0.9 2.6

1,1,2-트라이클로로에탄 2.7 8.2

1,3-다이클로로 로 2.5 7.6

다이 로모클로로메탄 2.5 7.5

1,2-다이 로모에탄 2.5 7.4

테트라클로로에틸 0.5 1.5

클로로벤젠 2.2 6.5

1,1,1,2-테트라클로로에탄 1.3 4.0

로모폼 2.7 8.2

1,2,3-트라이클로로 로 2.7 8.2

로모벤젠 0.8 2.4

2-클로로톨루엔 0.5 1.5

4-클로로톨루엔 0.4 1.2

1,3-다이클로로벤젠 0.5 1.6

1,4-다이클로로벤젠 0.6 1.8

1,2-다이클로로벤젠 0.9 2.6

1,2-다이 로모-3-클로로 로 2.7 8.2

1,2,4-트라이클로로벤젠 0.7 2.2

1,2,3-트라이클로로벤젠 0.3 0.8

헥사클로로부타다이엔 0.3 1.0

- 198 -

<표 44> 할로겐화 유기물질의 정도 리 목표 값


정량한계

방법검출한계

검정곡선

정 도

정확도

장이 시료

10.0 mg/L

3.0 mg/L

15 % 이내


75～125 %




① 이 시험방법에 의해 시료 에 정량한계는 각 화합물에 하여 10

mg/L이다. 행 시험법에는 10 mg/kg으로 되어 있으나 이 시험법이 폐유기

용제에 한 것으로 액상에는 10 mg/L으로 표기하는 것이 타당함.


Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8021B, US EPA Method

8260B, US EPA Method 8260C를 참고하여 구체 으로 제시하 다.




하 다.




- 199 -

4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다






③ 할로겐화 유기화합물의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 액상폐기물과 수분 보정한 고상시료의 건조 량(kg)을 기 으로 농도

계산법을 제시하 다.

- 200 -

17-2. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피


기체 크로마토그래 는 컬럼은 안지름 0.20～0.35 mm, 필름두께 0.1～0.50



다. 운반기체는 부피백분율 99.999%이상의 헬륨으로서 ( 는 질소) 유량은 0.

5～4 mL/min, 시료도입부 온도는 150～250 ℃, 컬럼온도는 30～250 ℃로 사

용한다. 검출기는 불꽃이온화검출기와 자이온검출기를 사용한다. 불꽃이온

화검출기 (FID, flame ionization detector)는 수소연소노즐 (nozzle), 이온 수집

기 (ion collector)로 구성되는 본체와 이 극 사이에 직류 압을 주어 흐르는

이온 류를 측정하기 한 직류 압 변환회로, 감도 조 부, 신호감쇄부 등으

로 구성된다. 자포착검출기 (ECD, electron capture detector)는 방사선 동

원소 (63Ni, 3H 등)로부터 방출되는 β선이 운반기체를 리하여 미소 류를

흘려보낼 때 시료 의 할로겐이나 산소와 같이 자포획력이 강한 화합물에

의하여 자가 포획되어 류가 감소하는 것을 이용하는 방법으로 유기할로

겐화합물, 나이트로화합물 유기 속화합물을 선택 으로 검출할 수 있다.


유리용기에 상부공간이 없도록 채취하여 폴리테트라 루오로에틸 (PTFE)

으로 피복된 격막이 내장되어 있는 뚜껑이나 동일 격막의 알루미늄캡으로

한다. 4 ℃ 이하의 어두운 곳에서 보 하고, 희석한 시료는 즉시 분석하는

것을 원칙으로 한다.

다. 분석 차

1) 시료 처리

시료 약 0.5 g을 정확히 달아 50 mL의 부피 라스크에 넣고, 즉시 희석용

용매로 까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다. 이 용액에 내부표

- 201 -

용액 1.0 mL을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙 으로 에탄올

을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다).


노말헥산 약 30 mL를 넣은 50 mL 부피 라스크에 할로겐화 유기물질 혼

합표 용액 (10.0 mg/L) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 mL를 단계별로 희석하여 즉시

희석용 용매로 까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다 (제조한 검정

곡선용 표 용액의 농도는 0, 0.1, 0.4, 1.0, 2.0 mg/L에 해당되며 필요에 따라

사용하는 표 용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). 이 용액에 내부표 용

액 1.0 mL을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙 으로 에탄올을

사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다. 시료분석결과 이 검정

곡선 농도범 를 벗어나면 시료를 묽 서 재분석하여야 한다. 검정곡선법

을 사용할 때에는 내부표 물질을 넣지않아도 된다). 이 용액 1～2 µL씩을 마

이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래 에 주입하고 크로마토그램

을 기록한다. 각 분석물질의 머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의

면 는 높이를 측정하고 각각 표 용액 농도와의 계선을 작성한다.


(x 축)에, 각 할로겐화유기물질에 해당하는 피크 면 을 세로축 (y 축)에 취하



상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 분석물질의 농도

(Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 분석물질의 피크 면

(Ax)과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취

하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표 물질을 사용할 때에는 그 에

머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면 신 피크의 높이를 사용

할 수 있으나 피크 면 을 사용하는 것이 바람직하다. 할로겐화유기물질은 휘

발성이 높기 때문에 시료를 채취할때 유리제 용기에 상부공간이 없도록 채취

하여야 하며, 시료의 분취 기타 시험조작은 목 성분이 휘발되지 않도록

빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 신 헤드스페이스(headspace)법 는 퍼

지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다).

- 202 -

3) 측정법

시료용액 1～2 µL를 가스크로마토그래 에 직 주입하여 작성된 질량크

로마토그램상의 피크에 하여 표 물질의 머무름시간을 토 로 분석 상물

질을 정성 분석한다. 기체크로마토그래 로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분

석성분 내부표 물질의 머무름시간에 해당하는 치의 피크들로부터 피크

면 을 구한다. 상 검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 분

석성분 내부표 물질의 피크 면 을 측정하여 분석물질의 피크 면 (Ax)

과 내부표 물질의 피크면 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 구한다. 두 개 이상의 내

부표 물질을 사용할 때에는 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다.

4) 결과보고







최종 용액 에 할로겐화유기물질의 농도(Cs)로부터 다음의 식을 사용하여

폐기물 에 할로겐화유기물질의 농도를 계산한다.

폐기물 할로겐화유기물질의 농도(mg/kg) =C s

W d×f×V


f : 희석배수 (여기서는 20)

V : 처리한 용액의 부피(여기서는 약 0.05 L)

Wd : 시료의 량(여기서는 약 0.0005 kg)

- 203 -



① 이 시험방법에 의해 시료 에 정량한계는 각 화합물에 하여 10

mg/L이다. 행 시험법에는 10 mg/kg으로 되어 있으나 이 시험법이 폐유기

용제에 한 것으로 액상에는 10 mg/L으로 표기하는 것이 타당함.


Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8021B, US EPA Method

8260B, US EPA Method 8260C를 참고하여 구체 으로 제시하 다.




하 다.




4) 시료채취 리


다.









를 제시하 다.


시하 다






③ 할로겐화 유기화합물의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하 다.

④ 액상폐기물과 수분 보정한 고상시료의 건조 량(kg)을 기 으로 농도

계산법을 제시하 다.

- 205 -

Ⅳ. 참고문헌

DINMethod 38409-H1-1, Bestimmung des Gesamttrockenrueckstandes eines

unfiltrierten Wassers.

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환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-15항, 휘발성 염소화 탄화수소

류.

환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-16항, 할로겐화 유기물질.

환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-1항. 수소이온농도(pH).

환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-2항. 수분 고형물

환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-3항. 강열감량 유기물함량.

환경부,폐기물공정시험방법 (2007.10), 4장-4항. 기름성분.

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Documents

폐기물공정시험기준개선을 위한연구webbook.me.go.kr/DLi-File/NIER/06/5001172.pdf · 제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본보고서를“폐기물공정시험기준개선을위한연구”용역의최종