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JHGT-18.1(48) (2011-02) 華岡紡織期刊 第十八卷 第一期 ISSN 1025-9678
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超臨界流體製作聚乙烯塑膠發泡粒之研究 The Study of Forming Polyethylene Foam by
Using Supercritical Fluid
李貴琪 佘岱螢 游輝仁* 邱永和** K. C. Lee, T. Y. She, H. J. Yu*, Y. H.
Chiu**
中國文化大學紡織工程學系、*中國文化大學化學工程與材料工程學系奈米材料碩士班、**南緯實業股份有限公司 Department
of Textile Engineering, Chinese Culture University
*Department of Chemical and Materials Engineering and Master
Program of Nanomaterials, Chinese Culture University
**Tex-Ray Industrial Co., Ltd
李貴琪 : [email protected]
摘要
本研究以兩種不同聚乙烯塑膠粒，經超臨界微細發泡所製成之發泡粒進行比較，首先利用不
同溫度及壓力條件下，測試其體積膨脹率，發現在 90℃，壓力 20MPa時，具有最佳之膨脹率。
再利用不同洩壓速率條件，分別測試其發泡孔、外觀色澤等，發現當洩壓速率越快時，孔徑
則越均勻，色澤之變化也越明顯，而膨脹率亦隨之增加。
關鍵詞：超臨界流體、微細發泡、聚乙烯
ABSTRACT
In this study, we use the two different polyethylene pellets by
the microcellular, to compare foam
aperture and appearance color in different temperature and
pressure. The results show LDPE’s
molecule structure is fragile than HDPE’s, LDPE foam aperture is
more large and irregular, and it is
appearance of the color is uneven.
Keywords: supercritical fluids, microcellular, polyethylene
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1.前言
因 3C 產業的進步，市場對塑膠製品的要求也
隨之改變，許多產品設計變得更為複雜。而在設計
時，塑膠材料的強度、厚度、外觀與輕量化必須於
用途上取得平衡。在兼具產品的結構強度、精密度
及綠色環保等條件下，除了工程塑膠在材料改質技
術之突破外，在成型技術及製程上亦要有所創新才
能符合每種產品的不同需求，為此有許多新的成型
技術不斷出現。
而射出成型(Injection Molding)是生產塑膠產品
的主要方法之一，其中超臨界微細發泡射出成型
(Microcellular Foam Process Injection Molding)就是為
了達到提升產品競爭力而開發出來的一套先進成型
製程[1-3]。
在超臨界微細發泡射出成型製程中最常使用之
超臨界流體非二氧化碳莫屬，因其具有較易達到之
臨界壓力及臨界溫度，且基於環保觀念，其無毒性
的特性更是被環境所接受，因在室溫下二氧化碳為
氣體，若以超臨界二氧化碳作為溶劑，在處理後不
會有殘留的問題，因而可符合環保及衛生法規，故
稱為綠色溶劑。
另外，相較於乙烷、乙烯、丙烷和丙烯等超臨
界流體，二氧化碳具有其安定不易燃燒的性質，操
作安全，故不需要加裝防爆裝置去防止溶劑洩漏至
大氣中所造成之傷害，更因其便宜好取得，亦可回
收再利用，具有極高之經濟效益[4-6]。
而微細發泡塑膠與純塑膠和小泡孔泡沫塑料或
低發泡塑膠相比，由於其發泡孔較小且均勻，故進
行微孔處理過的塑膠製品具有抗衝擊、耐疲勞、隔
熱、隔音和吸震等功能，具有不發泡塑膠或純泡沫
塑料無法比擬的優點[7]。
微細發泡聚乙烯(PE)材料，可廣範應用在：鞋
材、包裝緩衝材、汽車與航太工業、運動器材、纖
維、複合材料、生醫材料等多項相關工業。
而本實驗以聚乙烯為發泡材，利用超臨界流體
在不同溫度、壓力條件下，探討其對高、低密度聚
乙烯發泡粒之影響。
2.理論
2-1 超臨界流體
一般純物質在不同壓力和溫度下會形成固、
液、氣三相，將系統之壓力、溫度增加至該物質之
臨界點時，將發現此時氣、液相密度趨近相同，形
成一均勻相，此時之壓力及溫度，分別定義為該物
質之臨界壓力(Pc)及臨界溫度(Tc)。如圖 1 所示，二
氧化碳之臨界點 (Pc=7.38MPa，Tc=31.1℃)介於氣、
液相間，圖中方形區塊為超臨界狀態區，於此狀態
下，無論壓力的增減皆無法使其液化，溫度之升降
亦無法使其回歸氣相，此均勻相處於臨界壓力及溫
度下，稱之為超臨界流體。
圖 1 CO2壓力、溫度相位圖
超臨界狀態下物質的物理特性介於氣相與液相
間，超臨界流體具近似液體的密度，故超臨界流體
具有如液體般的溶解力(solvating power)；其擴張係
數(diffusion coefficient)高於液體 10 至 100 倍，因此
其質量傳遞速率較液體快；另外超臨界流體的黏度
(viscosity)近乎氣體，故其質量傳遞阻抗(mass transfer
resistance)比液體小而具有像氣體般的滲透力。其氣
體、液體與超臨界流體之間的特性表如表 1 所示
[8-10]。
表 1氣、液體與超臨界流體的特性表
性質 氣體 超臨界流體 液體
密度
(g/ml)
(0.6~2.0)
×10-3 0.20~0.90 0.80~1.00
黏度
(m2/s)
(0.5~3.5)
×10-4
(2.0~9.9)
×10-4
(0.3~2.4)
×10-2
擴散係數
(cm2/s) 0.01~1.0
(0.5~3.3)
×10-4
(0.5~2.0)
×10-5
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2-2 超臨界微細發泡射出成型
微細發泡射出成型利用N2 或CO2 具有低超臨
界壓力及溫度的本質，使超臨界流體與熔膠混合成
均勻單相體，在射出過程中因瞬間降壓使超臨界流
體在模內成核，形成均勻微細氣泡，熔膠經模具冷
卻固化將氣泡包入塑料內，達到微細發泡的效果。
超臨界微細發泡主要分四個步驟：
(1) 建立單相溶液
在螺桿預塑過程中，將氮氣或者二氧化碳加
以高壓後注入螺桿中與熔膠均勻混合成單相體。
(2) 均勻成核
熔膠注入模穴時，利用壓力下降所產生的熱
力學不穩定性，使之快速地形成相分離，使氣體
自熔膠中析出，瞬間形成無數個成核點而形成大
量的微細氣泡。
(3) 氣泡核膨脹成長
成核作用產生後，氣體擴散至氣泡，使氣泡
成長，此時壓力與溫度為調節氣室成長的條件。
(4) 成型
將熔膠注塑到模穴內後，經由模具冷卻至產
品固化[11-13]。
3.實驗
3-1 實驗材料
(1) 二氧化碳：太乙氣體有限公司，化學式：CO2
(2) 高密度聚乙烯：鞋技中心，化學式：(C2H2)n，
軟化點：120~125 ℃，熔點：126~136 ℃
(3) 低密度聚乙烯：鞋技中心，化學式：(C2H2)n，
軟化點：100 ℃， 熔點：108 ℃
3-2 實驗儀器
(1) 超臨界軟體處理機：台灣超臨界科技股份有限
公司，TST-SFE 02
(2) 空壓機：KOSTA，AB-3030
(3) 冷凝機：東達科儀企業有限公司，TIT BL-20
(4) 掃描式電子顯微鏡：JEOL，JSM-6510
(5) 恆溫冷卻循環裝置：EVELA，CA-1111
(6) 電子天秤：PRECISA，XS 365M
(7) 照相機：彩虹先進公司，EOS 7D
3-3 實驗條件
(1) 聚乙烯塑膠粒發泡加工條件
表 2聚乙烯塑膠粒發泡加工條件表
加壓時間(min) 120 120 120
溫度(℃) 70 80 90
壓力(MPa) 10、
20、30
10、
20、30
10、
20、30
洩壓速率
(MPa/s)
第 4-1節
0.11 0.11 0.11
第4-2~4-4
節
0.17、
0.50、
1.67
0.17、
0.50、
1.67
0.17、
0.50、
1.67
(2) 體積膨脹率計算公式
[(發泡後體積-原體積)/原體積]×100%=發泡率
3-4 實驗步驟
4.結果與討論
4-1 不同溫度、壓力下，聚乙烯膨脹率之比較
因塑膠粒之體積並不固定，故在實驗前先測量
塑膠粒之體積，發泡後再次測量體積，將所得之數
據帶入公式，從而得知其膨脹率，表 3 為高密度聚
設定溫度
將樣品放入超臨界機艙體
設定壓力
超臨界微細發泡製程
洩壓後將樣品取出
測量體積變化 比較色澤變化 測量孔徑變化
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乙烯膨脹率，表 4 為低密度聚乙烯之膨脹率，從表
中可得知當溫度 90℃、壓力 20MPa 時，高密度聚乙
烯其體積膨脹率為 27.38%，低密度聚乙烯其體積膨
脹率為 35.29%，為最佳體積膨脹率。因從文獻[1]中
得知，在 27MPa 時二氧化碳流體對於聚乙烯材料具
有最佳的溶解性，故當壓力於 20MPa 時，溫度越接
近熔點時，其發泡效果越佳。
故選取溫度 90℃、壓力 20MPa 為後續實驗條
件。
表 3 高密度聚乙烯不同溫度、壓力之膨脹率
溫度(℃)
壓力(MPa) 70 80 90
10 8.91% 14.04% 15.6%
20 11.39% 18.75% 27.38%
30 12.38% 9.74% 11.66%
表 4 低密度聚乙烯不同溫度、壓力之膨脹率
溫度(℃)
壓力(MPa) 70 80 90
10 8.94% 17.64% 29.41%
20 17.65% 23.53% 35.29%
30 29.40% 11.74% 11.76%
4-2 不同洩壓速率，聚乙烯發泡孔徑之比較
圖 2 為洩壓速率 0.17 MPa/s 時，高密度聚乙烯
發泡孔徑之 SEM 圖 ，圖 3 為洩壓速率 0.17 MPa/s
時，低密度聚乙烯發泡孔徑之 SEM 圖，圖 4 為洩壓
速率 0.50MPa/s 時，高密度聚乙烯發泡孔徑之 SEM
圖，圖 5 為洩壓速率 0.50MPa/s 時，低密度聚乙烯發
泡孔徑之 SEM 圖，圖 6 為洩壓速率 1.67 MPa/s 時，
高密度聚乙烯發泡孔徑之 SEM 圖，圖 7 為洩壓速率
1.67 MPa/s 時，低密度聚乙烯發泡孔徑之 SEM 圖，
從 4-1 節可得最佳之發泡條件，故取該條件進行洩壓
速率測試，當洩壓速率為 1.67 MPa/s 時，其發泡孔
數量最多且分布廣泛。
造成原因為高密度聚乙烯分子為線性，其分子
間排列緊密，不易被破壞，故當洩壓速率越快時，
其發泡孔越小且均勻；因微細發泡主要特性為發泡
孔微小，而當孔徑小於材質本身之缺陷時，則不會
降低成品之機械物性，故本實驗中將發泡孔越小越
均勻視為發泡效果佳。
造成原因為低密度聚乙烯其結構較為鬆散，故
超臨界流體易進入材料內部，故使其發泡孔形成如
撕裂般的細長型孔徑，且其孔徑之大小並不均一，
有別於高密度聚乙烯之均勻性。
圖 2高密度聚乙烯洩壓速率 0.17MPa/s
圖 3高密度聚乙烯洩壓速率 0.50 MPa/s
圖 4高密度聚乙烯洩壓速率 1.67 MPa/s
圖 5低密度聚乙烯洩壓速率 0.17MPa/s
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圖 6低密度聚乙烯洩壓速率 0.50 MPa/s
圖 7低密度聚乙烯洩壓速率 1.67 MPa/s
4-3 不同洩壓速率，聚乙烯發泡後外觀色澤之差異
圖 8 為洩壓速率 0.17 MPa/s 時，高密度聚乙烯
之外觀色澤照片，圖 9 為洩壓速率 0.17 MPa/s 時，
低密度聚乙烯之外觀色澤照片，圖 10 為洩壓速率
0.50MPa/s 時，高密度聚乙烯之外觀色澤照片，圖 11
為為洩壓速率 0.50MPa/s 時，低密度聚乙烯之外觀色
澤照片，圖 12 為洩壓速率 1.67 MPa/s 時，高密度聚
乙烯之外觀色澤照片，圖 13 為洩壓速率 1.67 MPa/s
時，低密度聚乙烯之外觀色澤照片，因塑膠粒之體
積並不固定，故其外觀體積並不相同。從 4-1 節可得
最佳之發泡條件，故取該條件進行洩壓速率測試，
當洩壓速率為 1.67 MPa/s 時，其外觀色澤之變化最
為明顯，而由圖 8 中可清楚看出塑膠粒中白色部分
為發泡結構層，而外圍則為實心層，當白色部分占
總體積之比例越大時，即表示發泡情形越好。
由圖 8~10 與圖 11~13 相比較時，可看出高密
度聚乙烯之白色部分集中於中心位置，而低密度聚
乙烯則較分散，由 4-2 節中可知低密度聚乙烯之發泡
孔較不規則且分散，而高密度聚乙烯則較為集中且
均勻，故可知當發泡孔較集中時，外觀色澤則較均
勻。且可從 4-2 節之 SEM 圖推斷，當發泡孔越多且
均勻時，色澤越偏向不透明之粉紅。
圖 8高密度聚乙烯洩壓速率 0.17 MPa/s
圖 9高密度聚乙烯洩壓速率 0.50 MPa/s
圖 10高密度聚乙烯洩壓速率 1.67 MPa/s
圖 11低密度聚乙烯洩壓速率 0.17 MPa/s
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圖 12低密度聚乙烯洩壓速率 0.50 MPa/s
圖 13低密度聚乙烯洩壓速率 1.67 MPa/s
4-4 在不同洩壓速率，聚乙烯塑膠發泡粒膨脹率之比
較
表 5 為高、低密度聚乙烯洩壓速率各為 0.17、
0.50、1.67 MPa/s 的體積膨脹率，由表中可得知當洩
壓速率為 1.67 MPa/s 時，高密度聚乙烯之膨脹率為
158.33%，低密度為 164.71%，為最大之膨脹率。因
微細發泡是利用瞬間降壓之方式來形成成核點，故
可知當洩壓速率越快時，其生成之氣泡數量也隨之
增加，故其體積膨脹率也隨之提升。
從 4-2 節中可知，因低密度聚乙烯之分子結構
較為脆弱，故在相同洩壓速率條件下，超臨界流體
較易進入材料內部進行發泡，故內部所產生的氣泡
孔徑較大，而導致體積的增加，而膨脹率亦隨之變
大。
表 5 高、低密度聚乙烯不同洩壓速率之膨脹率
低密度聚乙烯 高密度聚乙烯
0.17MPa/s 47.06% 41.67%
0.50MPa/s 117.64% 112.50%
1.67MPa/s 164.71% 158.33%
5.結論
(1) 高密度聚乙烯溫度為 90℃時，其膨脹率為
27.38%，而低密度聚乙烯溫度為 90℃時，其
膨脹率為 35.29%，故低密度聚乙烯發泡體績
較高密度聚乙烯大。
(2) 低密度聚乙烯之發泡孔徑較為細長且巨大，
而高密度聚乙烯則近似圓形且孔徑大小均
勻；而不論高、低密度聚乙烯洩壓速率越快
時，其發泡氣孔大小越趨近均一。
(3) 高密度發泡結構較為集中且外觀色澤較為偏
向紅色，而低密度聚乙烯則較分散且較白。
(4) 當洩壓速率為 1.67 MPa/s 時，高密度聚乙烯
之膨脹率為 158.33%，低密度為 164.71%，為
最大之膨脹率。
謝誌
感謝鞋技中心提供材料，使得實驗得以進行。
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