158 WALTER HUBER Bd. 181

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Dr. WOL~G~N~ MERZ, Ludwigshafen am Rhein, Schwalbenweg 31

Die potentiometrisehe Titration yon prim~iren, sekund~iren und terti~iren aliphatischen

und aromatischen Aminen nebeneinander

Von WALTEI~ ~IUBER ~

(Referat)

A h p h a t i s c h e u n d a r o m a t i s c h e A m i n e lassen s ieh ac id ime~r i sch in

n i c h t s a u r e n , s t a r k p o l a r e n L 5 s u n g s m i t t e l n , wie Ace ton i t r i l , N i~ robenzo l

cr ier N i ~ r o m e t h a n m i t Pe rch lo r s / i u re in D i o x a n t i t r i e r en . S o l l e n die sechs m S g l i e h e n A m i n - F u n k t i o n e n (p r imer , s e k n n d ~ r u n d t e r t i a r , sowohl

1 Angew. Chem. 72, 865 (1960).

1 9 6 1 Bestimmung yon aliphatischen und ~rom~tischen Aminen 15 9

aliphatisch wie aromatiseh) nebeneinander erfal~t werden, fdhrt man mehrere potentiometrische Titrationen nach versehieden selektivierenden Vorbehandlungen durch. Ein Zusatz yon Essigs/~ureanhydrid vor der Titration bewirkt, dal3 die prim/~ren and sekund/iren Amine acetyliert und die terti~ren alphatischen and aromatisehen Amine nebeneinander titrierl~ werden. Anderseits bewirkt ein Zusatz yon Salieylaldehyd, dab die pri- m/iren Amine als Sehiffsehe Basen gebunden werden und sich nun sekun- d~re und terti/~re aliphatische Amine, ferner sekund/~re und terti/ire aromatische Amine allerdings gemeinsam mit den Sohiffsehen Basen der prim/~ren aliphatisehen Amine und sehliel31ich die Sehiffschen Basen der prim/~ren aromatischen Amine nebeneinander titrieren lassen. Ohne Vor- behandlung kann die Summe der aliphatischen, sowie die der aromati- schen Amine bestimmt werden.

Als LSsungsmittel fiir die praktisehe Durchfiihrung wurde eine Misehung yon Eisessig, Dioxan mud Nitromethan im Verh/iltnis 5: 75 : 20 angewandt. Titrationsmittel war Perehlorsgure in Dioxan. Das Elektro- densystem bestand aus einer Glas- und einer Kalomelelektrode. Die po- tentiometrisehe Titrationskurven wurden mit einem Kompensations- schreiber registriert.

Terti/ire Amine lassen sieh mit dem gesehilderten Verfahren am besten bestimmen, da sie naeh Zusatz yon Essigsgureanhydrid direkt erfaBt werden k6nnen. Prim/ire aromatische Amine werden als Schiffsche ]~asen naeh der Umsetzung mit Salicylaldehyd wohl direkt erfal3t, ihr Potential- sprung ist jedoeh reeht fiaeh. Die fibrigen Amine sind woM gut erfaBbar, die erreichbaren Genauigkeiten sind jedoeh infolge der indirekten Bestim- mung stark yon ihren 3s abh~ngig.

Beim Vorliegen yon Diaminen kann die Methode versagen, auch kSnnen Wasser und Ammoniak stSren. Es wird meist zweekm/tl3ig sein, durch Testmisehungen gleicher qualitativer Zusammensetzung wie die Untersuchungsprobe die Lage der Art und Potentialspriinge zu unter- suehen. Die Methode eignet sich dann anch bei Proben komplizierterer Zusammensetzung ftir Routineanalysen.

Dr. W~T~.~ Htr~n, Badische Anflin- & Sodafabrik, Ludwigshafen/Rhein