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DIAGRAMAS DE CORRELACIÓN
DE ORBITALES
1
1
2
3
4
5
El átomo de Hidrogeno
Los orbitales atómicos del hidrogeno
s = c1f1 + c2f2
s =función que describe la nueva distribución electrónica
f = distribución del electron en los orbitales atómicos
COEFICIENTES ATOMICOS7
S c2 = 1
|c1| = |c2|c =
EL ENLACE SIGMA C-C8
EL ENLACE SIGMA C-C9
DIAGRAMAS DE CORRELACION10
Es un diagrama que muestra la energía relativa de los
orbitales de los átomos reactantes, sus configuraciones, y
el balance de los enlaces que se rompen y que se forman en
una reacción, como función de la geometría molecular
Robert Burns Woodward Roald Hoffmann
11 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
12 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
conjunto de reglas en química orgánica
que predicen la estereoquímica de las
reacciones pericíclicas, basándose en
la simetría de los orbitales
2 ORBITALES P EN
REACCION13
Elementodesimetría:
s
PROHIBIDO
S
S
S
SA
A
A
A
2 ORBITALES P EN
REACCION14
Elementodesimetría: C2
PERMITIDO
A
A
S
AS
S
S
A
15
4e p PERMITIDO por C2
Y4s*
p*
p
s
Y3
Y2
Y1
16
6e p PERMITIDO
Por s
Y4
Y3
Y2
Y1
Y5
Y6
s*
p1*
p1
s
p2
p2*
17
6e p PROHIBIDO
Por C2
Y4
Y3
Y2
Y1
Y5
Y6
s*
p1*
p1
s
p2
p2*
A
S
A
S
A
S
A
S
S
A
S
A
CONCLUSION18
# e- TERMICO FOTOQUIMICO
PLANO EJE PLANO EJE
4n Prohibido Permitido Permitido Prohibido
4n + 2 Permitido Prohibido Prohibido Permitido
NUMERO IMPAR DE CARBONOS19
CONCLUSION20
# e- TERMICO FOTOQUIMICO
PLANO EJE PLANO EJE
4nRadical aliloAnion alilo
Cation pentadienilo
Prohibido Permitido Permitido Prohibido
4n + 2Cation alilo
Radical pentadieniloAnion pentadienilo
Permitido Prohibido Prohibido Permitido
21 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
REGLA 1. En un sistema de cadena abierta que
contiene 4n electrones, la simetría del orbital
molecular ocupado más alto (HOMO) en el estado
fundamental es tal que una interacción enlazante
entre los extremos debe involucrar el traslape en
caras opuestas del sistema, y esto puede lograrse
solamente mediante un proceso conrotatorio.
22 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
REGLA 1B. En un sistema de cadena abierta que
contiene 4n electrones, la simetría del orbital
molecular ocupado más alto (HOMO) en el estado
excitado es tal que una interacción enlazante entre
los extremos debe involucrar el traslape en la misma
cara del sistema, y esto puede lograrse solamente
mediante un proceso disrotatorio.
23 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
REGLA 2. En sistemas abiertos que contienen 4n + 2
electrones, la interacción terminal de enlace entre
moléculas en estado basal requiere el traslape de las
regiones de los orbitales de la misma cara del
sistema, y esto es alcanzable sólo por
desplazamientos disrotatorios.
24 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
REGLA 2B. En sistemas abiertos que contienen 4n +
2 electrones, la interacción terminal de enlace entre
moléculas en estado excitado requiere el traslape de
las regiones de los orbitales en caras opuestas del
sistema, y esto es alcanzable sólo por
desplazamientos conrotatorios.
25 REGLAS DE WOODWARD-HOFFMANN
REGLA 3. En una reacción fotoquímica, un electrón
en el HOMO del reactante es promovido a un estado
excitado, conduciendo a la inversión de las relaciones
de simetría terminal, y la inversión de la
estereoespecificidad.
catión alilo - catión ciclopropilo : disrotatorio
radical alilo - radical ciclopropilo : conrotatorio
anión alilo - anión ciclopropilo : conrotatorio
catión pentadienilo - catión ciclopentadienilo: conrotatorio
radical pentadienilo - radical ciclopentadienilo : disrotatorio
anión pentadienilo - anión ciclopentadienilo : disrotatorio
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