Determinación de la calidad del agua en el estuario Nervión Ibaizabal mediante el análisis del contenido en PAH del mejillón Mytilus Edulis para el proyecto: “2032 Olympic Summer

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Determinación de la calidad del agua en el estuario

Nervión Ibaizabal mediante el análisis del contenido en

PAH del mejillón Mytilus Edulis para el proyecto: “2032

Olympic Summer Games?”

Imanol Araico

Ane González

Teresa Sanz

RESUMEN:

En primer lugar, a la hora de confirmar un área apta para

actividades deportivas se debe estudiar su grado de

contaminación. En este trabajo, se analizaron los

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAH) poseyentes de

propiedades carcinogénicas y mutagénicas. La quema de

combustibles fósiles y material orgánico contribuye con el

incremento de estas sustancias químicas en el ambiente. Enel presente trabajo se analizaron las concentraciones de

PAHs (criseno, pireno y benzo[a]pireno, en concreto) en los

tejidos blandos de los mejillones del complejo Edulis,

mensualmente durante un año. Se ubicaron 3 puntos de

muestreo teniendo en cuenta la localización de la

depuradora y la influencia de ésta en la corriente del

estuario. El análisis se llevó a cabo mediante la técnica

de Cromatografía de Gases con detector de Espectrometría de

Masas (CG/EM). Los PAH presentaron la máxima concentración

en las muestras colectadas durante la época de estiaje.Dichas concentraciones fluctuaron entre 0.05 y 1.45 ppm en

muestras de tejido blando de mejillón. Con amplitud de

resultados dependiendo de la zona de muestra.



1. INTRODUCCIÓN:

Para la determinación de un área como apta para actividades

deportivas es indispensable el análisis ambiental del

mismo, en nuestro caso el estuario Nervión-Ibaizabal de

Bilbao. Este análisis determinará si el grado de

contaminación es o no perjudicial para los competidores de

los deportes que tengan lugar en el agua del ya citado

estuario. Las actividades deportivas, al tratarse de las

olimpiadas de verano, constan de distintas pruebas en aguas

``naturales y abiertas´´ comprende disciplinas como

natación, relevos, saltos, piragüismo, remo, vela… entre

otros. Por lo que necesitamos que la calidad del agua sea

buena para los atletas y que compitan sin ver dañada susalud.

Este trabajo, como ya hemos dicho, se ubica en el estuario

Nervión- Ibaizabal de la Villa de Bilbao. La Cuenca del

Sistema Fluvial Nervión-Ibaizabal comprende una extensión

de 1.640km², incluyendo los ríos que desaguan directamente

en el estuario como es el caso del Kadagua, Galindo, Asua y

Gobela-Udondo. Los ríos cantábricos vierten en sentido

perpendicular al mar, siendo excepcional el comportamiento

del conector Ibaizabal hasta su confluencia con el Nervión.

A la hora del análisis del agua de este estuario, debemos

tener en cuenta el estado en el que se encontraba a finales

del siglo XX como consecuencia de las actividades

antrópicas. A mediados del siglo XIX, se comenzaron a

construir diferentes empresas siderúrgicas en la margen

izquierda del río Nervión, cuya unificación, en 1901, daría

lugar a Altos Hornos de Vizcaya. A principios del siglo XX

Altos Hornos de Vizcaya era la mayor industria de España,siendo la empresa hegemónica y líder del sector siderúrgico

español (Parejo, 2004).

Como consecuencia de estas actividades y del sistema de

saneamiento, que consistía en una red de colectores que

vertían directamente al cauce las aguas residuales, era

"prácticamente imposible" la vida en la zona interior de la

ría, mientras que en la zona media y exterior ésta se

limitaba a una fauna "muy pobre". Los residuos domésticos,

pero sobre todo los vertidos de la industria pesada,



convirtieron el estuario en uno de los más contaminados de

Europa. En los años de mayor actividad fabril, la ría de

Bilbao llegó a recibir hasta 2.000 toneladas diarias de

residuos, entre los que había ácidos, hidrocarburos,

metales, compuestos cianurados y nitrogenados (Ruiz y Saiz,

1993).

La eliminación de los vertidos era condición indispensable

para que el agua de la ría recuperase niveles de oxígeno

aceptables. La puesta en marcha de la nueva red de

saneamiento en 1990, derivó esos residuos hacia plantas

depuradoras e inició lentamente el camino de la

regeneración. Sin embargo, el punto de inflexión se sitúa

"en 2001, con la puesta en marcha del tratamiento biológico

de las aguas residuales en la planta depuradora deGalindo", explica Javier Franco. Este proceso, capaz de

eliminar hasta el 95% de la carga contaminante, antes de

devolver el agua a su cauce, fue determinante para que el

estuario comenzase lentamente a ser un lugar apto para la

vida.

Aún así, recientemente, estudios realizados en estas aguas

han confirmado que la concentración de metales en el

estuario sigue sin ser estable y que la concentración de

contaminantes orgánicos, aunque no es muy alta, es

suficiente para alterar el sistema endocrino de las

especies y producir estados de toxicidad.

ntre lo ontanante etao atalente en

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araore e ontanan. Las principales fuentes

incluyen emisiones de la quema de carbón y madera,

emisiones de automóviles, plantas generadoras de energía y

quema de desperdicios (Harrison et al. 1996). A nivel



mundial hay estudios que revelan su presencia en aire (Wild

y Jones 1995), agua (Botello y Calva, 1998), suelos

(Bzduzek y Christensen, 2004) y alimentos (Mottier et al.

2000). En la década de 1980, la Comunidad Europea puso

especial interés y atención hacia la calidad de las aguas

al emitir una lista de contaminantes orgánicos, que

coincide con la lista de la Agencia de Protección del Medio

Ambiente (EPA, por sus siglas en inglés) de los Estados

Unidos de América, misma que consta de 129 agentes

(Soniassy et al. 1994) y en la que se encuentran incluidos

16 tipos de PAH.

El COI requiere unas concentraciones de contaminantes que

no sean perjudiciales para las actividades deportivas

proyectadas en la ría y respetuosas con el medio ambiente.Es por ello que mediante el estudio de la acumulación de

PAHs en los tejidos blandos de los bioindicadores,

determinaremos si estos niveles proclaman el estuario apto

para unas futuras olimpiadas. Este análisis, requiere el

empleo de instrumentación analítica avanzada, que permita

alcanzar los niveles de detección y la cuantificación más

bajos posibles, tratando de que éstos sean inferiores a los

que marque la normativa. En este caso, la EPA incluye el

análisis de los PAHs en el método 8100, que indica el

procedimiento para la determinación de compuestos orgánicos

en agua potable mediante Cromatografía de Gases (CG) (EPA

Method 8100) con incorporación de Espectrometría de Masas

(EM) .

En el monitoreo de la calidad ambiental, la CG es una

técnica de las más empleadas, y cuando se acopla a un

detector de masas, representa una herramienta fundamental

en la determinación de sustancias orgánicas, debido a su

alta especificidad y sensibilidad (Glaser et al. 1981).

Los niveles de PAHs serán evaluados según el Real Decreto

60/2011, de 21 de enero, sobre las normas de calidad

ambiental en el ámbito de la política de aguas. Asimismo,

este decreto incorpora los requisitos técnicos sobre

análisis químicos establecidos en la Directiva 2009/90/CE

de la Comisión, de 31 de julio de 2009, es decir, los

criterios mínimos que se deberán aplicar a los métodos de

análisis para el seguimiento del estado de las aguas,



sedimentos y seres vivos, así como las normas dirigidas a

demostrar la calidad de los resultados analíticos.

Las normas de calidad ambiental para los PAH, criseno,

pireno y benzo[a]pireno según el BOE, dicen que la

concentración máxima admisible es de 0,1µg/L. (0,0001ppm)

2. OBJETIVO

El objetivo de este proyecto se basa en atestiguar la

buena calidad del agua de la Ría Ibaizabal-Nervión y por

consecuencia la posibilidad de que se realice en este

espacio las olimpiadas de verano en el proyecto Olympic

summer games 2032, evitando que la salud de los

deportistas se vea dañada.

Elegimos los mejillones del complejo Mytilus como matriz

por su abundancia (es cultivado en España y en el resto

de Europa desde el siglo XIX, es especie autóctona),

distribución, vida sedentaria, alta tolerancia a

diferentes condiciones ambientales y su habilidad para

acumular compuestos orgánicos en sus tejidos blandos en

concentraciones proporcionales al medio externo (Goldberg

et al., 1978, Phillips, 1978 y Webster et al., 2006);

esta condición de los bivalvos para filtrar el agua y

acumular los PAHs del medio marino hace que sean buenos

bioindicadores de contaminación medioambiental (Marvin

et al., 2000; Martín Díaz et al., 2007; Labarta et al.,

2005) y, consecuentemente, útiles en nuestra

investigación. Por ser filtradores son un buen espejo de

lo que nos encontraremos en el agua y de cómo afectan

estos compuestos a los seres vivos locales. Además

debemos pensar en su bajo coste en comparación con

alno otro ‘’onaore’’ l er éle erelativamente fácil su recogida y puesta en puntos de

muestreo.

3. DESARROLLO DEL PROYECTO

3.1 MUESTREO

- Puntos de muestreo:

Conociendo la posición de la depuradora en el río Galindo

respecto al estuario concluimos de forma intuitiva los



puntos de donde obtendremos las muestras; por lo tanto,

haremos un muestreo intuitivo.

Elegimos los 3 puntos más representativos: (ver figura 1)

Figura 1: Mapa aéreo de la zona de estudio

Los distribuimos según se indica en la Figura 1, los

recogeremos en contra de la corriente, para evitar la

contaminación cruzada. Al hacerlo a favor de la corriente,

moveríamos los posibles contaminantes creados por el

muestreo hacia la siguiente muestra y esta se vería

alterada, por lo que lo haremos de la manera indicada.

El punto 1, se trata del primer punto de muestreo.

Comenzamos por este ya que es el punto más bajo del río

respecto la corriente y al haber fluido un tramo desde el

afluente, los posibles contaminantes procedentes de la

depuradora pueden haber reaccionado o haberse diluido con

el agua u otros elementos del estuario. Este punto es

importante debido a que se trata de cómo continúa el río

tras ser influenciado por la depuradora de Galindo. Sería

un ejemplo de cómo desemboca el agua al mar y una forma desaber si se necesitaría actuación inmediata para la

bioremediación.

El punto 2, considerado como punto caliente al estar en

contacto directo con el afluente de la depuradora, es el

punto donde comprobaremos la existencia de los

contaminantes y donde posiblemente aparezcan las mayores

concentraciones. Lo ideal sería introducir los mejillones

más interiormente en el cauce del río Galindo, pero es

imposible ya que morirían porque el agua del río no es



salada, por lo que consideramos la intersección el punto

perfecto para realizar el estudio.

El punto 3, lugar inicial del estuario. Guiándonos por la

corriente del afluente, por esta zona solo fluye agua

proveniente de la ría y de los afluentes superiores, por lo

que podríamos predecir que contiene una menor cantidad de

analito que el agua que circula a partir del afluente de la

depuradora. Lo tomamos como referencia de la calidad

inicial del agua del estuario.

- Material y tratamiento del mismo:

Como nuestra matriz son los mejillones tenemos que

conseguirlos antes de colocarlos en la ría. Los mejillones

recogidos en el mar para nuestro análisis serán llevados al

laboratorio en envases de plástico junto con la mínimacantidad del agua marina que los rodeaba, asegurándonos que

esta temperatura no varíe, mediante un recipiente

isotérmico.

A continuación, procedemos a la depuración de los mismos

sumergiéndolos en agua salada limpia durante dos meses

para evitar la confusión por la posible contaminación

previa. Se realiza de la siguiente manera: tendremos los

mejillones en unos recipientes de plástico o acuarios con

agua salina limpia circulando, haciendo así que el mejillón

crea que está en la naturaleza para que se abra y se

limpie.

Una vez listos, los introducimos en redes de algodón (20 ó

30 mejillones para cada muestra); este material no afectará

a la concentración de contaminantes filtrados por los

bivalvos. Tendremos las redes antes a remojo en agua salina

limpia para que pierdan olor y propiedades que puedan

contaminar las muestras. Colocaremos las redes en lospuntos de muestreo enganchadas a boyas de goma mediante

cuerdas de algodón y a unos 3 metros de profundidad, donde

esperamos esté la media de los contaminantes. Intentaremos

que sea en el medio del cauce del río.

Teniendo en cuenta que los mejillones son animales de agua

salobre, los colocamos en el estuario y no en el río

Galindo, porque precisan de la influencia de aguas marinas,

las cuales debido a su densidad circulan por debajo del

agua dulce.



- Recolecta de muestras y transporte:

Al cabo de un mes, procederemos a recolectar las primeras

muestras, en el mismo orden en el que fueron colocadas

(para evitar contaminación cruzada) y asegurándonos de su

etiquetado correcto, es decir, lugar, fecha y hora

(bajamar, para facilitar el trabajo), temperatura del agua,

y el nombre de los empleados que las recogen. A

continuación, los transportamos hasta el laboratorio dentro

de un recipiente de plástico con agua a 4ºC y congelados en

el laboratorio. En todo momento utilizaremos guantes de

látex limpios y esterilizados para no contaminar las

muestras.

Este proceso lo repetiremos mensualmente, durante un año,con el fin de notar las diferencias mensuales de las

emisiones de PAH de la depuradora y finalmente llegar a una

conclusión compuesta de estas concentraciones. Para

recoger las muestras iremos con una barca de remo evitando

en todo lo posible contaminarlas. Trataremos que sea lo más

representativo posible y no utilizaremos ningún tipo de

ácido ni formaldehído, ya que de ese modo no destruiremos

la parte viva de la muestra.

3.2. EXPERIMENTAL

3.2.1. TRATAMIENTO DE MUESTRAS

3.2.1.1. Materiales y reactivos

MATERIALES: para realizar el tratamiento de la muestras

necesitaremos diversos instrumentos, en primer lugar, una

batidora, para homogeneizar las muestras y un

liofilizador para eliminar el agua. Para realizar laextracción necesitaremos un microondas.. Finalmente

necesitaremos filtrar la muestra, para lo cual vamos a

usar un filtro de lana de vidrio de 0.45um de poro.

Recipientes isotermos y estancos para que no se nos

escape el agua.

Por otro lado, para extraer nuestros analitos tendremos

que contar entre los materiales con un cartucho SPE no

polar.

REACTIVOS: en el proceso de extracción, para poder

calentar la muestra en el microondas usaremos una mezcla



de disolventes miscibles, uno polar, la acetona, que

caliente la muestra, y otro apolar, el hexano, que

extraiga los analitos.

Además en la extracción SPE, deberemos activar el

cartucho, para lo que usaremos metanol, que también

necesitaremos para el acondicionamiento. por último, ya

solo necesitaremos varios disolventes con los que haremos

un ensayo gradual para eliminar las interferencias, y

elegiremos aquel con el que los analitos se eluyan.

3.2.1.2. Preparación de muestras

Descongelamos unos 50 mejillones para cada análisis, los

abrimos cortando el músculo aductor y nos hacemos con la

parte blanda para el homogeneizado (entre 200 y 800gramos).

Una vez separada la parte blanda, se trituran los

ejemplares con batidora y se procede a la liofiliación: se

congela el producto y posteriormente se introduce en un

liofilizador para realizar la separación del agua por

sublimación. De esta manera, se elimina el agua desde el

estado sólido al gaseoso del ambiente sin pasar por el

estado líquido. Así conseguimos secar nuestras muestras y

obtener un producto de contenido hídrico mínimo, listo para

una trituración óptima.

Es importante eliminar el agua para minimizar la actividad

biológica, además como lo que nos interesa para nuestro

análisis son los analitos filtrados y acumulados en el

individuo, podemos prescindir de él.

Por último y para obtener unas muestras totalmente

homogéneas, las trituramos y tamizamos hasta conseguir un

tamaño de partícula mínimo. Así las muestras serán más

manejables, y la extracción más eficaz. Ya que tendremosmás analitos en el mismo volumen.

Haremos 4 ó 5 réplicas de masa y las pesaremos (submuestras

de 0,25g), para obtener una concentración media y su

precisión.

A continuación, procedemos a la extracción de analitos

mediante microondas. Lo elegimos por su capacidad para

mantener presión y temperaturas de ebullición altas y

además porque acelera el proceso. Como el microondas solo

calienta disolventes polares haremos una mezcla miscible de

https://es.wikipedia.org/wiki/Secado

https://es.wikipedia.org/wiki/Sublimaci%C3%B3n




https://es.wikipedia.org/wiki/Secado



10ml donde el disolvente polar, acetona, caliente la

muestra y el disolvente apolar, n-hexano, extrae los

analitos. El resultado será: disolvente mezcla + analitos +

interferencias + parte sólida.

Para eliminar las partículas en suspensión filtramos la

muestra con filtro de lana de vidrio de 0,45µm.

3.2.1.3. Extracción de analitos

Es el momento de recuperar nuestros analitos en un

disolvente que podamos usar en la extracción. Para ello,

como los PAH no son volátiles, evaporamos con una corriente

de N2. Los analitos se quedarán en el recipiente, los

recuperamos en 2 ml de disolvente lo más polar posible

donde nuestros analitos sean solubles.

Comenzamos el proceso de limpieza mediante SPE:

Elegimos un cartucho no polar que retendrá los analitos. Lo

primero que haremos será activar el cartucho usando

metanol, así haremos funcionales sus grupos activos.

Una vez activados los cartuchos, los acondicionamos con el

mismo disolvente donde se encuentran nuestros analitos,

metanol.

Procedemos a la carga: echamos nuestra muestra (analitos +

interferencia + disolvente polar), en un cartuchos apolar,

que retiene analitos + interferencias.

Por último, limpieza o clean-up, para eliminar las

interferencias. Para ello, necesitamos un disolvente lo

suficientemente fuerte que arrastre las interferencias y

nos deje un cartucho en el que solo tengamos nuestro

analito. Haremos un ensayo gradual de disolventes polares ano polares: metanol, acetonitrilo, isopropanol, cloroformo.

Las interferencias irán eluyendo, en el momento que veamos

que con un determinado disolvente cae el analito,

elegiremos el anterior a éste para todas las muestras.

Secamos en el clean- up para no tener dos fases en la

elución.

Ahora tenemos los analitos en el cartucho, para llevarlos

al análisis solo nos queda echar en el cartucho el

disolvente con el que primero eluyeron los analitos en el



ensayo. El resultado es: nuestros analitos en 3ml de este

disolvente (recuperación del 91%)

3.2.2. Análisis

3.2.2.1. Instrumentación

El análisis se debería realizar, en primer lugar,

mediante Cromatografía de Gases (CG) (PAH compuesto

semivolátil), para separar y cuantificar los analitos y,

en segundo lugar, Espectrometría de Masas (EM) para la

identificación de los mismos.

Cromatografía de Gases. Por la semivolatilidad de los

analitos.

● Volumen de inyección: 2μl, volumen máximo posible.

Cuantos más analitos mayor será la señal que

recibamos, mejor sensibilidad.

● Temperatura de inyección: tendrá que estar por encima

de la temperatura de ebullición de los analitos, para

que se evaporen, pero bastará con que esté por encima

de los 300ºC.

● Tipo de inyección: Spitless, porque con este tipo de

inyección no se pierde muestra. Después de la

preconcentración, lo que menos nos interesa es perder

muestra, ya que esperamos concentraciones muy bajas. A

mayor concentración tendremos mayor sensibilidad lo

que nos dará un resultado mejor.

● Gas transportador: H2, porque la altura de los platos

teóricos es menor con velocidades altas y nos permite

mayor intervalo de velocidad. Así conseguiremos unamayor separación.

● Flujo fase móvil: Cuanto menor sea la velocidad, se

darán más interacciones y se obtendrá una mejor

separación. Como máximo 1ml/min. Aspecto negativo: los

picos del final se ensanchan, y el tiempo de análisis

será mayor.



● Columna: Como los analitos son no polares, la columna

tendrá que ser no polar para que los retenga. De

fenilmetilsilicona, HP-5.

Diámetro: 0,25mm. Elegimos un valor mínimo para una

separación óptima; mayor probabilidad de que los

analitos interaccionen con la fase estacionaria.

Longitud: 30m. Elegimos un valor alto para una

separación óptima, ya que a mayor longitud tendremos

más interacciones lo que mejora la separación de los

analitos. Precaución: se ensancharon los picos del

final y el tiempo de análisis será mayor.

Groor: ,5μ lemos un valor máximo para unaseparación óptima. porque a mayor grosor tendremos más

interacciones lo cual nos permite una mejor separación

de nuestros analitos. La desventaja sigue siendo que

aumenta el tiempo de análisis.

● Programa del horno: Trabajaremos en gradiente, es

decir aumentando la temperatura poco a poco para

facilitar la separación de los analitos con puntos de

ebullición parecidos y facilitar la separación en el

cromatograma. La temperatura del horno se deberá

elevar de 100ºC hasta 200ºC a 2º/min de esta forma se

separarán mejor los analitos de puntos de ebullición

parecidos mediante volatilización. A continuación, a

3ºC/min hasta 300ºC. Finalmente, se mantienen los

315ºC durante 7 minutos. Por condiciones de presión se

evaporan de sobra nuestros analitos. La principal

desventaja es el tiempo que tardará en hacerse el

análisis y que por esto puede que se ensanchen los

picos del final distorsionando la gráfica.

● Temperatura interfase: La misma que la del programa

del horno o escasamente mayor. 305ºC o como máximo

315ºC

Detector: Espectrometría de Masas. El espectrómetro de

masas es el mejor detector que se puede acoplar con el

cromatógrafo de gases, ya que presenta las ventajas de

ser sensible y específico en la identificación desustancias desconocidas o en la confirmación de presencia



de compuestos. Para la identificación de los componentes

de la muestra se comparan los espectros de masas

obtenidos con los espectros de masas almacenados en una

biblioteca de espectros.

Se deberá realizar primero en SCAN para identificar y

cualificar los analitos y, posteriormente, en SIM para

cuantificarlos, por su mayor sensibilidad.

Los instrumentos necesarios seria: un microondas,

espectrómetro de masas, filtros de 45 µm de poro, vasos de

precipitados, nevera para guardar las muestra.

4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1. CALIBRACIÓN

Según la ISO (International Stándar Office), la calibración

se define como el conjunto de operaciones que permiten

establecer, en determinadas condiciones experimentales, la

relación existente entre los valores indicados por el

aparato, con los valores obtenidos en la medida de un valor

conocido.

Se prepararon 5 de muestras con concentraciones conocidasde cada analito (0.1ppm, 0.25ppm, 0.5ppm, 1ppm, 2ppm).

Estas muestras se miden en el instrumento, y seguidamente

se medirá las muestras problema en iguales condiciones. A

partir de la señal obtenida para cada patrón de

concentración conocida, se construye la gráfica de

calibración. A partir de ella se obtiene la concentración

de analito en las muestras problema por interpolación. Las

Figuras II, III y IV, muestran las rectas de calibrado de

los diferentes PAH a analizar.

Figura II. Recta de calibración para Criseno



Figura III. Recta de calibración para Pireno.

Figura IV. Recta de calibración para Benzo(a)pireno.

4.2. LÍMITES Y PRECISIÓN DEL MÉTODO

Antes de comenzar con el análisis cuantitativo de nuestros

analitos debemos tener en cuenta los límites del método

empleado, para ello mediante un ensayo de blancos

conoceremos los límites de detección y cuantificación. Así

obtendremos los valores mínimos detectables de miligramos

de analito por gramos de mejillón. Estos valores sepresentan en la Figura V del apartado Anexos.

Para calcular la calidad del método haremos un estudio de

Precisión, en términos de desviación estándar relativa

(RSD%) para cada analito (criseno, pireno y benzo[a]pireno)

y en cada punto de muestreo. Estos datos se muestran en las

Figuras VI, VII, VIII del apartado Anexos.

4.3. RESULTADOS.



n la ra e etran la onentraone e lo

erente e etra e ellone rovenente e

los tres puntos de muestreo determinados del entorno del

estuario Nervión-Ibaizabal. Estas concentraciones fueron

las obtenidas tras el análisis de muestras mediante

cromatografía de gases y espectrómetro de masas. A estas

muestras fueron aplicados una serie de métodos de

extracción los cuales tuvimos en cuenta a la hora de

conocer la concentración real en nuestras muestras de 0,25g

de mejillón liofilizado. A raíz de los resultados se

destaca que la mayoría de las muestras superan los niveles

de referencia que dicta el COI para actividades deportivas.

Las muestras más contaminadas, según muestra la Figura X,

corresponden al Punto 2, superando en algunos casos hasta

en 150 veces la concentración máxima permitida (159,71mg/gen bezo[a]pireno) (Figura IX). Este punto es que alberga

mayores concentraciones de PAH por la alta influencia de la

corriente proveniente de la depuradora en el caudal del

estuario.

or lo eneral lo e enor eo olelar, criseno y

pireno, son los que presentan concentraciones más bajas en

las muestras (Figura XI). Esto se explica por su mayor

biodegradabilidad, su menor punto de ebullición y su mayor

solubilidad. En definitiva, hay que tener en cuenta que,

como regla general, la persistencia del compuesto aumenta

al aumentar el tamaño de la molécula. El benza[a]pireno, de

mayor peso molecular, es altamente persistente y por lo

tanto con mayor tasa de bioacumulación que otros PAH

(Miñana et al. 2008).

Es importante señalar que las concentraciones más altas de

PAHs se registraron durante el mes de Julio (Figura XII), y

observándose un aumento en las concentraciones de formaaproximadamente gradual desde los meses anteriores. Este

comportamiento de las concentraciones de los PAHs se

correlacionan con las condiciones ambientales de sequía y

lluvia en la zona de estudio.



5. CONCLUSIONES

Teniendo en cuenta la política de sanidad en cuanto a aguas

para la realización de deportes acuáticos que dicta el COI,

la concentración máxima permitida de contaminantes de la

familia PAH es 0.1 µg/L, cuya equivalencia en de muestras

de mejillón es 0,0004mg/g. En la Figura IX de

concentraciones de los contaminantes percibimos que la

concentración existente en estuario Nervión-Ibaizabal es

muy superior a la permitida por la normativa en la mayoría

de casos. La presencia de PAH en el estuario parece

influenciada por la corriente proveniente de la depuradora

Galindo.

En conclusión, consideramos que no se podría llevar a caboel roeto “2032 Olympic Summer Games?” en este lugar en

las condiciones actuales. Para llevarlo a cabo debería

realizarse previamente una biorremediación para mejorar la

calidad acuática local. Cierto es que viendo la historia

reciente del lugar se observa una mejora muy notable en

cuanto al aspecto ambiental y sanitario. El camino que se

está siguiendo por la recuperación de este lugar es

excelente. Aún así, desde SSAM concluimos que no sería

seguro realizar las olimpiadas guiándonos por el estado

actual de la ría.

6. ANEXOS.

Figura V. Límites de detección (CLOD) y límites de

cuantificación (CLOQ) del método en ppm y miligramos de

analito por gramos de muestra liofilizada.

CRISENO PIRENO BENZO[A]PIRENO

CLOD (mg/L) 0,05 0,06 0,03

CLOQ (mg/L) 0,06 0,10 0,06

CLOD (mg/g) 2,20 2,79 1,53

CLOQ (mg/g) 2,76 4,24 2,70



Figura VI. RSD% del analito Criseno para los tres puntos de

muestreo.

Criseno

Punto 1 Punto 2 Punto 3

Enero 2,8 1,9 4,0

Febrero 2,8 1,9 4,0

Marzo 4,1 1,0 4,0

Abril 2,8 0,3 4,0

Mayo 2,4 1,9 4,0

Junio 2,8 1,5 4,0

Julio 3,5 1,9 4,0

Agosto 2,8 1,9 2,1Septiembre 2,8 1,9 4,0

Octubre 2,8 1,9 4,0

Noviembre 6,2 1,9 4,0

Diciembre 2,9 1,9 4,0

Figura VII. RSD% del analito Pireno para los tres puntos de

muestreo.

Pireno Punto 1 Punto 2 Punto 3

Enero 18,9 8,9 13,8

Febrero 19,7 8,9 13,8

Marzo 18,9 9,2 13,5

Abril 18,1 8,9 13,8

Mayo 18,9 8,9 13,8

Junio 19,0 9,8 13,8

Julio 18,9 8,9 13,8

Agosto 18,9 8,9 13,8

Septiembre 18,9 12,5 13,8

Octubre 18,9 10,3 55,4

Noviembre 22,2 8,9 13,8

Diciembre 18,8 8,9 13,8



Figura VIII. RSD% del analito Benzo[a]pireno para los tres

puntos de muestreo.

Benzo(a)pireno

Punto 1 Punto 2 Punto 3 Enero 40,8 4,6 15,7

Febrero 41,4 4,6 15,7

Marzo 40,8 4,7 15,7

Abril 40,2 4,6 15,7

Mayo 40,8 4,6 15,7

Junio 40,9 3,5 15,7

Julio 40,8 4,6 15,7

Agosto 40,8 4,6 15,7

Septiembre 40,8 4,6 15,7

Octubre 40,8 2,6 15,7

Noviembre 43,8 4,6 15,7

Diciembre 40,8 4,6 15,7

Figura IX. Concentraciones de los diferentes PAH en los

tres puntos de muestreo establecidosCriseno Pireno Benzo(a)pireno

Enero Media

Desviación

Est. Media

Desviación

Est. Media

Desviación

Est.

Punto

1 3,35 0,10 < CLOD - 2,34 0,95

Punto

2 56,75 1,09 15,41 1,36 82,73 3,79

Punto

3 16,01 0,63 7,89 1,08 33,07 5,19

Febrer

o

Punto

1 2,95 0,08 < CLOD - 2,06 0,84

Punto

2 56,75 1,09 15,41 1,36 82,73 3,79

Punto

3 15,53 0,61 7,65 1,05 32,08 5,03



Marzo

Punto

1 3,05 0,13 < CLOD - 2,14 0,89

Punto

2 51,16 0,53 13,89 1,28 74,58 3,49

Punto

3 14,28 0,57 7,03 0,95 29,49 4,62

Abril

Punto

1 4,35 0,12 3,34 0,63 3,04 1,24

Punto

2 72,96 0,21 20,03 1,77 107,55 4,93

Punto3 20,81 0,82 10,25 1,41 42,99 6,75

Mayo

Punto

1 4,31 0,10 3,30 0,60 3,00 1,21

Punto

2 73,04 1,41 19,83 1,76 106,47 4,88

Punto

3 20,60 0,82 10,15 1,40 42,56 6,68Junio

Punto

1 2,24 0,06 < CLOD - 1,56 0,64

Punto

2 35,14 0,54 9,62 0,95 51,60 1,82

Punto

3 10,30 0,41 5,08 0,70 21,28 3,34

Julio Punto

1 6,19 0,21 4,75 0,91 4,33 1,77

Punto

2 109,56 2,11 29,75 2,64 159,71 7,33

Punto

3 30,91 1,22 15,23 2,09 63,84 10,02

Agosto

Punto1 4,97 0,14 3,81 0,72 3,47 1,41



Punto

2 84,28 1,62 22,88 2,03 122,85 5,63

Punto

3 23,77 0,94 11,71 1,61 49,11 7,71

Septie mbre

Punto

1 2,54 0,07 < CLOD - 1,78 0,72

Punto

2 42,66 0,83 11,71 1,47 62,87 2,88

Punto

3 12,17 0,48 5,99 0,82 25,13 3,94

Octubre

Punto

1 4,01 0,11 3,08 0,57 2,80 1,14

Punto

2 68,10 1,31 19,13 1,96 99,23 2,62

Punto

3 19,21 0,76 4,96 2,75 39,68 6,23

Noviem bre

Punto

1 < CLOD - < CLOD - < CLOD -

Punto

2 22,45 0,44 6,17 0,55 32,76 1,52

Punto

3 6,40 0,25 3,15 0,43 13,23 2,08

Diciem

bre

Punto

1 < CLOD - < CLOD - < CLOD -

Punto

2 11,35 0,22 3,08 0,27 16,38 0,76

Punto

3 3,20 0,13 1,58 0,22 6,61 1,04



Figura X. Contraste de concentraciones de PAH en los tres

puntos de muestreo.

Figura XI. Concentraciones medias totales de los diferentes

tipos de PAH.



Figura XII. Contraste de concentraciones de PAH en los

meses Enero - Diciembre.



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Documents

Determinación de la calidad del agua en el estuario Nervión Ibaizabal mediante el análisis del contenido en PAH del mejillón Mytilus Edulis para el proyecto: “2032 Olympic Summer