Anexo

1ª Semana – Reação utlizando o microondas.

1. Reação química envolvida e seu mecanismo

2. Referências Utilizadas

1. Ho Sub Kim, Dong Hwan Lee, Ik Mo Lee, Sang Eon Park. Method for

preparation of cross-condensed compound between amino acids and

aminoalkylsilane having alkoxy groups using microwave. WO2009054577 A1.

2009 Abril 30.

2. Ryuichi Okunaka, Takao Honda, Maiko Kondo, Yasumitsu Tamura. Chem.

Pharm. Bull, 1991, 39, 1298.

3. Aparelhagens utilizadas neste experimento

Aparelhagem para filtração à vácua Bomba de alto vácuo

1. Propriedades físico-químicas e toxicológicas de todas as espécies envolvidas:

Propriedades Ponto

de

Fusão

(oC)

Ponto de

Ebulição

(oC)

Estado

Físico a

T. Amb

Densidade

(g/cm3)

Solubilidade Periculosidade Toxicidade

4-hidroxiprolina 274 - sólido 1,395 500g/L - -

Éter Etílico -116,3 34,6 Líquido 0,71 42g/L Inflamável Perigoso a saúde

e integridade

física

(3-Aminopropil)

trimetoxisilano

- 204.3 líquido 1.02 14g/L ligeiro

contaminante

da água

 Provoca irritação

cutânea.

Provoca irritação

ocular grave

2. Cálculo das Quantidades Utilizadas

Fórmula

Molecular

Massa

Molar

(g/mol)

Número

de mols

Volume

(mL)

Quantidade a

pesar (g)

4-hidroxiprolina C5H9NO3 131 0,0076 - 1,00

(3-

Aminopropil)trimetoxisilan

o

C6 H17 N O3 Si 179,3 0,0093 1.7 -

3. Quantidade de solventes, secantes e outros

Nome Quantidade

Éter Etílico 100mL

4. Cálculo do rendimento teórico em mol, grama e porcentagem

Segundo Ho Sub Kim et.al. 2009, o procedimento experimental contém a utilização

de 1g de Trans- 4-hidroxilamina, 7,6 mmol e 1,7mL (3-Aminopropil)trimetoxisilano,

9,3 mmol. Obtiveram 2.0g de produto que corresponde a 6,9 mmol com rendimento de

90%. Pode ter ocorrido perda do material na realização da filtração a vácuo fazendo

com que o rendimento não fosse de mais próximo de 100%.

5. Fluxograma do procedimento

6. Acompanhamento da reação, isolamento, purificação e análises sugeridas

Adiciona-se em um béquer (3-Aminopropil)trimetoxisilano 1,7 mL (9,3 mmol) e a

hidroxiprolina 1g (7,6 mmol) coloca a solução no microondas com uma potência de 300

W a uma temperatura de 200 °C por 3 minutos, depois desse período realizar uma

filtração a vácuo para a remoção do material sólido que não reagiu. Depois de filtrado

deixar na bomba por 12h a temperatura ambiente para a remoção do excesso de (3-

Aminopropil)trimetoxisilano, para a caracterização do composto foi feito um RMN caso

haja alguma impureza deve dissolve-lo em éter dietílico e fazer uma nova filtração a

vácuo de deixar por mais 12h na bomba.

7. . Vidrarias, utensílios e equipamentos utilizados

Nome Capacidade Quantidade

Espátula - 2

Proveta 100mL 1

Seringa 1mL 2

Microondas 300W 1

Béquer 100mL 2

Erlenmeyer 500mL 1

Agitador magnético - 1

Pipeta 10mL 1

Mangueira - 2

Funil de büchner - 1

Kitassato 500mL 1

8. Procedimento de Descarte

Nome Proposta

Solventes Orgânicos Reciclagem

9. Espectro de IV e suas principais atribuições

Trans-4-L-hidroxiprolina

N-H estiramento 3300-3036C-H estiramento 2986-2928C-H deformação angular 1385-1343O-H estiramento 3300-3200C=O estiramento 1640-1598

Fonte: Ryuichi Okunaka, Takao Honda, Maiko Kondo, Yasumitsu Tamura. Chem. Pharm. Bull, 1991, 39,

1298.

aminopropil-trimetoxisilano

Fonte: Ryuichi Okunaka, Takao Honda, Maiko Kondo, Yasumitsu Tamura. Chem. Pharm. Bull, 1991, 39,

1298.

N-H estiramento 3378-3288C-H estiramento 2943-2841C-H deformação angular 1385-1343C-Si estiramento 1087C-O estiramento 1192

(2R, 4S)-4-hidroxi-N-(3 - (trimetoxisilil)-propil)-pirrolidina-2-carboxamida

Através de um espectro semelhante à molécula alvo foi feita atribuição do seu infravermelho

C-H Estiramento 3100-2800O-H Estiramento 3550-3300

N-H (amina) Estiramento 3400-3300C-H Deformação angular 1470-1350

N-H (amida) Deformação angular 1810C=O Estiramento 1820-1600C-Si Estiramento 1100C-O Estiramento 1300-1000

N-H (amida) Estiramento 3500-3400

9.1. Espectro de RMN de 1H e suas principais atribuições

Trans-4-Lhidroxiprolina

nódulo deslocamento ( ppm )

multiplicidade

a CH 4,67 tb CH 4,35 quic CH2 3,49 dd CH2 3,37 de CH2 2,44 tf CH2 2,17 tg OH 8 sh OH 11 s

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software V11.01

(©1994-2013 ACD/Labs).

Aminopropil-trimetoxisilano

nódulo deslocamento ( ppm )

multiplicidade

a NH2 5,11 sb CH2 0,58 tc CH3 3,55 sd CH2 2,65 t

e CH2 1,60 qui

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software

V11.01 (©1994-2013 ACD/Labs).

(2R, 4S)-4-hidroxi-N-(3 - (trimetoxisilil)-propil)-pirrolidina-2-carboxamida

nódulo deslocamento ( ppm )

multiplicidade

a NH 2,00 sb NH 2,08 sc CH 3,32 quid CH 3,69 te CH2 3,02 df CH2 2,11 tg CH2 0,58 th CH3 3,55 si CH2 3,20 tj CH2 1,60 quil OH 10,0 s

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software V11.01

(©1994-2013 ACD/Labs).

9.2. Espectro de RMN de 13C e suas principais atribuições.

Trans-4-L-hidroxiprolina

nódulo deslocamento ( ppm )

a C 175,0b CH 71,1c CH 60,9d CH2 54,0e CH2 38,5

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software V11.01

(©1994-2013 ACD/Labs).

Aminopropil-trimetoxisilanonódulo deslocamento (ppm)

a CH2 12,9b CH3 50,2c CH2 45,2d CH2 28,0

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software V11.01

(©1994-2013 ACD/Labs).

(2R, 4S)-4-hidroxi-N-(3 - (trimetoxisilil)-propil)-pirrolidina-2-carboxamida

nódulo deslocamento ( ppm )a CH 70,9b CH 56,9c CH2 25,3d CH2 53,5e CH2 40,6f CH2 12,9g C 171,0h CH3 50,2i CH2 43,5

Fonte: Predicted NMR data calculated using Advanced Chemistry Development,Inc. (ACD/Labs) Software V11.01

(©1994-2013 ACD/Labs).