Upload
others
View
18
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 1
İmtahan kitabçasını oxumaq: Sizə imtahan tapşırıqları təqdim
edildikdən sonra suallarla tanış olmaq üçün əlavə 15 dəqiqə vaxt
veriləcəkdir. Bu vaxt ərzində yazmaq, qeydlər və ya hesablamalar
aparmaq qəti qadağandır və əks halda imtahandan kənarlaşdırıla
bilərsiniz. Tapşırıqların rəsmi ingilis versiyası yalnız müəyyən
məqamları aydınlaşdırmaq üçün təqdim edilə bilər.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 2
Nəzəri Tur
"Dünyanı kimya ilə birləşdir"
49-cu BEYNƏLXALQ KİMYA OLİMPİADASI
Nakhon Pathom, TAYLAND
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 3
Ümumi Təlimatlar
Səhifələr: Nəzəri imtahan kitabçası 55 səhifədən ibarətdir. Ümumilikdə 11 məsələ
var.
İmtahan kitabçasını oxumaq: Şagirdlərə təcrübələrə başlamazdan əvvəl imtahan
kitabçasını oxuması üçün 15 dəqiqə vaxt veriləcəkdir. Bu müddət ərzində yazmaq
və ya hesablamaq qadağandır, qaydanı pozduqda imtahandan
kənarlaşdırılacaqsınız. Bu imtahanın rəsmi ingilis dili versiyası yalnız tərcümədə
anlaşılmayan məqamları aydınlaşdırmaq üçün tələb oluna bilər.
İmtahan müddəti: Şagirdlər bütün təcrübi tapşırıqları bitirmək üçün 5 saat vaxta
malikdirlər.
Start/Stop: Tələbələr "Start Command" verildiyi anda işə başlamalı və "Stop
Command" elan edildikdə işlərini dərhal dayandırmalıdırlar.
“Stop Command” elan edildikdən sonra 1 dəqiqə ərzində işinizi
dayandırmasanız bu sizin təcrübi imtahanınızın ləğvinə səbəb olacaqdır.
“Stop Command” verildikdən sonra imtahan vərəqlərinizi imtahan zərfinin
içərisinə yerləşdirin və yerinizdə gözləyin. Laboratoriya nəzarətçisi sizin
imtahan kağızınızı götürəcək.
Cavab kağzızları: Bütün nəticələr və cavablar qiymətləndirmə üçün nəzərdə
tutulmuş müvafiq xanalarda aydın şəkildə yazılmalıdır. Yalnız qələmlə yazılmış
cavablar qiymətləndiriləcək.
Yalnız sizə verilmiş qələmlərdən istifadə edin.
Qaralama kimi kağızların əks tərəfini istifadə edə bilərsiniz. Onlar
qiymətləndirilməyəcək
Hesablamalar üçün sizə verilmiş kalkulyatordan istifadə edin.
Kalkulyator: Hesablamalar üçün yalnız sizə verilmiş 49-cu BKO kalkulyatorundan
istifadı edin.
Köməkçiyə ehtiyac: Əgər köməkçini çağırmaq istəyirsinizsə (daha çox qəlyanaltı, su
və ya tualaetə getmək üçün) , o zaman masanızın üzərindəki narıncı İChO bayrağını
yellədin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 4
Tərkib cədvəli
Məsələ
No. Adı Səhifə
Ümumi
balın %
1 Heterogen katalizatorların iştirakı ilə propenin istehsalı 5 6%
2 Kinetik izotop effekti (KIE) və zero-point vibrasiya
enerjisi (ZPE) 9 6%
3 Kimyəvi reaksiyaların termodinamikası 15 6%
4 Elektrokimya 19 5%
5 Torpaqda fosfat və silikatlar 25 5%
6 Dəmir 30 6%
7 Kimyəvi struktur pazzlı 35 6%
8 Silika Səthi 41 5%
9 Bilinməyənə doğru 45 6%
10 Alkaloidlərin ümumi sintezi 48 7%
11 Tvist & Xirallıq 53 2%
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 5
Məsələ 1 A B C
Ümumi A1 A2 A3
Ümumi 4 1 2 7 6 20
Xal
Məsələ 1: Heterogen katalizatorların iştirakı ilə propenin istehsalı
Propen və ya propilen Taylandda və eləcədə dünyada neft-kimya sənayesi üçün ən
qiymətli kimyəvi maddələrdən biridir. Propenin ticari istifadəsinə dair yaxşı bir nümunə
polipropilenin (PP) istehsalıdır.
Hissə A.
Propen heterogen katalizatorun iştirakı ilə propanın birbaşa dehidrogenləşməsi yolu
ilə sintez edilə bilər. Bununla belə, özünün təbiətinə görə belə bir reaksiya iqtisadi cəhətdən
əlverişlı deyildir. Aşağıdakı sualların hər birinə qısa bir izahat verin. Əlavə məlumatlar:
Hbond(C=C) = 1.77Hbond(C-C), Hbond(H-H) = 1.05Hbond(C-H) və Hbond(C-H) = 1.19Hbond(C-C),
burada Hbond göstərilən kimyəvi rabitənin orta entalpiyasıdır.
1-A1) Propanın birbaşa dehidrogenləşmə reaksiyasının entalpiya dəyişməsi nə qədərdir?
Hesablamalarınızı göstərin və cavabınızı Hbond(C-C) ilə ifadə edin.
Hesablama:
1-A2) Sabit temperaturda təzyiqi artıraraq propenin miqdarını artırmaq çətindir. Hansı qanun
və ya prinsip bu fenomeni ən yaxşı izah edə bilər? “” işarəsini qoyaraq düzgün cavabı
göstərin.
Məsələ 1
Ümuminin 6% -i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 6
⃝ Boyle qanunu
⃝ Çarlez qanunu
⃝ Dalton qanunu
⃝ Raoult qanunu
⃝ Le-Şatelye prinsipi
1-A3) Əvvəlcə sistem tarazlıq halında olur. 1-A1) sualına müfaviq olaraq hansı hallarda
propanın birbaşa dehidrogenləşdirmə reaksiyasına görə sistemin aşağıdakı termodinamik
dəyişənləri üçün əlamətlər düzgün müəyyənləşdirilmişdir? “” işarəsini qoyaraq düzgün
cavabları göstərin.
H S G T*
⃝ - + + aşağı
⃝ - + - yüksək
⃝ - - + aşağı
⃝ - - - yüksək
⃝ + + + aşağı
⃝ + + - yüksək
⃝ + - + aşağı ⃝ + - - yüksək ⃝ Yuxarıda göstərilənlərdən heç biri doğru deyil
* Eyni parsial təzyiqdə ilkin temperatura nisbətən
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 7
Hissə B.
Böyük miqdarda propen istehsal etmək üçün daha yaxşı bir reaksiya molekulyar
oksigen qazı altında vanadium oksid kimi bərk katalizatordan istifadə etməklə oksidləşdirici
dehidrogenləşmədir (ODH). Bu reaksiya üzərində hələ də intensiv tədqiqatlar aparılmasına
baxmayaraq, sənayə miqyasında birbaşa dehidrogenləşmə prossesinə nəzərən daha yüksək
çıxımların alınması gözlənilir.
1-B) Reaksiya zamanı propanın ümumi sərf olunma surəti
283
8
OoxHCred
HC
pk
p
pk
p
1r
3
formulu ilə hesablanır, burada kred və kox müvafiq olaraq metal oksidi katalizatorunun
propanla reduksiya reaksiyasının və molekulyar oksigenlə oksidləşmə reksiyasının sürət
sabitləridir və p isə standart təzyiqdir və 1 bar-a bərabərdir. Bəzi təcrübələr göstərir ki,
katalizatorun oksidləşmə reaksiyasının sürəti propandan oksidləşmə reaksiyasının sürətindən
100000 dəfə çoxdur və 600 K temperaturda təcrübi sürət p
pkr
HC
obsHC3
3
8
8 ifadəsinə uyğun
gəlir, burada kobs müşahidə olunan sürət sabitidir (0.062 mol s-1
). Katalizator olan reaktordan
atmosfer təzyiqində propan və oksigen buraxdıqda kred və kox –u hesablayın. Bu zaman
propenin parsial təzyiqi 0.10 atm-ə bərabər olur.
Hesablamalar:
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 8
Hissə C.
Metal oksidi katalizatoru oksidləşdirici dehidrogenləşmə (ODH) üçün səthində
oksigen saxlayan aktiv sahələrə malikdir. red* kimi göstərilən reduksiya olunan sahə, O(s)
kimi isə katalizator səthində oksigen atomu saxlayan sahə işarələnir və katalizator iştirakı ilə
ODH prossesi üçün aşağıdakı mexanizm yazıla bilər:
C3H8(g) + O(s) 1k C3H6(g) + H2O(g) + red* (1)
C3H6(g) + 9O(s) 2k 3CO2(g) + 3H2O(g) + 9red* (2)
O2(g) + 2red* 3k 2O(s) (3)
Verilir: sayı ümumisahelerin aktiv
sayısahelerin olunmus reduksiya , yuxarıdakı 3 mərhələ üçün sürət
tənlikləri:
)1(8311 HCpkr ,
)1(6322 HCpkr ,
və 233 Opkr .
1-C) Səthdəki oksigen atomlarının miqdarının reaksiyanın istənilən vaxtında sabit qaldığını
fərz etsək, o zaman k1, k2, k3, 83HCp ,
63HCp və 2Op funksiyası olan -nın qiymətini
hesablayın.
Hesablamalar:
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 9
Məsələ
2
A Ümumi
A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8
Ümumi 2 2 7 3 3 1 5 1 24
Xal
Məsələ 2: Kinetik izotop effekti (KIE) və zero-point vibrasiya enerjisi (ZPE)
ZPE və KIE hesablanması
Kinetik izotop effekt (KIE) atomlardan birinin öz izotopu ilə əvəz edildikdə
reaksiyanın sürət sabitinin dəyişməsi ilə əlaqədar olan fenomendir. KIE reaksiya zamanı
müəyyən hidrogen rabitəsinin qırılmağını təsdiq etmək üçün istifadə oluna bilər. C-H və C-D
rabitələri arasında aktivləşmənin sürət fərqini müəyyənləşdirmək üçün harmonik osilliator
modeli istifadə oluna bilər (D = ).
Hormonik osilliator modeli üçün vibrasiyanın tezliyi()
k
2
1 ,
burada k güc sabiti və reduksiya olunan kütlədir.
Molekulun vibrasiya enerjisi aşağıdakı düsturla müəyyən olunur:
2
1hnEn
,
burada n=0, 1, 2, ... mümkün qiymətlərində kvant vibrasiyalarının sayıdır. Aşağı vibrasiya
enerji səviyyəsinin (En -nin n= 0-də qiyməti) enerjisi zero-point vibrasiya enerjisi (ZPE)
adlanır.
2-A1) CH və CD –ni atom kütlə vahidində hesablayın. Deyteriumun kütləsinin hidrogenin
kütləsindən iki dəfə çox olduğunu qəbul edin.
Hesablamalar:
Məsələ 2
Ümumi balın 6%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 10
[Əgər siz 2-A1) bəndində göstərilən CH və CD qiymətlərini tapa bilməmisinizsə, o zaman
CH = 1.008 və CD = 2.016 qəbul edərək, bu qiymətlərindən növbəti sualların həllində
istifadə edə bilərsiniz. Nəzərə alın ki, verilən qiymətlər həqiqi qiymətlərə uyğun gəlməyə
bilər.]
2-A2) Nəzərə alsaq ki, C-H gərilmə sabiti (k) C-D gərilmə sabiti (k) ilə eynidir və C-H
gərilməsinin tezliyi 2900 sm-1
olarsa, o zaman C-D üçün gərilmən tezliyini müəyyən edin
(sm-1
-lə).
Hesablamalar:
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 11
2-A3) Bənd 2-A2)-də əldə etdiyiniz C-H və C-D gərilmə tezliyin qiymətlərindən istifadə
etməklə C-H və C-D gərilmələri üçün zero-point vibrasiya enerjisinin (ZPE) qiymətini (kJ
mol-1
) hesablayın.
Hesablamalar:
[Əgər siz 2-A3) bəndində ZPE –nin qiymətini hesablaya bilməmisinizsə, o zaman ZPECH =
7.23 kC/mol və ZPECD = 2.15 kC/mol qəbul edərək sonrakı sualların həllində istifadə edin.
Nəzərə alın ki, verilən qiymətlər həqiqi qiymətlərə uyğun gəlməyə bilər.]
Kinetic izotop effekti (KIE)
Zero-point vibrasiya enerjisinin fərqliliyinə görə, protonlaşdırılmış birləşmə və onun
müvafiq deyteriumlu birləşməsinin reaksiyaya girmə sürətləri fərqlənir.
C-H və C-D rabitələrinin dissosasiya reaksiyalarının enerjisi hər iki aralıq hal və hər
iki məhsul üçün eynidir. O zaman izotop effektinə nəzarət C-H və C-D rabitələrinin ZPE
fərqinə görə həyata keçirilir.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 12
2-A4) C-D və C-H rabitələrinin dissosasiya enerjilərinin (bond dissociation energy (BDE))
fərqini hesablayın ( CHBDECDBDE , kC mol-1
).
Hesablamalar:
2-A5) Fərz edək ki, C-H/C-D rabitələrinin aktivləşmə enerjiləri (Ea) təxminən onların
dissosasiya enerjilərinə bərabərdir və Arrenius faktoru isə C-H və C-D rabitələrinin hər
ikisi üçün eynidir. 25 oC –də C-H/C-D rabitələrinin qırılma sürətinin sabitlərini (kCH/kCD)
hesablayın.
Hesablamalar:
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 13
Reaksiya mexanizminin öyrənilməsində KİE-dən istifadə
Xrom turşusunun artığında deyteriumlu və tərkibində deyterium olmayan
difenilmetanolun oksidləşməsi öyrənilmişdir.
2-A6) C0 deyteriumlu və ya deyteriumu olmayan difenilmetanolun ilkin qatılığı, Ct isə t
zamanındakı qatılığıdır. Təcrübələrin nəticəsi iki qrafikdə verilmişdir ki, buradan birinci
tərtib surət sabitini hesablamaq olar.
Şəkil 2a Şəkil 2b
Deyteriumu olmayan və deyteriumu olan difenilmetanolun oksidləşməsi üçün düzgün olan
sahə hansılardır?
“” işarəsindən istifadə edərək hər bir hal üçün dairələrin birini qeyd edin.
Deyteriumu olmayan difenilmetanolun oksidləşməsi: ⃝ Şəkil 2a ⃝ Şəkil 2b
Deyteriumlu difenilmetanolun oksidləşməsi: ⃝ Şəkil 2a ⃝ Şəkil 2b
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0 100 200 300 400 500
ln (
C0/C
t)
Time / min
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0 15 30 45 60 75 90
ln (
C0/C
t)
Time / min
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 14
2-A7) Bənd 2-A6)-da verilən qrafiklərə əsasən kCH, kCD (dəq-1
), və kCH/kCD qiymətlərini
hesablayın.
Hesablamalar:
2-A8) Mexanizm aşağıdakı kimi təklif edilmişdir:
2-A6) və2-A7) bəndlərindəki məlumatlara əsasən sürəti təyin edən mərhələni göstərin.
“” işarəsindən istifadə edərək dairələrin birini qeyd edin.
⃝ Mərhələ (1)
⃝ Mərhələ (2)
⃝ Mərhələ (3)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 15
Məsələ 3 A B Ümumi
A1 A2 A3
Ümumi 7 3 8 6 24
Xal
Məsələ 3: Kimyəvi reaksiyaların termodinamikası
Hissə A.
Sənayədə methanol sink oksid/mis oksid katalizatoru üzərində karbon monooksid və
hydrogen qarışığından istehsal olunur:
CO(q) + 2H2(q) CH3OH(q).
Aşağıda otaq temperaturunda (298 K-də) və 1 bar standart təzyiqdə hər üç qazın standart
əmələgəlmə entalpiyası (Hfo) və mütləq entropiyası (S
o) verilmişdir.
Qaz Hfo (kJ mol
-1) S
o (J K
-1 mol
-1)
CO(q) -111 198
H2(q) 0 131
CH3OH(q) -201 240
3-A1) 298 K-də reaksiya üçün Ho, S
o, G
ovə Kp –ni hesablayın.
Hesablamalar:
Ho = ………..……… kJ
So = ………….…….. J K
-1
Go = ………..………. kJ
Kp = ….…………….
Məsələ 3
Ümumi balın 6%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 16
Əgər 3-A1) bəndində 298 K-də Kp –ni hesablaya bilməmisinizsə, o zaman sonrakı
hesablamalarda Kp = 9 × 105 qəbul edin.
3-A2) İstehsal reaktoru 600 K temperaturda istismar olunur. Bu temperaturda Kp –ni
hesablayın. Fərz edin ki, Ho və S
o temperaturdan asılı deyil.
Hesablamalar:
Kp = ………………………..
Əgər 3-A2) bəndində 600 K-də Kp –ni hesablaya bilməmisinizsə, o zaman sonrakı
hesablamalarda Kp = 1.0×10-2
qəbul edin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 17
3-A3) Metanolun sənayədə istehsalı reaktordan qaz qarışığının keçirilməsinə əsaslanır. Bu
qaz qarışığında CO-nun hər bir moluna 2.00 mol H2 uyğun gəlir. Reaktordan atılan qazda
metanolun mol fraksiyası 0.18-dir. Tarazlıq halının yarandığı bilinərsə, 600 K temperaturda
ümumi təzyiqi müəyyən edin.
Hesablamalar:
Ümumi təzyiq = ………………………. bar.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 18
Hissə B.
3-B) Aşağıdakı 300 K-dəki bağlı sistemi nəzərdən keçirin. Sistem kran ilə ayrılmış 2 hissədən
ibarətdir və bu hissələr kiçik həcmə malikdir. A və B hissələri tərkibində eyni təzyiqdə P
müvafiq olaraq 0.100 mol arqon və 0.200 mol azot qazı saxlayır. İki hissənin həcmləri
müvafiq olaraq VA və VB-dir. Qazlar özlərini ideal qaz kimi aparır.
Kranı açdıqdan sonra sistemdə tarazlıq halı yaranır. Fərz edilir ki, iki qaz ideal qaz
qarışığı əmələ gətirir. 300 K temperaturda sərbəst Gibbs enerjisinin dəyişməsini G
hesablayın.
Hesablamalar:
G = ………..………. J
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 19
Məsələ 4
(5%)
A Ümu
mi A1 A2 A3 A4
Ümumi 4 1 5 6 16
Xal
Məsələ 4: Elektrokimya
Hissə A. Qalvanik element
Bu təcrübə 30.00ºC-də baş verir. Elektrokimyəvi element (cell) hidrogen qazı təzyiqi altında
bufer məhluluna batırılmış və özündə platin elektrod saxlayan hidrogen yarım elementindən
[Pt(b)│H2(q)│H+(aq)] ibarətdir. Hidrogen yarım elementi naməlum qatılıqlı M
2+(aq)
məhluluna salınmış (M) metal lövhəsindən ibarət metal yarım elementi ilə birləşdirilib. İki
yarım element Şəkil 1.-də göstərildiyi kimi duz körpüsü vasitəsi ilə birləşdirilib.
Qeyd: Standart reduksiya potensialları Cədvəl 1-də verilmişdir.
Şəkil 1. qalvanik element
Məsələ 4
Ümumi balın 5%
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 20
Cədvəl 1. Standard reduksiya potensialı (298-308 K)
Yarım reaksiya E๐ (V)
Ba2+
(aq) + 2e- Ba(s) -2.912
Sr2+
(aq) + 2e- Sr(s) -2.899
Ca2+
(aq) + 2e- Ca(s) -2.868
Er2+
(aq) + 2e- Er(s) -2.000
Ti2+
(aq) + 2e- Ti(s) -1.630
Mn2+
(aq) + 2e- Mn(s) -1.185
V2+
(aq) + 2e- V(s) -1.175
Cr2+
(aq) + 2e- Cr(s) -0.913
Fe2+
(aq) + 2e- Fe(s) -0.447
Cd2+
(aq) + 2e- Cd(s) -0.403
Co2+
(aq) + 2e- Co(s) -0.280
Ni2+
(aq) + 2e- Ni(s) -0.257
Sn2+
(aq) + 2e- Sn(s) -0.138
Pb2+
(aq) + 2e- Pb(s) -0.126
2H+(aq) + 2e
- H2(g) 0.000
Sn4+
(aq) + 2e- Sn
2+(aq) +0.151
Cu2+
(aq) + e- Cu
+(aq) +0.153
Ge2+
(aq) +2e- Ge(s) +0.240
VO2+
(aq) + 2H+(aq) +e
- V
3+(aq) + H2O(l) +0.337
Cu2+
(aq) + 2e- Cu(s) +0.340
Tc2+
(aq) + 2e- Tc(s) +0.400
Ru2+
(aq) + 2e- Ru(s) +0.455
I2(s) + 2e- 2I
-(aq) +0.535
UO22+
(aq) + 4H+(aq)+ 2e
- U
4+(aq) + 2H2O(l) +0.612
PtCl42-
(aq) + 2e- Pt(s) + 4Cl
-(aq) +0.755
Fe3+
(aq) + e- Fe
2+(aq) +0.770
Hg22+
(aq) + 2e- 2Hg(l) +0.797
Hg2+
(aq) + 2e- Hg(l) +0.851
2Hg2+
(aq) + 2e- Hg2
2+(aq) +0.920
Pt2+
(aq) + 2e- Pt(s) +1.180
MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e
- Mn
2+(aq) + 2H2O(l) +1.224
Cr2O72-
(aq)+ 14H+(aq) + 6e
- 2Cr
3+ (aq) + 7H2O (l) +1.360
Co3+
(aq) + e- Co
2+(aq) +1.920
S2O82-
(aq) + 2e- 2SO4
2-(aq) +2.010
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 21
4-A1) Bütöv qalvanik elementin 30.00๐C temperaturda reaksiya sabiti (Q) 2.18 10
-4 ,
elektrik hərəkət verici qüvvəsi (the electromotive force) isə +0.450 V-dur. Standart reduksiya
potensialını (E๐) hesablayın və metalı “M”müəyyən edin.
Qeyd: QRTGG o ln
Hesablamalar
M-in standart reduksiya potensialı……....………..………V
(vergüldən sonra 3 rəqəm)
Beləliklə, metal lövhə …………..………
4-A2) Qalvanik elementdə öz-özünə gedən oksidləşmə-reduksiya reaksiyanın
əmsallaşdırılmış tənliyini yazın.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 22
4-A3) Qalvanik elementdəki (Şəkil 1) M2+
(aq) məhlulunun qatılığı yodometrik titrasiya
vasitəsi ilə müəyyən oluna bilər. M2+
(aq) məhlulunun 25 ml-i kolbaya keçirilir və artıq
miqdarda KI əlavə olunur. Titrləmənin son nöqtəsinə (equivalent point) çatmaq üçün 25.05
ml 0.8000 M qatılıqlı natrium tiosulfat məhlulu sərf olunur. Titrasiya ilə bağlı bütün
oksidləşmə-reduksiya reaksiyalarını yazın və M2+
(aq) məhlulunun qatılığını hesablayın.
Hesablamalar
M2+
(aq) məhlulunun qatılığı is……….………mol dm-3
(vergüldən sonra 3 rəqəm)
Əgər cavab tapa bilməmisinizsə, o zaman sonrakı hesablamalarda M2+
-in qatılığını 0.950
mol dm-3
qəbul edin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 23
4-A4) Şəkil 1-də hidrogen yarım elementi 0.360 bar hydrogen qazı altındadır və platin
elektrod tərkibində 0.050 mol süd turşusu (HC3H5O3) və 0.025 mol natrium laktatdan
(C3H5O3Na) ibarət 500 ml bufer məhluluna salınıb. Qalvanik elementin elektrik hərəkət
verici qüvvəsi +0.534 V-a bərabərdir. Bufer məhlulunun pH-nı və 30.00๐C temperaturda süd
turşusunun dissosiyasiya sabitini (Ka) hesablayın.
Bufer məhlulunun pH-nın hesablanması
Bufer məhlulunun pH-ı ……………………………………
(vergüldən sonra 2 rəqəm)
Əgər Bufer məhlulunun pH-nı hesablaya bilməmisinizsə, sonrakı hesablamalar üçün pH-ı
3.46 qəbul edin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 24
Süd turşusunun dissosiasiya sabitinin (Ka) hesablanması
Süd turşusunun dissosiasiya sabiti ……………………………………
(vergüldən sonra 2 rəqəm)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 25
Problem
5 A
B C
D Ümumi
A1 A2 C1 C2
Ümumi 1 1 3 1 2 2 10
Xal
Məsələ 5: Torpaqda fosfat və silikatlar
Fosforun torpaqda paylanması və hərəkətliyi adətən ardıcıl (sequential) ekstraksiya ilə
öyrənilir. Ardıcıl (sequential) ekstraksiya turşu və ya əsasın istifadəsi ilə torpaqdakı qeyri-
üzvi fosforun fraksiyalaşdırılmasıdır. Torpaq nümunəsi çıxarılıb aşağıdakı kimi analiz
olunmuşdur:
Hissə A. Ümumi fosfat (PO43-
) və silikatların (SiO44-
) təyini
5.00 topaq nümunəsi əridilir və tərkibində ümumi fosfor və silisium həll olmuş 50.0
ml həcmə malik məhlul alınır. Ekstrakt fosfor və silisiumun ümumi qatılıqlarının təyini üçün
analiz edilir. Fosfor və silisiumun qatılıqları müvafiq olaraq 5.16 mg dm-3
və 5.35 mg dm-3
tapılır.
5-A1) 1.00 g torpaqdakı PO43-
-ün kütləsini (mg-la) təyin edin.
Hesablamalar
1 g torpağın tərkibindəki PO43-
= mg (vergüldən sonra 3 rəqəm)
5-A2) 1.00 g torpaqdakı SiO44-
-in kütləsini (mg-la) təyin edin.
Hesablamalar
1 g torpağın tərkibindəki SiO44-
= mg (vergüldən sonra 3 rəqəm)
Məsələ 5
Ümuminin 5% -i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 26
Hissə B. Mövcud (available) PO43-
-ün turşu ekstraksiyasında təyini
Fosfat molibden mavisi metodu ilə analiz oluna bilər. Bir mol fosfat bir mol molibden
mavisi maddəsinə çevrilir. Bu metod turşu ekstraksiyasında fosfatların təyini üçün istifadə
olunur. Optik sıxlıq -A (absorbsiya, udulma) və keçiricilik-T (transmittance) 800 nm-də
ölçülür. Molibden mavisi maddəsi üçün molyar udulma əmsalı 6720 dm3 mol
-1 sm
-1 –dir və
bütün ölçmələr 1 .00 sm-lik kuvetdə aparılıb.
Keçiricilik (transmittance) və optik sıxlıq (absorbsiya) aşağıdakı ifadələrə bərabərdir:
T = I / Io
A = log (Io / I)
I –keçən işığın intensivliyi, Io isə ilkin işığın intensivliyidir.
5-B1) Yüksək qatılıqlı fosfat saxlayan nümunənin analizi zamanı 7.5 x 10-5
mol dm-3
qatılıqlı
molibden mavisi birləşməsinin məhlulu referans məhlul kimi, yəni sıfır optik sıxlığı
(absorbsiyanı) tənzimləmək üçün istifadə edilir. Nümunə məhlulunun keçiriciliyi
(transmittance) 0.55-ə bərabər olur. Nümunə məhlulunda fosfatın qatılığını (mol dm-3
)
hesablayın.
Hesablamalar
naməlum nümunədə fosfatın qatılığı =
mol dm-3
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 27
Hissə C. Qələvi ekstraksiyasında PO43-
və SiO44-
-ün təyini
Həm fosfat, həm də silikat ionları qələvi mühitdə molibdat ionları ilə reaksiyaya daxil olaraq,
sarı molibdofosfat və molibdosilikat əmələ gətirirlər. Askorbin turşusu ilə sonrakı reduksiya
molibden mavisi maddələrinin parlaq rənginə səbəb olur. Hər iki kompleks 800 nm-də
maksimum absorbsiya gösərir. Tartar turşusunun əlavə edilməsi fosfat ionlarının təyinində
silikat ionlarının müdaxiləsinin qarşısını alır.
İki seriya fosfat standartının tartar turşu ilə və tartarik turşu olmadan, siilikat standartının isə
tartar turşunun iştirakı olmadan absorbsiyası ölçülür. Kalibrasiya xəttlərindən aşaöğıdakı xətti
tənliklər alınır:
Şərtlər Xətti tənlik
Tartar tuşsu və tartaric tuşusuz fosfat y = 6720x1
Tartar turşusuz silikat y = 868x2
y 800 nm,
x1 fosfatın qatılığı, mol dm-3
,
x2 silikatın qatılığı, mol dm-3
Torpaq ekstraktının qələvi fraksiyasının 800 nm-də tartar turşusunun iştirakı ilə və iştirakı
olmadan absorbsiyası ölçülür və müvafiq olaraq 0.267 və 0.510-ə bərabər olur.
5-C1) Qələvi torpaq ekstraksiyasında fosfatın qatılığını (mol dm-3
) və uyğun fosforun
qatılığını (mg dm-3
) hesablayın.
Hesablamalar
PO43-
-ün qatılığı = mol dm-3
P qatılığı = mg dm-3
(vergüldən sonra 2 rəqəm)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 28
5-C2) Qələvi torpaq ekstraksiyasında silikatın qatılığını (mol dm-3
) və uyğun silisiumun
qatılığını (mg dm-3
) hesablayın.
Hesablamalar
SiO44-
qatılığı=
mol dm-3
(vergüldən sonra 2 rəqəm)
Si qatılığı = mg dm-3
(vergüldən sonra 2 rəqəm)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 29
Hissə D.Ammonium fosfomolibdatın qatılaşdırılması
100 ml ammonium fosfomolibdat ((NH4)3PMo12O40) maddəsinin sulu nümunəsi 5.0 ml
üzvi həlledici ilə ekstraksiya olunur. Üzvi-su paylanma əmsalının (Kow) qiyməti maddənin üzvi
fazadakı qatılığının (co) su fazasındakı qatılığına (cw) nisbətidir. Ammonium fosfomolibdatın
paylanma əmsalı (Kow) 5.0-dir. Üzvi fazada fosfomolibdatın molyar absorbsiya əmsalı 5000
dm3 mol
-1 sm
-1-dir.
5-D) Üzvi fazada optik sıxlıq (absorbsiya) 0.200 olarsa, orjinal sulu məhlul nümunəsində
fosforun ümumi kütləsini (mg –la) hesablayın. Kuvetin optik yol uzunluğu 1.00 sm-dir.
Hesablamalar
Orjinal sulu məhlulda P-nin (fosforun) ümumi miqdarı = mg
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 30
Məsələ 6
(6%)
A B C Ümu
mi A1 A2 B1 B2 B3 C1 C2
Ümumi 3 8 4 3.5 5 2 4 29.5
Xal
Məsələ 6: Dəmir
Dəmir (Fe) Yer qabığının dördüncü geniş yayılmış elementi olub, 5000 ildən artıqdır ki,
istifadə olunur.
Hissə A.
Təmiz dəmir asanlıqla oksidləşir ki, bu da onun istifadəsini məhdudlaşdırır. Oksidləşməyə
qarşı dəmirin davamlılığını artırmaq üçün ona X elementi qatılır.
6-A1) Aşağıda X elementi haqqında bəzi məlumatlar verilir:
(1) Birinci ionlaşma zamanı kvant nömrəsi n1 = 4 – l1 olan elektron ayrılır.
(2) İkinci ionlaşma zamanı kvant nömrəsi n2 = 5 – l2 olan elektron ayrılır.
(3) X –ın atom kütləsi dəmirin atom kütləsindən kiçikdir.
X elementini tapın?
(Dövri cədvəldən uyğun simvol yazaraq cavab verin.)
Məsələ 6
Ümumi balın 6%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 31
6-A2) Həm Fe, həm də X hər ikisi mərkəzləşmiş kub struktur kristalları əmələ gətirir.
Elementar qəfəsdə Fe atomlarının qəbul edilən ümumi həcmi 1.59x10-23 sm3-dir. X –ın bir
elementar qəfəsinin həcmi 0.0252 nm3. Bərk məhlulun tam əvəz olunması üçün R =
ya 15-dən kiçik ya da bərabər olmalıdır, RX və RFe müvafiq olaraq X və
dəmirin atom radiusudur. X və Fe tam əvəz olunmuş bərk məhlul əmələ gətirə bilərmi?.
Hesablamalar göstərilmədikdə bal verilmir. Kürənin həcmi 4/3r3 bərabərdir.
Cavab (Uyğun çərçivədə işarəsini qoyun)
Bəli (R 15) Xeyir (R > 15)
Hesablamalar
RFe = ...…………...…..nm RX = ………………….nm R = …………..…..
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 32
Hissə B.
Təbii suda dəmir ionu Fe(HCO3)2 şəklində olur və Fe2+
və HCO3- ionlarına dissosiasiya edir.
Sudan dəmir ionlarını çıxarmaq üçün Fe(HCO3)2 həll olmayan Fe(OH)3 -ə qədər
oksidləşdirilir və sonra sudan filtrasiya vasitəsi ilə ayrılır.
6-B1) Fe2+
ionu əsasi mühitdə KMnO4 ilə oksidləşərək Fe(OH)3 və MnO2 çöküntülərini
əmələ gətirir. Əsasi mühitdə bu reaksiya üçün əmsallaşdırılmış ion tənliyini yazın.
Bu şərtə uyğun olaraq HCO3 ionları CO3
2 ionlarına çevrilir. Əsasi mühitdə bu reaksiya üçün
əmsallaşdırılmış ion tənliyini yazın.
6-B2) A kovolent birləşmə olub, tərkibində 2-dən artıq atom vardır, oksidləşdiricidir və
ikiatomlu halogen molekulu (Q2) və NaQO2 birləşməsi arasında gedən reaksiyadan alına
bilər.
1Q2 + xNaQO2 yA + zNaQ burada x+y+z ≤ 7
burada x, y və z reaksiya tənliyinin əmsallarıdır. HQ binar birləşməsi, hidrogen və
halogendən ibarət olan binary birləşmələr arasında ən aşağı qaynama temperaturuna malikdir.
Q –nü müəyyən edin və əgər A-da cütləşməmiş elektron varsa, o zaman onun Luyis
strukturunu çəkin. Çəkdiyiniz strukturda atomların yüksuz olduğunu qəbul edin.
(Dövri cədvələ uyğun simvol yazaraq cavab verin)
Q = ……………........
A birləşməsi üçün Luyis strukturunu çəkin.
A birləşməsinin molekulyar həndəsi quruluşunu gösrərin? (uyğun çərçivədə işarəsi
yazın)
linear bent cyclic tetrahedral trigonal planar other
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 33
6-B3) D birləşməsi davamsız oksidləşdirici agent olub təbii sulardan Fe(HCO3)2
kənarlaşdırmaq üçün istifadə oluna bilər. Onun tərkibində G, Z elementləri və hidrogen
vardır. Z –in oksidləşmə dərəcəsi +1-dir. Bu birləşmədə hidrogen elektromənfiliyi ən yüksək
olan elementlə birləşir. Aşağıda G və Z elementləri haqqında bəzi məlumatlar verilir:
(1) G elementi normal halda ikimolekullu G2 birləşmə şəkilində mövcuddur.
(2) Z elementi E elementindən bir ədəd az protona malikdir. E elementi standart
çərairdə qazdır. Z2 uçucu bərk birləşmədir.
(3) EG3 pramidal quruluşa malikdir.
G və Z elementlərini müəyyən edin və D birləşməsinin molekulyar strukturunu çəkin.
(Dövri cədvəldə uyğun simvol yazaraq cavab verin)
G = …….………….…… Z = ……………….…..
D birləşməsinin molekulyar strukturu
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 34
Hissə B. 59
Fe tibbdə istifadə edilən izotop olub insan dalağında dəmirin metobolizmini öyrənmək üçün
istifadə olunur. Və aşağıda göstərildiyi kimi 59
Co izotopuna parçalanır:
+ a + b (1)
6-C1) (1) tənliyində alınan a və b –nin nə olduğunu göstərin? (Uyğun xanalarda ilə
işarələyin)
proton neytron beta pozitron alfa qamma
6-C2) 59
Fe izotopu (1) tənliyinə uyğun olaraq 178 gün ərzində parçalanır və bu müddət onun
n sayda yarımparçalanma dövrünə uyğun gəlir. 178 gündən sonra 59
Co atomlarının 59
Fe
atomlarına mol nisbəti 15:1 kimidir. Əgər n tam ədəddirsə o zaman 59
Fe üçün bir gündə
yarımparçalanma dövrü nəyə bərabərdir? Hesablamalarınızı yazın.
Calculation:
Yarımparçalanma dövrü 59
Fe = …………………….gün (vergüldən sonra 1 rəqəm)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 35
Məsələ 7
(6%)
A Ümu
mi
A1 A2 A3 A4 A5
Ümumi 4.5 1.5 6 6 2 20
Xal
Məsələ 7: Kimyəvi struktur pazzlı
Titan kompleksləri şiş əleyhinə aktivliklərinə görə tədqiq olunub. Bir çox faktorlar, eləcə də
izomerlik və ölçü komplekslərin potensialına təsir göstərir. Bu sual bəzi titan komplekslərinin
sintezi və xarakterizə olunması ilə bağlıdır.
7-A1) 75 C-də 2 ekvivalent 2-tert-butilfenol, 2 ekvivalent formaldehid və N,N'-dimetiletilen-
1,2-diamin turş mühitdə reaksiyaya daxil olur və aşağıda göstərildiyi kimi C26H40N2O2
kimyəvi formula malik 3 əsas məhsul alınır. Hər bir məhsulun kimyəvi strukturunu çəkin.
Məhsul 1:
Məhsul 2:
Məsələ 7
Ümuminin 6%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 36
Məhsul 3:
7-A2) Əgər 2,4-di-tert-butilfenol əvəzinə 2-tert-butilfenol istifadə olunarsa ( 7-A1)
bəndindəki stoxiometriyadan istifadə etməklə), yalnız bir X məhsulu əmələ gəlir. X
maddəsinin strukturunu çəkin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 37
7-A2) bəndindən alınan X maddəsi inert atmosferdə dietil efirində Ti(OiPr)4 [
iPr = izopropil]
ilə reaksiyaya daxil olaraq koordinasiya ədədi altıya bərabər sarı kristallik Ti kompleksi -Y
və izopropanol əmələ gətirir.
(ifadə 1)
X, Ti(OiPr)4 və Y maddələrindən yalnız Y maddəsi = 370 nm dalğa uzunluğunda
absorbsiyaya malikdir (udulur). Hər biri 0.50 mol dm-3
qatılığa malik X və Ti(OiPr)4
maddələrinin həcmlərini dəyişərək və benzolu helledici kimi istifadə edərək = 370 nm
dalğa uzunluğunda optik sıxlıqlar ölçülüb və aşağdakı nəticələr əldə edilib:
X-in həcmi
(sm3)
Ti(OiPr)4-ün həcmi
(sm3)
Benzolun həcmi
(sm3)
Optik sıxlıq
(Absorbsiya)
0 1.20 1.80 0.05
0.20 1.00 1.80 0.25
0.30 0.90 1.80 0.38
0.50 0.70 1.80 0.59
0.78 0.42 1.80 0.48
0.90 0.30 1.80 0.38
1.10 0.10 1.80 0.17
1.20 0 1.80 0.02
7-A3) Aşağıda verilmiş cədvəli müvafiq qiymətlərlə doldurun.
4
i Pr)Ti(O of mole + of mole
of mole
X
X
Optik sıxlıq
(Absorbsiya)
0.05
0.25
0.38
0.59
0.48
0.38
0.17
0.02
(vergüldən sonra iki rəqəm)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 38
Aşağıda verilmiş yerdə optik sıxlığın mole of X
mole of X + mole of Ti(Oi Pr)4
kəsrindən asılılıq
qrafikini çəkin.
Y məhsulunun miqdarını maksimum edən mole of X
mole of X + mole of Ti(Oi Pr)4
kəsri Y
maddəsinin kimyəvi formulunda X-in stoxiometriyasını göstərir. Yuxarıdakı qrafikə
əsaslanaraq Y kompleksində Ti:X arasında mol nisbət nə qədər olar?
Y kompleksində Ti:X arasında mol nisbəti ................................................
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Op
tik
sıxl
ıq (
Ab
sorb
siya
)
mole of X mole of X + mole of Ti(OiPr)4
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 39
7-A4) Y –də (Ti kompleksində) titanın koordinasiya ədədi altıdır. Y maddəsinin İQ
spektrində 3200–3600 sm-1
aralığında genişlənmiş pik ( a broad absorption band) müşahidə
olunmur. Y –in üç diastereomeri var. N atomlarının stereokimyasını nəzərə almadan hər üç
diastereomerin qurluşlarını aydın şəkildə çəkin.
Qeyd: Liqandın bütöv strukturunu çəkmək məcburiyyətində deyilsiniz. Ancaq titanium ilə
koordinasiya olmuş donor atomlarını qeyd edin. Donor atomlar arasındakı ligand skeletini
aşağıdakı kimi çəkə bilərsiniz:
Məsələn: çəkilə bilər:
**Əgər 7-A2) bəndində X maddəsini müəyyən edə bilməmisinizsə, X-i göstərmək üçün
aşağıdakı liqand simvolundan istifadə edin (A və Z donor atomlardır):
Diastereomer 1:
Diastereomer 2:
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 40
Diastereomer 3:
7-A5) Müəyyən şərtlər altında ifadə 1 –də verilən reaksiyadan Y-in yalnız bir diastereomeri
əmələ gəlir. Y-in strukturunun sabit oluğu bilinir(molekuldaxili hərəkət yoxdur), və Y-in
CDCl3-də 1H NMR spektri 1.25, 1.30, 1.66, and 1.72-də tert-butil qruplarına aid 4 sinqletə
malikdir. Bu halda Y-in mümkün ola bilən yalnız bir diastereomerinin qurluşunu çəkin.
(Liqandın bütöv strukturunu çəkmək məcburiyyətində deyilsiniz. Ancaq titanium ilə
koordinasiya olmuş donor atomlarını qeyd edin. Donor atomlar arasındakı ligand skeletini 7-
A4) bəndində göstərildiyi kimi çəkin)
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 41
Məsələ 8 A Ümumi
(5%) A1 A2 A3 A4 A5
Ümumi 6 5.5 3 4 1.5 20
Xal
Məsələ 8: Silisium oksid səthi
Silisium oksid (silika) amorf və kristal formalarda ola bilir. Silisium oksid, tetrametoksisilan
(tetramethoxysilane, TMOS) ve tetraetoksisilan (tetraethoxysilane, TEOS) kimi silisium
alkoksidlərdən istifadə olunmaqla sol-gel üsulu ilə aşağıdakı sxemlər üzrə sintez oluna bilər:
:
a. Hidroliz
b. Su kondensləşməsi ilə
c. Spirt kondensləşməsi ilə
Məsələ 8
Ümumi balların 5%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 42
Silikanın həcmində hər silisium atomu 4 oksigen atomu ilə birləşib silisium atomu ətrafında
tetradedr yaradır və bu üçölçülü şəbəkə quruluş əmələ gətirir. Silisium atomunun yaxın ətrafı
aşağıda göstərilib:
8-A1) Silika səthində ümumilikdə silisium atomunun bağlanma çevrəsində (yuxarıdakı
misala uyğun) üç fərqli quruluş müşahidə olunur. Aşağıda verilən qutularda silisium
bağlanma çərçivəsini göstərən üç quruluş çəkilməlidir.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 43
Silika, sudakı effektiv metal ionlarının adsorbsiyası üçün istifadə oluna bilər. Metal-silika
kompleksi üçün misal göstərilən quruluşlar aşağdakı kimidir.
I
II
8-A2) Cu2+
adsorbsiyasından sonra silikanın rəngi ağ rəngdən solğun maviyə dəyişir.
Görünən spektrdə max = 550 nm də geniş bir absorbsiya piki (bandı) müşahidə olunur. Fərz
edək ki Cu2+
-in silikaya II quruluşa oxşar şəkildə bağlanmışdır. Kompleks quruluşdakı Cu
2+
ionlarının d-orbitallarındakı parçalanmasını göstərən diaqramı çəkin və d orbitallarının
adlarını qeyd edin. Görünən hissə absorbsiyasına qarşılıq verən elektronik keçidi (və ya
keçidləri) qeyd edin.
The splitting diagram:
Elektron keçidinə əsasən daha aşağı enerjili və daha yuxarı enerjili d-orbitalı qeyd edin
8-A3) Əgər ilk sıra keçid metal ionları Cu2+
-yə oxşar şəkildə silika ilə kompleks əmələ
gətirərsə, hansı metal ionu (ya da ionları) Cu2+
dəkinə oxşar elektronik keçidə (ya da
keçidlərə) malikdir? Metal ionu (ya da ionları) +2 və ya +3 oksidləşməyə malik olmalıdır.
Silanol qruplarının (Si-OH) və suyun zəif sahə liqandları olduğunu nəzərə alın.
x
y
z
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 44
Bununla yanaşı, silika fərqli metal ionları ilə təsadüfi əlaqə yaradır. Seçiciliyi artırmaq üçün,
silikanın səthi 3-aminopropyltrimethoxysilane ve 3-mercaptopropyltrimethoxysilane kimi
müxtəlif üzvi biləşmələrlə örtülür.
8-A4) Hg2+
silika-SH quruluşundakı kükürd atomu ilə əlaqə yaradır, simmetrik [Hg(silica-
SH)2]2+
kompleksi əmələ gəlir. [Hg(silica-SH)2]2+
kompleksinin quruluşunu çəkin,
kompleksdə koordinat sisteminin kimyəvi rabitələrə nəzərən istiqamətini qeyd edin və orda
d-orbitalların parçalanma diqramını (splitting) çəkin. (Bütün silika-SH quruluşunu çəkmək
əvəzinə R-SH qısaltmasından istifadə edə bilərsiniz.)
Quruluş: d-orbital splitting diaqramı :
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 45
8-A5) Aşağıdakı ifadələrin doğru və ya yanlış olduğunu müəyyən edin:
a) [(Hg(silica-SH)x)]2+
-də d-d keçidi vardır
Doğru Yanlış
b) Oxşar həndəsi quruluşa malik olan digər mis (II) amin komplekslərinin rənginin
[(Cu(silica-NH2)x]2+
ilə oxşar rəngdə olması gözlənilir.
Doğru Yanlış
c) Görünən hissə absorbsiya spektrinda, [(Cu(silica-NH2)x]2+
-nin max qiyməti
[(Cu(silica-OH)x]2+
-ninkindən daha böyükdür.
Doğru Yanlış
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 46
Məsələ 9 A Ümu
mi A1 A2 A3
Ümumi 6 6 11 23
Xal
Məsələ 9: Bilinməyənə doğru
9-A1) A üzvi xiral maddə olub MW = 149 (tam ədədə qədər yuvarlaqlaşdırılıb) molekulyar
kütləyə malikdir. Bu maddə yalnız üç müxtəlif elementdən ibarətdir.
A maddəsinin 1H NMR spektrində 3 tip aromatik atom siqnalı və
13C NMR
spektrində isə 8 tip siqnal var. 8 siqnaldan dördü 120-140 ppm aralığında yerləşib.
A maddəsi karbonil birləşmənin metilaminlə reaksiyası və daha sonra NaBH3CN-ün
təsiri ilə alına bilər. A maddəsi üçün bütün mümkün ola bilən struktur formullarını çəkin.
Stereokimya tələb olunmur, stereoizomerləri çəkməyin.
Məsələ 9
Ümuminin 6%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 47
9-A2) A maddəsinin quruluş izomerlərindən biri ( A1, A2 və ya A3 strukturlarından biri ) B
və ya C və D maddələrindən aşağıdakı sxem üzrə alına bilər. B-F maddələrinin qurluşlarını
və A-nın quruluş izomerini çəkin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 48
9-A3) A maddəsi A1-A3 maddələrindən birinin (R)-stereoizomeridir. O aşağıda göstərilmiş
sxema üzrə visinal X və Y diollarından sintez oluna bilər. Hər iki diol quruluş izomerləridir
və hər birində karbon atomlarının sayı A maddəsindəki karbon atomlarının sayından bir ədəd
azdır. Aşağıda G-N, X, Y və A maddəsinin (R)-stereoizomerinin struktur formullarını çəkin.
Bütün maddələrin stereokimyası göstərməlidir.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 49
Məsələ 10
(6%)
A B Ümu
mi A1 B1 B2
Ümumi 20.5 4 5.5 30
Xal
Məsələ10: Alkaloidlərin ümumi sintezi
Alkaloidlər tərkibində azot saxlayan təbii məhsullar sinfidir. Onların qurluşlarının
mürəkkəbliyi və bioloji aktivlik potensialları maraq cəlb edir. Bu məsələ alkaloidləri təmsil
edən iki nümayəndənin- “sauristolactam” və “pancratistatin”-in sintezi haqqındadır.
Hissə A
“Sauristolactam” bir sıra xərçəng hüceyrələrinə qarşı sitotoksik təsirə malikdir. Bu molekul
aşağıda verilmiş sxemə əsasən sintez olunur. (1H-NMR spektri CDCl3 -də 300 MHz tezlikdə
çəkilib.)
Məsələ 10
Ümuminin 7%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 50
10-A1) Sxemdəki A-G maddələrinin qurluşlarını cavab kağızındakı müvafiq xanalara çəkin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 51
The structures of A-G.
A B
C D
E F
G
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 52
Hissə B
“Pancratistatin” Havay bölgəsinə aid olan hörümçək zanbağı adlanan bitkidən alınır və
mükəmməl antiviral aktivliyindən əlavə, in-vivo və in-vitro mühitdə xərçəng hüceyrələrinin
böyüməsinə qarşı təsir göstərir.
NH
O
O
OH O
HO OH
OH
OH
H
Pancratistatin
“Pancratistatin” uğurla X1 və X2 intermediatlarından alına bilər. İntermediatların sintez
sxemi aşağıda göstərilib.
10-B1) A və B-nin qurluşlarını çəkin.
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 53
10-B2) X1 intermediatı (sxemdə işarələnmiş karbon atomunun stereokimyasını əsas götürün)
deyterium ilə işarələnib. E maddəsinin 3-D kreslo qurluşunu və F maddəsinin qurluşunu
stereokimyanı nəzərə almaqla çəkin. Y proton (1H) yoxsa deyteriumdur (
2H)?
-
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 54
Məsələ 11 A
Ümimi A1 A2
Ümumi 10 2 12
Xal
Məsələ 11: Tvist & Xirallıq
trans-Tsiklookten xiral müstəviyə malik olub, rasemat əmələ gətirmək üçün yüksək baryerə
malikdir. trans-Tsiklooktenin ikiqat rabitəsi tvist olduğundan tsiklobirləşmə reasiyalarında
yüksək reaksiya qabiliyyəti göstərir. .
2011-ci ildə Fox və həmkarları müxtəlif trans-tsikloocten törəmələrinin fotokimyəvi sintezini
hazırladılar. Prosses sterokimya nəzərə alınmadan həyata keçirilir və sintez sxemi aşağıdakı
kimidir.
Məsələ11
Ümumi balın 2%-i
Şagird kodu AZE-1
Nəzəri imtahan (rəsmi Azərbaycan versiyası), 49-cu BKO 2017, Tayland 55
11-A1) 2 birləşməsinin reduksiyasından alına bilən 3 birləşməsinin bütün mümkün
stereoizomerlərini yazın. R, S konfiqurasiyasını göstərmək vacib lazım deyil.
11-A2) Əgər 3 birləşməsinin stereoizomerlərindən biri 4 birləşməsinə çevrilərsə bu zaman 4
birləşməsinin neçə stereoizomeri alınır?
4 birləşməsinin mümkün stereoizomelərinin formanın sayı =
Əgər birdən çox stereoizomer varsa, o zaman 4 birləşməsinin alınan
stereoizomerlərini axiral xromatoqrafiya ilə ayırmaq mümkündürmü?
Hə Yox