36
Adszorbeálható Adszorbeálható szerves szerves h h alogéntartalom alogéntartalom (AOX) mérése (AOX) mérése szennyvízben szennyvízben Gyakorlati kérdések és Gyakorlati kérdések és probléma megoldások probléma megoldások

Adszorbeálható szerves h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

  • Upload
    camden

  • View
    57

  • Download
    1

Embed Size (px)

DESCRIPTION

Adszorbeálható szerves h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben Gyakorlati kérdések és probléma megoldások. 9/2002. (III.22.) KöM-KöViM rendelet 2. sz. melléklet, II. rész, 25. fejezet. D) Szennyvízminőségre vonatkozó követelmények más szennyvizekkel való elkeveredés előtt - PowerPoint PPT Presentation

Citation preview

Page 1: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

Adszorbeálható szerves Adszorbeálható szerves hhalogéntartalom (AOX) alogéntartalom (AOX)

mérése szennyvízbenmérése szennyvízbenGyakorlati kérdések és probléma Gyakorlati kérdések és probléma

megoldásokmegoldások

Page 2: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

2KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

D) Szennyvízminőségre vonatkozó D) Szennyvízminőségre vonatkozó követelmények más szennyvizekkel való követelmények más szennyvizekkel való elkeveredés előttelkeveredés előtt

1.1. Adszorbeálható szerves kötésű halogének, Adszorbeálható szerves kötésű halogének, minősített pontminta vagy 2 órás átlagminta minősített pontminta vagy 2 órás átlagminta alapján (AOX):alapján (AOX):

d) d) AOX szempontjából meghatározó szerves AOX szempontjából meghatározó szerves színezékek és aromás közbenső színezékek és aromás közbenső

termékek előállításából származó szennyvíz, termékek előállításából származó szennyvíz, ha az utóbbi ha az utóbbi termékek túlnyomórészt termékek túlnyomórészt szerves színezékek előállítását szolgálják:szerves színezékek előállítását szolgálják: 8 8 mg/lmg/le) e) AOX szempontból meghatározó gyógyszer-, AOX szempontból meghatározó gyógyszer-, növényvédő szer hatóanyagok, intermedier növényvédő szer hatóanyagok, intermedier

előállításából származó szennyvíz:előállításából származó szennyvíz: 8 mg/l8 mg/l

9/2002. (III.22.) KöM-KöViM 9/2002. (III.22.) KöM-KöViM rendeletrendelet

2. sz. melléklet, II. rész, 25. 2. sz. melléklet, II. rész, 25. fejezetfejezet

Page 3: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

3KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

MITSUBISHI TOX 100 adszorpciós MITSUBISHI TOX 100 adszorpciós minta-előkészítőminta-előkészítő

Page 4: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

4KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

MITSUBISHI TOX 100 égető és titráló egységMITSUBISHI TOX 100 égető és titráló egység

Page 5: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

5KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

MITSUBISHI TOX 100 égető és titráló egységMITSUBISHI TOX 100 égető és titráló egység

Page 6: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

6KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Az AOX mérőt vezérlő szoftver Az AOX mérőt vezérlő szoftver megjelenésemegjelenése

Page 7: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

7KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

AOX vizsgálat: titrálási görbék és AOX vizsgálat: titrálási görbék és összefoglaló eredmény jelentésösszefoglaló eredmény jelentés

Page 8: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

8KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Stabilitási tapasztalatokStabilitási tapasztalatokA minták AOX tartalma oldatban és az A minták AOX tartalma oldatban és az adszorbensre való felvitel után tárolva is adszorbensre való felvitel után tárolva is változik az idváltozik az időő függvényében, ezért függvényében, ezért frissen elkészítve célszerfrissen elkészítve célszerűű mérni mérni (maximum 1 napig tartható el (maximum 1 napig tartható el szobahszobahőőmérsékleten). Jól példázzák ezt mérsékleten). Jól példázzák ezt elelőőre elkészített diklór-metán minták re elkészített diklór-metán minták különbözkülönbözőő napokon mért párhuzamosai. napokon mért párhuzamosai. A diklór-metán tartalom láthatóan A diklór-metán tartalom láthatóan csökken a minták elcsökken a minták előőkészítésétkészítésétőől eltelt l eltelt napok függvényében. A csökkenés napok függvényében. A csökkenés mértéke függ a minta kezdeti AOX mértéke függ a minta kezdeti AOX tartalmának nagyságától is.tartalmának nagyságától is.

Page 9: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

9KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Stabilitási tapasztalatokStabilitási tapasztalatok

A minta Cl tartalmának változása a napok függvényében

y = 1109x - 0.2104R2 = 1

y = 668.88x + 20.734R2 = 0.9994

y = 428.71x - 23.563R2 = 0.9792

y = 219.44x - 19.977R2 = 0.9806

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50

Bemért DKM, ml/l

Mér

t ért

ékek

, mg/

l

számított Cl tart. ug/lmért Cl tart. 2. nap ug/lmért Cl tart. 3. nap ug/lmért Cl tart. 4. nap ug/l

Page 10: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

10KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

A szennyvizeket (különösen a A szennyvizeket (különösen a technológiai vizeket)technológiai vizeket) előzetesen 10-előzetesen 10-100-szorosan hígítjuk, nehogy túllépjük 100-szorosan hígítjuk, nehogy túllépjük a méréshatárt (túltitrálás). a méréshatárt (túltitrálás). A mintatáblába a hígítás beírható, de a A mintatáblába a hígítás beírható, de a kiértékelő szoftver a vak értékét kiértékelő szoftver a vak értékét ilyenkor is a hígítást nem figyelembe ilyenkor is a hígítást nem figyelembe véve vonja le. véve vonja le. Ez problémát okoz, ha a mért érték Ez problémát okoz, ha a mért érték kisebbnek adódik a vaknál.kisebbnek adódik a vaknál.A minta hígítását úgy kell A minta hígítását úgy kell megválasztani, hogy a klórtartalomban megválasztani, hogy a klórtartalomban kifejezett AOX terület a 2-3x-os kifejezett AOX terület a 2-3x-os vakérték és 10 μg közé essen.vakérték és 10 μg közé essen.

A vakérték szerepe a A vakérték szerepe a számításbanszámításban

Page 11: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

11KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Nálunk gyakran elNálunk gyakran előőforduló szerves forduló szerves halogéntartalmú oldószer a diklór-halogéntartalmú oldószer a diklór-metán, ezért megpróbáltunk hígítási metán, ezért megpróbáltunk hígítási sorozatokat mérni egy esetleges sorozatokat mérni egy esetleges összefüggés megállapítására a GC-vel összefüggés megállapítására a GC-vel mérhetmérhetőő DKM tartalom ill. az AOX DKM tartalom ill. az AOX tartalom között (ugyanazt méri-e a tartalom között (ugyanazt méri-e a kettkettőő? az elméleti számított ? az elméleti számított koncentrációhoz képest mennyit koncentrációhoz képest mennyit nyerünk vissza?). nyerünk vissza?).

Kísérleteink szerint a csatorna Kísérleteink szerint a csatorna mintáinkra 200 – 62 000 µg/l-es AOX mintáinkra 200 – 62 000 µg/l-es AOX tartományban jó közelítéssel kb. tartományban jó közelítéssel kb. kétszeres szorzó alkalmazható. kétszeres szorzó alkalmazható.

Az AOX és a GC kapcsolataAz AOX és a GC kapcsolata

Page 12: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

12KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Az AOX és a GC kapcsolataAz AOX és a GC kapcsolata

Page 13: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

13KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Kisebb AOX tartalom esetén nagyobb a Kisebb AOX tartalom esetén nagyobb a mért értékek szórása, így kísérleteink mért értékek szórása, így kísérleteink szerint gyakran nagyobb szorzó (3-5) szerint gyakran nagyobb szorzó (3-5) adódik. adódik.

Jelenleg előzetes becslést végzünk a Jelenleg előzetes becslést végzünk a szükséges hígításra gázkromatográfiás szükséges hígításra gázkromatográfiás vizsgálattal. vizsgálattal.

[(mért DKM tartalom)/2]/33.333 = várható Cl [(mért DKM tartalom)/2]/33.333 = várható Cl terület μg-ban terület μg-ban

ahol:ahol: 2: tapasztalati arányszám a csatornáknál2: tapasztalati arányszám a csatornáknál33.333: a program alapesetben 1000 ml 33.333: a program alapesetben 1000 ml

mintára mintára számol, de mi 30 ml-t viszünk fel számol, de mi 30 ml-t viszünk fel

Az AOX és a GC kapcsolataAz AOX és a GC kapcsolata

Page 14: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

14KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Az Az alapvonal csökkentésealapvonal csökkentése, ha nem érte , ha nem érte még el a 0 mV közeli értéket, a következő még el a 0 mV közeli értéket, a következő módokon lehetséges: teszttitrálással, módokon lehetséges: teszttitrálással, csónakégetéssel, kiégetett csónakot csónakégetéssel, kiégetett csónakot mintaként mérve.mintaként mérve.

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdések

Page 15: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

15KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdésekFrissen kicserélt elektrolitok: Frissen kicserélt elektrolitok:

Minden mérés előtt kicseréljük a Minden mérés előtt kicseréljük a referenciaelektród külső terében az 1 referenciaelektród külső terében az 1 %-os KNO%-os KNO33 oldatot. Ha mégsem oldatot. Ha mégsem csökken 0 mV közelébe az alapvonal, csökken 0 mV közelébe az alapvonal, lecseréljük a 10 %-os nitrátot is a lecseréljük a 10 %-os nitrátot is a munkaelektródban. munkaelektródban. Azt tapasztaltuk, hogy ezután Azt tapasztaltuk, hogy ezután az az alapvonal nehezebben áll bealapvonal nehezebben áll be, gyakran , gyakran nem is sikerül 0 mV-ra levinni, csak a nem is sikerül 0 mV-ra levinni, csak a már említett üres „csónak-már említett üres „csónak-beküldéssel” (egyensúlybeállási okok beküldéssel” (egyensúlybeállási okok lehetnek a háttérben).lehetnek a háttérben).

Page 16: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

16KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdésekElektródfelület tisztítása:Elektródfelület tisztítása:

Túltitrálás után (mintát 50 μgTúltitrálás után (mintát 50 μg területérték felett mérve) a területérték felett mérve) a munkaelektród felületén matt réteg munkaelektród felületén matt réteg képződik, melyet a szokásos képződik, melyet a szokásos polírozással nem lehet eltávolítani. polírozással nem lehet eltávolítani. Ilyenkor célszerű Ilyenkor célszerű hígított (pl. 25 %-hígított (pl. 25 %-os) ammónium-hidroxid oldatba os) ammónium-hidroxid oldatba állítaniállítani egy éjszakára, illetve szükség egy éjszakára, illetve szükség esetén hosszabb időre. Ezután a esetén hosszabb időre. Ezután a fellazult réteg már könnyen fellazult réteg már könnyen eltávolítható. /Természetesen eltávolítható. /Természetesen mindezek után az elektrolitot az mindezek után az elektrolitot az elektródákban ki kell cserélni./elektródákban ki kell cserélni./

Page 17: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

17KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdésekA gépkönyv szerinti megfelelő titrálási A gépkönyv szerinti megfelelő titrálási koefficiens (Gain) és végpont értékek a koefficiens (Gain) és végpont értékek a teszttitráláskor még nem jelentenek teszttitráláskor még nem jelentenek garanciát az elektródok tökéletes garanciát az elektródok tökéletes működésére!működésére!

Célszerű még a cellába injektált Célszerű még a cellába injektált tesztoldatra kapott területből tesztoldatra kapott területből visszanyerést számolnivisszanyerést számolni a klórtartalomra. a klórtartalomra. 10 μl 354 ppm-es HCl oldat ugyanis 3.54 10 μl 354 ppm-es HCl oldat ugyanis 3.54 μg klór területet ad, ha a cella hatásfoka μg klór területet ad, ha a cella hatásfoka 100 %. Ha túl alacsony a visszanyerés, 100 %. Ha túl alacsony a visszanyerés, érdemes még párszor elvégezni a érdemes még párszor elvégezni a teszttitrálást, hátha csak stabilitási teszttitrálást, hátha csak stabilitási probléma volt. Viszont ha továbbra sem probléma volt. Viszont ha továbbra sem kapunk elfogadható értéket, ki kell kapunk elfogadható értéket, ki kell cserélni a munkaelektródban a 10 %-os cserélni a munkaelektródban a 10 %-os nitrátot.nitrátot.

Page 18: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

18KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Adszorbens csövek töltése, Adszorbens csövek töltése, eltarthatósága:eltarthatósága:

A A csöveket csak tiszta, vegyszermentes csöveket csak tiszta, vegyszermentes levegőjű helyiségben töltsüklevegőjű helyiségben töltsük meg aktív meg aktív szénnel. szénnel. Diklór-metán és kloroform azonnal Diklór-metán és kloroform azonnal megkötődnek a szénen és így megkötődnek a szénen és így elszennyezik a csöveket. Erre mérésnél elszennyezik a csöveket. Erre mérésnél a túl magas vak érték utalhat. A a túl magas vak érték utalhat. A megtöltött csöveket jól záródó megtöltött csöveket jól záródó tartóban tároljuk a mérésig. tartóban tároljuk a mérésig. Csak legfeljebb 1 hónappal előre Csak legfeljebb 1 hónappal előre érdemes megtölteni őket, hisz a szén érdemes megtölteni őket, hisz a szén hosszabb idő alatt amúgy is hosszabb idő alatt amúgy is inaktiválódik.inaktiválódik.

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdések

Page 19: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

19KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Kalibráció:Kalibráció: A mérési módszer kalibrálása az MSZ A mérési módszer kalibrálása az MSZ EN ISO 9562:2004 szabvány alapján EN ISO 9562:2004 szabvány alapján 2-2-klór-benzoesav oldatokkalklór-benzoesav oldatokkal (10; 50; (10; 50; 100; 200 és 250 µg/l) történik. Ezeket 100; 200 és 250 µg/l) történik. Ezeket aktív szénnel töltött csövekre visszük aktív szénnel töltött csövekre visszük fel, mintha minták lennének. fel, mintha minták lennének.

A teljes kalibrációt akkor szükséges A teljes kalibrációt akkor szükséges elvégezni, ha: elvégezni, ha: • a módszer a laboratóriumban a módszer a laboratóriumban

bevezetésre kerül; bevezetésre kerül; • a készülék valamely lényeges elemét a készülék valamely lényeges elemét

kicserélik; kicserélik; • a vizsgálatot más mérőszemély a vizsgálatot más mérőszemély

végzi; végzi; • ha a napi ellenőrzés során 10 %-nál ha a napi ellenőrzés során 10 %-nál

nagyobb eltérés tapasztalható az nagyobb eltérés tapasztalható az ellenőrző oldat elméleti és a mért ellenőrző oldat elméleti és a mért értéke között. értéke között.

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdések

Page 20: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

20KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Napi ellenőrző oldat Napi ellenőrző oldat [150 µg/l]: a [150 µg/l]: a munkatartomány közepére eső munkatartomány közepére eső kalibráló oldat. Készítése minden kalibráló oldat. Készítése minden mérési napon a hűtőszekrényben tárolt mérési napon a hűtőszekrényben tárolt 2-klór-benzoesav törzsoldatot frissen 2-klór-benzoesav törzsoldatot frissen kihígítva történik. Mintaként megmérve kihígítva történik. Mintaként megmérve ellenőrizzük a visszanyerést, mely ellenőrizzük a visszanyerést, mely legfeljebb 10 %-kal térhet el az legfeljebb 10 %-kal térhet el az elméletitől. elméletitől.

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdések

Page 21: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

21KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Készüléktesztek:Készüléktesztek:„„Cell check”:Cell check”: a titráló cellában zajló a titráló cellában zajló folyamatok hatékonyságának folyamatok hatékonyságának ellenőrzésére előkészített csónakok, ellenőrzésére előkészített csónakok, minták és az égetőcső felfűtése nélkül. minták és az égetőcső felfűtése nélkül. „„System check”:System check”: az égetőcsőben az égetőcsőben végbemenő folyamatok kontrollját is végbemenő folyamatok kontrollját is magába foglalja. magába foglalja. MűszerkalibrációMűszerkalibrációA műszert 100, 200 és 300 ppm A műszert 100, 200 és 300 ppm koncentrációjú 2-klór-benzoesav koncentrációjú 2-klór-benzoesav oldatokkal ajánlott kalibrálni. Mivel ez oldatokkal ajánlott kalibrálni. Mivel ez az anyag lassan oldódik vízben, ezért a az anyag lassan oldódik vízben, ezért a felhasználás előtti napon készítsük el az felhasználás előtti napon készítsük el az oldatokat. oldatokat.

Tapasztalatok, felvetődő Tapasztalatok, felvetődő kérdésekkérdések

Page 22: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

22KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egyéb tapasztalatok, Egyéb tapasztalatok, tanulságoktanulságokBelső égetőcső törése:Belső égetőcső törése:

A készülékbe 2004. augusztus elején A készülékbe 2004. augusztus elején lett új belső égetőcső helyezve. lett új belső égetőcső helyezve. November végén észleltük az első November végén észleltük az első nagyon magas (7.6 µg körüli) vak nagyon magas (7.6 µg körüli) vak értéket. A desztillált ill. csapvíz értéket. A desztillált ill. csapvíz értékek ehhez konzekvensen értékek ehhez konzekvensen igazodtak. Először a mosó nitrát igazodtak. Először a mosó nitrát szennyezésére gondoltunk, majd az szennyezésére gondoltunk, majd az elektródák oldataira, ill. a töltött elektródák oldataira, ill. a töltött adszorbens csövekre, de a gyári, lezárt adszorbens csövekre, de a gyári, lezárt csomagolásból kibontott csövekkel is csomagolásból kibontott csövekkel is hasonló vak értékeket kaptunk. Az hasonló vak értékeket kaptunk. Az égetőcső szétszedéskor derült ki, hogy égetőcső szétszedéskor derült ki, hogy darabokban van a belső része, ill. a darabokban van a belső része, ill. a minták klórtartalma fehérre marta az minták klórtartalma fehérre marta az üveget a csónak mozgatása mentén. üveget a csónak mozgatása mentén.

Page 23: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

23KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egyéb tapasztalatok, Egyéb tapasztalatok, tanulságoktanulságokA cserétől számított négy hónap alatt kb. A cserétől számított négy hónap alatt kb. 430 mérés és kétszer ennyi csónakégetés 430 mérés és kétszer ennyi csónakégetés történt benne (mivel egy csónakot történt benne (mivel egy csónakot átlagban kétszer kell kiégetni mérés átlagban kétszer kell kiégetni mérés előtt). előtt). A mérések előtt a csövet 900 ºC-ra fűtjük A mérések előtt a csövet 900 ºC-ra fűtjük fel, a végén pedig gázáramban kb. 2 óra fel, a végén pedig gázáramban kb. 2 óra alatt hűl le 100 ºC-ig. Nem mondhatjuk alatt hűl le 100 ºC-ig. Nem mondhatjuk tehát, hogy túl gyors a lehűtés, viszont a tehát, hogy túl gyors a lehűtés, viszont a felfűtés viszonylag az: 30 ºC-ról 20 perc felfűtés viszonylag az: 30 ºC-ról 20 perc alatt emelkedik az üzemi hőmérsékletre. alatt emelkedik az üzemi hőmérsékletre. Megoldásként Megoldásként az égetési programot az égetési programot változtattukváltoztattuk oly módon, hogy az égetőcső oly módon, hogy az égetőcső második pozíciójában 60 s-ig tartva a második pozíciójában 60 s-ig tartva a csónakot, mintegy elpárologtatjuk a víz csónakot, mintegy elpárologtatjuk a víz egy részét a mintáról. egy részét a mintáról.

Page 24: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

24KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egyéb tapasztalatok, Egyéb tapasztalatok, tanulságoktanulságokKészülékbe tört csónak:Készülékbe tört csónak:

A korábban használt porcelán csónakok A korábban használt porcelán csónakok kb. 10 kiégetést bírtak ki, ezután kb. 10 kiégetést bírtak ki, ezután megrepedtek majd eltörtek, megrepedtek majd eltörtek, szerencsétlen esetben pont az szerencsétlen esetben pont az égetőcsőben. A beletört csónakok égetőcsőben. A beletört csónakok maradványai magasabb vak értékekhez maradványai magasabb vak értékekhez vezettek. Egy csónakdarab még nem vezettek. Egy csónakdarab még nem okoz gondot, de a második okoz gondot, de a második beletörésekor már szét kell szedni a beletörésekor már szét kell szedni a készüléket, főleg, hogy így már a készüléket, főleg, hogy így már a gázáram útja is elzáródhat. Végül a gázáram útja is elzáródhat. Végül a strapabíróbb, de jóval drágább strapabíróbb, de jóval drágább kvarccsónakok használatára tértünk átkvarccsónakok használatára tértünk át (ugyanazt a 17 darabot használjuk most (ugyanazt a 17 darabot használjuk most már fél éve).már fél éve).

Page 25: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

25KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Magas klórtartalmú mintákat mértünk, Magas klórtartalmú mintákat mértünk, amikor egy rosszul becsült hígítás amikor egy rosszul becsült hígítás következtében túlléptük a méréshatárt (a következtében túlléptük a méréshatárt (a titrálási görbe telített lett, a minta titrálási görbe telített lett, a minta halogéntartalma kb. 7 g/l volt).halogéntartalma kb. 7 g/l volt).

Egy tanulságos eset Egy tanulságos eset történetetörténete

Page 26: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

26KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egy tanulságos eset Egy tanulságos eset történetetörténete

Másnap az Másnap az alapvonal nem állt alapvonal nem állt be a 0 mV be a 0 mV közelébe, illetve a közelébe, illetve a vak értéke az vak értéke az addigi max. 0.5 addigi max. 0.5 μμg-g-ot lényegesen ot lényegesen meghaladta.meghaladta.Minden egyéb Minden egyéb paraméter - paraméter - beleértve a beleértve a teszttitrálást is - teszttitrálást is - rendben volt, rendben volt, kivéve, hogy a kivéve, hogy a mérések során a mérések során a titráló cellában titráló cellában csapadék csapadék képződött. képződött.

Page 27: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

27KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Mi lehetett az oka?Mi lehetett az oka?• a beletört csónakokból származó a beletört csónakokból származó szennyezés?szennyezés?• az égetőcső szennyezése?az égetőcső szennyezése?• az elektródák elszennyeződése?az elektródák elszennyeződése?• az aktív szén szennyeződése?az aktív szén szennyeződése?• a mérőberendezés elektronikájának a mérőberendezés elektronikájának hibája?hibája?

Szisztematikusan elkezdtük az egyes Szisztematikusan elkezdtük az egyes hibalehetőségek kizárását („egyszerre hibalehetőségek kizárását („egyszerre csak egyet változtass” elve).csak egyet változtass” elve).

Egy tanulságos eset Egy tanulságos eset történetetörténete

Page 28: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

28KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egy tanulságos eset Egy tanulságos eset történetetörténeteA szerviz javaslata az volt, „járassuk” az A szerviz javaslata az volt, „járassuk” az

elektródokat, mert ha „lekopik” az elektródokat, mert ha „lekopik” az elszennyezett rétegük, megoldódik a elszennyezett rétegük, megoldódik a probléma. 50 µg klórig folytattuk a probléma. 50 µg klórig folytattuk a titrálást, majd kicseréltük az titrálást, majd kicseréltük az elektrolitot a cellában és újra kezdtük. elektrolitot a cellában és újra kezdtük. Az új elektródák megérkezésekor a Az új elektródák megérkezésekor a szerviz jelenlétében töltöttük fel őket az szerviz jelenlétében töltöttük fel őket az elektrolitokkal, de a titrálócellában elektrolitokkal, de a titrálócellában ugyanúgy csapadék képződött. Viszont ugyanúgy csapadék képződött. Viszont ezután máshonnan hozott ezután máshonnan hozott elektrolitokkal feltöltve már elektrolitokkal feltöltve már megfelelően működtek. megfelelően működtek. Arra gondoltunk, hogy esetleg Arra gondoltunk, hogy esetleg összecseréltük az elektrolitokat és a összecseréltük az elektrolitokat és a nitrátos elektródrészbe kloridot nitrátos elektródrészbe kloridot töltöttünk. töltöttünk.

Page 29: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

29KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Egy tanulságos eset Egy tanulságos eset történetetörténeteEzt a feltevést AgCl csapadékképzési Ezt a feltevést AgCl csapadékképzési

reakcióval vizsgáltuk: AgNOreakcióval vizsgáltuk: AgNO33-ot adva az -ot adva az elektród elvileg nitrátos részéből kiöntött elektród elvileg nitrátos részéből kiöntött oldathoz, AgCl csapadék képződését oldathoz, AgCl csapadék képződését tapasztaltuk.tapasztaltuk.Ezután javasoltuk, nézzük meg az elvileg Ezután javasoltuk, nézzük meg az elvileg KNOKNO33 oldatot tartalmazó üveget a oldatot tartalmazó üveget a próbával, hiszen abból töltöttük fel az próbával, hiszen abból töltöttük fel az elektródákat. Adta a csapadékot, ezért új elektródákat. Adta a csapadékot, ezért új vegyszerbeméréssel új oldatot vegyszerbeméréssel új oldatot készítettünk. Kipróbáltuk, nem adja-e készítettünk. Kipróbáltuk, nem adja-e véletlenül már ez is a reakciót, véletlenül már ez is a reakciót, meglepetésünkre adta. Vizuálisan meglepetésünkre adta. Vizuálisan megvizsgálva a vegyszert, az jól megvizsgálva a vegyszert, az jól elkülöníthetően átlátszó, sószerű elkülöníthetően átlátszó, sószerű kristályokat tartalmazott.kristályokat tartalmazott. Így derült fény Így derült fény a szennyezettségére.a szennyezettségére.

Page 30: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

30KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Új nitrátból új oldatokat készítettünk, ezzel a Új nitrátból új oldatokat készítettünk, ezzel a teljes rendszert átmostuk és az elektródokat is teljes rendszert átmostuk és az elektródokat is újratöltöttük, majd elkezdtük a „javításukat” a újratöltöttük, majd elkezdtük a „javításukat” a korábbi „lekoptatásos” technikával. korábbi „lekoptatásos” technikával. A vak A vak kezdetben magas volt, de a kísérletek során kezdetben magas volt, de a kísérletek során egyre csökkent az értéke. Párhuzamos egyre csökkent az értéke. Párhuzamos vízmintákat mérve követtük, hogyan fogy el az vízmintákat mérve követtük, hogyan fogy el az elszennyezett réteg az elektródákról. elszennyezett réteg az elektródákról.

Az elektródák tisztítási Az elektródák tisztítási folyamatafolyamata

Page 31: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

31KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Két elektródakészletKét elektródakészlet összehasonlításaösszehasonlításaTöbbféle szennyvízmintából négy-négy Többféle szennyvízmintából négy-négy párhuzamost készítettünk, melyekbpárhuzamost készítettünk, melyekbőől l kettőt-kettőtkettőt-kettőt véletlenszervéletlenszerűűen kiválasztva en kiválasztva mértünk le a két különbözmértünk le a két különbözőő elektróda- elektróda- készlettel két egymást követkészlettel két egymást követőő napon. napon. A vakértékkel való számítás zavaró A vakértékkel való számítás zavaró hatását elkerülendhatását elkerülendőő, a nyers µg , a nyers µg értékeket hasonlítottuk össze értékeket hasonlítottuk össze statisztikailag (egytényezstatisztikailag (egytényezőős s varianciaanalízissel).varianciaanalízissel).Ezek alapján az elektródákkal kapható Ezek alapján az elektródákkal kapható mérési eredmények között nem mérési eredmények között nem mutatkozott szignifikáns különbség, így mutatkozott szignifikáns különbség, így az egyik készletet elcsomagolhattuk.az egyik készletet elcsomagolhattuk.

Page 32: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

32KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

AOX vizsgálat: idődiagram egy napi AOX vizsgálat: idődiagram egy napi 12 mintás (vakérték mérésével 12 mintás (vakérték mérésével együtt) mérés soránegyütt) mérés során

Page 33: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

33KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Page 34: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

34KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Page 35: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

35KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

A csapvíz AOX tartalmának változása A csapvíz AOX tartalmának változása az elmúlt egy évbenaz elmúlt egy évben

A csapvíz AOX tartalmának változása

0.00

20.00

40.00

60.00

80.00

100.00

120.00

2004.09.30

2004.10.30

2004.11.29

2004.12.29

2005.01.28

2005.02.27

2005.03.29

2005.04.28

2005.05.28

2005.06.27

2005.07.27

2005.08.26

2005.09.25

Dátum

AO

X (m

g/l)

Page 36: Adszorbeálható szerves  h alogéntartalom (AOX) mérése szennyvízben

36KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc KAT 2005.október Hadik Adrienn, Ritz Ferenc

Mottó:Mottó:"Nem a "Nem a

Föld sérülékeny, Föld sérülékeny, hanem mi hanem mi magunk. A magunk. A Természet az Természet az általunk általunk előidézet-teknél előidézet-teknél sokkal nagyobb sokkal nagyobb katasztrófákat is katasztrófákat is átvé-szelt már. A átvé-szelt már. A tevékeny-tevékeny-ségünkkel nem ségünkkel nem pusz-títhatjuk el pusz-títhatjuk el a termé-szetet, a termé-szetet, de magunkat de magunkat annál inkább."annál inkább."

James LovelockJames Lovelock