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L’acide folique est essentiel à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, la re-méthylation de l’homocystéine (acide aminé), la réparation et la méthylation de l’ADN. Acide folique. Produits naturels. Intro. - PowerPoint PPT Presentation
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NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
Acide folique
L’acide folique est essentiel à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, la re-méthylation de l’homocystéine (acide aminé), la réparation et la méthylation de l’ADN.
Produits naturels. Intro
L’acide folique et le folate sont essentiels à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, re-méthylation of de l’homocystéine (acide aminé), réparation et la méthylation de l’ADN.
NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
Acide folique
Vitamine B9
Produits naturels. Intro
NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
HO2C
O O
NH2
H
Acide glutamique
Glutamate monosodique (MSG)
Monosodium glutamate (MSG), also known as sodium glutamate and traded under the names Ajinomoto, Vetsin, and Accent and, is a sodium salt of the naturally occurring non-essential amino acid glutamic acid. It is used as a food additive and is commonly marketed as a flavour enhancer. It was once predominantly made from wheat gluten, but is now mostly made from bacterial fermentation.
L’acide folique et le folate sont essentiels à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, re-méthylation of de l’homocystéine (acide aminé), réparation et la méthylation de l’ADN.
Acide folique
Vitamine B9
Produits naturels. Intro
NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
NH2
O
HOPABA
Breveté en 1943, le PABA a été largement utilisécomme filtre à rayon UV dans les lotions à bronzer. Il absorbe les rayons UVB, (290-320 nm). Des études in vivo sur des souris ont montré que le PABA reduit lesDomages dû aux rayons UV et qu’il protège contre lestumeurs de la peau chez les souris. Des problèmes d’allergies et de discoloration des vêtements ont doucement poussé le PABA hors du marché. Cependant, ses dérivés hydrophobe comme le octyl dimethyl PABA (padimate O) se retrouve encore dansles crèmes solaires aujourd’hui.
Le foie, les reins, les levures de bière, la mélasse, et surtout les grains entiers de céréales font partie des sources alimentaires du PABA.
PABA est un intermédiaire dans la biosynthèse de l’acide folique chez les bactéries. On y réfère souvent comme étant la Vitamin Bx. L’humain ne possède pas l’enzyme de conversion du PABA en acide folique.
L’acide folique et le folate sont essentiels à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, re-méthylation of de l’homocystéine (acide aminé), réparation et la méthylation de l’ADN.
Acide folique
Vitamine B9
Produits naturels. Intro
NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
HN
N NH2
NH2
H2N
O
Dérivé de la guanine
HN
NH2N
O
NH
N
guanine
L’acide folique et le folate sont essentiels à plusieurs fonctions du corps humain : il est un cofacteur dans la biosynthèse des nucléotides, re-méthylation of de l’homocystéine (acide aminé), réparation et la méthylation de l’ADN.
Acide folique
Vitamine B9
Produits naturels. Intro
NH
N
NO
NH2N
O
H
HHHHO
POO-
HO
O-
NH
CO2H
Métabolites primaires
Produits naturels. Intro
Tyrosine hydroxylase
Dopamine
Métabolites secondaires
Produits naturels. Intro
Dopamine
Dopamine? 1,2-Dihydroxy-4-(2-aminoéthyl)benzène?
I. StructureAromatique
II. PhysiologyNeurotransmetteur
III. Origine Alcaloïde
IV. BiogenèseShikimate
Catégorie?
Nomenclature ?
Classifications des produits naturels
Produits naturels. Intro
Acide taurocholique(acide biliaire)
Terpènes (ou terpénoïdes)
Caoutchouc
b-carotène
H
HOHHOH
OH
H
O
N
SO3H
H
n
Produits naturels. Intro
OH
OH
HO2C
Acide orsellinique
Prostaglandine PGF2a
Monensine
Acétogénines (polyacétates)
Érythromycine
O
O
O
OH OHHO
O OH
OMeO
OHO
NH2
O
OO OO O
MeO
HO2C
OH
H HHO
HO
HO
HO
OH
CO2H
Produits naturels. Intro
HO
HO
O
OO
O
O
NH
CO2H
NH2
Vitamine K
Shikimates
TryptophaneLignine
O
O
NH
N
N N
N
H2N
OHHO2C
O O
NH
O
H
Acide folique
Produits naturels. Intro
Morphine
Alcaloïdes
HO
O
N
HOHH Me
NMe N
Nicotine
MeO
HO
NH
O
Capsaïcine(consituant majeur des piments forts)
Produits naturels. Intro
Kava-Kava Racines
Breuvage cérémonial
Substances naturelles
Structure. I.1 Isolation
Kava-Kava
Extraction Extraits
Séparation
Dihydrokawain
Analyse
O
O
O
HH
HH
H
H H
H HH
HH
H H
H
Kava-Kava
Extraction Extraits
Séparation
Analyse
O
O
O
HH
HH
H
H
HH
H H
HH
H
Kawain
Par quelle information commençe-t-on?
LRMS: M+ : 198 m/z + many other fragments of lower mass.
HRMS 198.0892
EA H = 7.11 %, C = 60.57%, O = 32.32% Total = 100%
ir √max : 3500, 1750, and 1710 cm-1
1H NMR (d) : 4.93 (1H, dt, J= 11.2, 6.1, 6.1 Hz) 3.79 (1H, s) 2.94 (1H, dd, J= 15.2, 8.0 Hz) 2.77 (1H, m) 2.64 (1H, dd, J= 15.2, 2.3) 2.61 (1H, dd, J=14.7, 6.1 Hz) 2.38 (1H, dq, J= 12.1, 7.0 Hz) 1.89 (1H, dd, J = 14.7, 11.2 Hz) 1.47 (3H, s) 1.26 (3H, d, J= 7.0 Hz)
13C NMR (d) : 210.6 (s) 170.0 (s) 73.7 (d) 73.6 (s) 44.2 (d) 42.4 (t) 37.9 (d) 35.6 (t) 25.0 (q) 13.3 (q).
C10H14O4
OH C=O C(O)=O
Structure. I.2 Élucidation
#C - #H + #N + 1 = 2 2
4
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
OH C=O C(O)=O
1 2
#C : Carbone, silicium, étain, ou tout atome tétravalent.#H : Hydrogène, halogène, ou tout atome monovalent#N : azote, phosphore, ou tout atome trivalent
Degré d’insaturation
Proton Decoupled 13C nmr spectrum
90 70 50 30 10170190210
Proton Coupled 13C nmr spectrum
170190210 90 70 50 30 10
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
OH C=O C(O)=O
cétone (aldéhyde) esters (amides)
10 C
Proton Decoupled 13C nmr spectrum
90 70 50 30 10170190210
170190210 90 70 50 30 10
DEPT spectrum
10 C = 3 C, 3 CH, 2 CH2, 2 CH3
10 C = 3 C, 4 CH, 2 CH2, 1 CH3
C10H14O4
OH
C=O C(O)=O CH-O C-O
Structure. I.2 Élucidation
6.16.111.2
8.015.2
2.315.2
6.114.7
7.012.1
11.214.7
7.0
5 4 3 2 1
1H nmr spectrum of unknown 1
14 HConfirmation: 2 CH3
Aucun signal qui intègre pour CH2 = centre chiral
C10H14O4
OH C=O C(O)=O
CH-O C-O
10 C = 3 C, 3 CH, 2 CH2, 2 CH3
Structure. I.2 Élucidation
Cl
Ha Hb
"H
H'
'"H
Cl
Ha Hb
H3C
Hc HO
Ha(b)-H'
Ha(b)-H"
doublet of doublet integrating for 1 proton
doublet of doublet integrating for 1 proton
quartet integrating for 2 protons
Ha
Ha-b
Ha-Hc
Hb Ha and Hb(equivalent)
Ha(b)-H"'
Ha-b
Hb-Hc
Structure. I.2 Élucidation
6.16.111.2
8.015.2
2.315.2
6.114.7
7.012.1
11.214.7
7.0
5 4 3 2 1
1H nmr spectrum of unknown 1
OH
OH
14 HDéplacement chimique
+ D2O
où est cet hydrogène ??
HOD
C=O C(O)=O
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
CH-O C-O
6.16.111.2
8.015.2
2.315.2
6.114.7
7.012.1
11.214.7
7.0
5 4 3 2 1
1H nmr spectrum of unknown 1
C OHO
4.93
C OH4.93
14 HDéplacement chimique
OH
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O C(O)=O
CH-O C-O
6.16.111.2
8.015.2
2.315.2
6.114.7
7.012.1
11.214.7
7.0
5 4 3 2 1
1H nmr spectrum of unknown 1
OH
MeC
HC
H1.26
2.38
C OHO
4.93
14 HDéplacement chimique
MeO or C
CO or C
1.47
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O
C-O
5 4 3 2 1
4.93 Decoupled spectrum of unknown 1
14.7
14.7
2.38.012.1
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
C OHO
4.93 OH
MeO or C
CO or C
1.47Me
C
HC
H1.26
2.382.77
2.61
1.89
14 HDéplacement chimique
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O
C-O
5 4 3 2 1
2.38 ppm Decoupled spectrum of unknown 1
2.36.18.0OH
MeC
HC
H1.26
2.38
2.77
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
MeC
H
1.26
2.38 2.77
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
MeO or C
CO or C
1.47Me
C
HC
H1.26
2.38
14 HDéplacement chimique
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O
C-O
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
MeC
H
1.26
2.38
5 4 3 2 1
2.77 ppm Decoupled spectrum of unknown 1
7.0
15.215.26.1
11.2
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
HH
2.642.94
MeC
H
1.26
2.38
C
OH
2.942.64
2.384.93
MeO or C
CO or C
1.47
14 HDéplacement chimique
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O
C-O
2D-COSY Spectrum
5
4
3
2
5 4 3 2
C10H14O4
C=O
C-O
2D-COSY Spectrum
5
4
3
2
5 4 3 2
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
HH
2.642.94
MeC
H
1.26
2.38
C
C10H14O4
C=O
C-O
MeHO
CC
1.47
OH
MeO or C
CO or C
1.47
10 C = 3 C, 3 CH, 2 CH2, 2 CH3
4 insaturations
2 cycles
2 x C=O
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
HH
2.642.94
MeC
H
1.26
2.38
C
Structure. I.2 Élucidation
C10H14O4
C=O
C-O
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
356
O
OH
Me5
6
5
6
5
6= 3 possibilités
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
HH
2.642.94
MeC
H
1.26
2.38
C
Structure. I.2 Élucidation
O
OH
Me5
6
56
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
5
6
5
6= 3 possibilités 65
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
6
5
6
5= 3 possibilités
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
5-6
5-65-6
= 3 possibilités
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
6-5
6-56-5
= 3 possibilités
12 possibilités
Structure. I.2 Élucidation
O
O
H
H
H
HH
H
O
OHMeH
Me
S14
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
5
6
5
656 = 3 possibilités
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
6
5
6
565 = 3 possibilités
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
5-6
5-65-6
= 3 possibilités
HH
H O
H
HH
H Me
4
1
2
CO
3
6-5
6-56-5
= 3 possibilités
12 possibilités
Me
O
OO
MeHO
H
H
H
HH
H
H
S8
O
O
H
HH
H
MeOH
HH
O
MeH
S9
OHMe
O Me
OO
H
H
H
HH H
H
S10 S11
Me
O
O
H
H
H
HH
H
HO
OHMe O
O
HHH
HHH
MeH
O
Me OH
S12
O Me
O
H
H
H
HH H
H
O
HO Me
S13
O
O
Me
HH
H H
HHH
OMe OH
S15
O
O
H
MeH
H H
HHH
OMe OH
S16
OH
H
H
HH
H
O
HMe
OOH
Me
S17 S19
O
O
H
MeH
H H
HHH
OMe
OH
O
OMe
OH
O
Me
HH
H H
HHH
S18
Structure. I.2 Élucidation
Nouveau signal à 4.45 couple avec ce qui était 2.94 + 2.64
Me
O
OOH
MeHO
H
H
H
HH
H
H
H4.45
S8
O
O
H
HH
H
MeOH
HH
OH
MeHH
4.45
S9
OHMe
O Me
OHO
H
H
H
HH H
HH
4.45
S10 S11
Me
O
O
H
H
H
HH
H
HHO
OHMe
H4.45
O
O
HHH
HHH
MeH
OH
Me OH
H 4.45
S12
O Me
O
H
H
H
HH H
H
OH
HO Me
H4.45
S13
O
HO
H
H
H
HH
H
O
OHMeH
Me
H4.45
S14
O
O
Me
HH
H H
HHH
OHMe OH
H 4.45
S15
O
O
H
MeH
H H
HHH
OHMe OH
H 4.45
S16
OH
H
H
HH
H
O
HMe
HO OHMe
H4.45
S17 S19
O
O
H
MeH
H H
HHH
OHMe
OH
H4.45
O
OHMe
OH
O
Me
HH
H H
HHH
H4.45
S18
Structure. I.2 Élucidation
C OH
HH
CHO
4.93
2.77
1.89
2.61
HH
2.642.94
MeC
H
1.26
2.38
C
O Me
O
H
H
H
HH H
H
O
HO Me
O
O
HHH
HHH
MeH
O
Me OH
Partial 2D-NOESY Spectrum(only a few important signals are shown)
5
4
3
2
5 4 3 2Me
O
O
H
H
H
HH
H
HO
OHMe
O
OMe
OH
O
Me
HH
H H
HHH
Signaux corrélés avec le signal à 4.93
S12
S13 S18
S11
Me
O
O
H
H
H
HHH
HO
OHMe
Partial 2D-NOESY Spectrum(only a few important signals are shown)
5
4
3
2
5 4 3 2
Signaux corrélés avec le signal à 4.93Jonction syn
??
O Me
O
H
H
H
HH H
H
O
HO Me
O
O
HH
HH
HH
MeH
O
Me OH
O
OMe
OH
O
Me
HH
H HH
HH
S12
S13 S18
S11
Signaux corrélés avec le méthyle à 1.26Même côté que 4.93
Partial 2D-NOESY Spectrum(only a few important signals are shown)
5
4
3
2
5 4 3 2
O Me
O
H
H
H
HH H
H
O
HO Me
O
O
HHH
HHH
MeH
O
Me OH
O
OMe
OH
O
Me
HH
H H
HHH
S12
S13 S18
Partial 2D-NOESY Spectrum(only a few important signals are shown)
5
4
3
2
5 4 3 2
Signaux corrélés avec le méthyle à 1.47??
O Me
O
H
H
H
HH H
H
O
HO Me
O
O
HHH
HHH
MeH
O
Me OH
O
OMeOH
O
Me
HH
H H
HHH
S12
S13 S18
OMe
OH
O
H
H
H
H
O
Me
1.89
2.61OMe
OH
O
H
H
H
H
O
HMe
4.93
2.77
2.38
OMe
OH
O
H
H
H
H
O
Me
4.93
2.77
H
H1.89
2.61
PAEONILACTONE A
OOH
Me
O
H
H
H
H
O
Me
1.89
2.61
OMe
OH
O
H
H
H
H
O
MeH
4.93
2.77
H
4.93
2.77
1.89
2.61
O
OH
Me
O
O
Me
H
HH
H
H
H
Structure. I.2.3 Stéréochimie
1H NMR Chemical Shifts
1.47
2.38
2.64
2.94
1.26
OMe
OH
O
H
H
H
H
O
Me
4.93
2.77H
H1.89
2.61
H
7
11.2
6.1
15.28.0
coupling constants
OMe
OH
O
H
H
H
H
O
Me
H
H
H
6.114.7
2.3
12.1
13C NMR Chemical Shifts
74
74210
4237
OMe(25)
OH
O44
170
O
(13)Me
36
PAEONILACTONE A
Structure. I.2.3 Stéréochimie
OMe
OO
H
H
O
Me
O
OAc
O Me
OO
H
H
O
Me
O
AcO
Dérivé chiral de la paeonilactone A
S20 S21
Structure. I.2.3 Stéréochimie