浓度对数图

化学二班 吴晓彪 (19120051203216)

一元弱酸浓度对数图的作图法

由浓度对数图计算 pH

由浓度对数图计算终点误差

lg[HAc]lg[HAc] 与与 pHpH 的关系的关系 (HAc=0.1mol/L)(HAc=0.1mol/L)

当 [H+]≥10Ka 时 ， lg[HAc] 成为纵坐标为 -1 的水平线。 当 时，lg[HAc] 与 pH 成斜率为 -1 的直线。 当 时 ，

1

[ ][ ]

[ ]a

c HHAc c x

K H

lg[ ] lg 1.0HAc c

1[ ]

10 aH K lg[ ] lg aHAc c pK pH

[ ] aH K lg[ ] lg lg 2 1.3HAc c

-2

-4

-6

-80 2 4 6 8 10 12 14

S(pKa)H+ OH-

HAc

HAcAc-

Ac-

pH

lgx

1. 取好纵横坐标，其分度大小一致

2. 作 lg[H+] 和 lg[OH-] 线。两线交于（ 7.0,-7.0 ）点。

3. 根据酸碱的分析浓度 c 画出 lgc 水平线，并在水平线上标出横坐标 pKa 的点，即 S 点。经过 S 分别向两侧作斜率为±1 的两条直线。并在 pKa>pH>pKa-1 区域内作出两条弯曲的线段，与 lgc 水平线及斜率 ±1 的两条直线相连，并相交

于 S 点以下 0.3 单位处。

浓度对数图的作法 S 点称为体系点，它是斜率为 ±1 ，0 的三条直线延长

线的交点

10.1mol L HAc

由 PBE 可得[ ] [ ] [ ]H Ac OH

lg[ ] lg[ ]

14 8.24a

Ac OH

pC pK

1 1( ) (4.76 1) 2.88

2 2apH pK pC

( 4.76)apK

可忽略 [OH-] ， M 点即为 pH值PSM 为等腰直角三角形

SMWT 为等腰梯形

4 110 mol L HCN ( 9.21)apK

.079

0.07

[ ] [ ]

[ ] 10 [ ]

10 [ ]

CN OH

CN CN

CN

lg[ ] lg[ ]

14 0.79a

CN OH

pC pK

0.79[ ] 10 [ ]

0.16[ ]

OH CN

CN

1 1( ) (9.21 4) 6.61

2 2apH pK pC

不可忽略 [OH-] ，需作校正线

先不考虑 [OH-] ，求出 M 点的值

将 lg[CN-] 线向上平移 0.07 单位

得 lg([CN-]+[OH-]) 线

MM’R 为等腰直角三角形

6.61 0.04 6.57pH

二氯乙酸（二氯乙酸（ HBHB ） ） 0.2mol L

M 点位于曲线部分，不能基于图的几何关系准确求出。

由图读出 pH 约为 1.15

NaOHNaOH 滴定一元弱酸滴定一元弱酸 HAHA

pH MN LM MP lg[ ] lg[ ]

lg[ ]

ep sp

sp

OH HA LM

HA pH

[ ] [ ] 10 pHep spOH HA

lg[ ] lg[ ] lg[ ]ep sp spHA HA MP HA pH [ ] [ ] 10 pH

ep spHA HA

[ ] [ ]

( )ep ep

tsp

OH HAE

c HA

终点误差公式

即

即

[ ] (10 10 )

( )

pH pHsp

tsp

HAE

c HA

1 1(14 )

2 2 aRN ST pC pK

1/ 2(14 ) 14 1/ 2 1/ 2[ ]10 10 (10 ) ( )

( )a

sp pC pKRNa t

sp

HAcK cK

c HA

1/ 2

10 10

( )

pH pH

tt sp

EK c

上面两式代入误差公式得

由图可以直接读出终点误差

参考文献参考文献 :: 彭崇慧 酸碱平衡的处理 北京大学出版社 1982 李克安 分析化学教程 北京大学出版社 2006 武汉大学主编 分析化学（第四版） 高等教育出版社 2004 周权 利用浓度对数图确定酸碱滴定的终点误差 安徽师大学报 ( 自然科学版 ) 第 21 卷 2 期 1 9 9 8

年 6 月