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Valoraciones

Las valoraciones se basan en la medida de la cantidad de un

reactivo de concentración conocida, que es consumido por un

analito.

Tipos de Valoraciones:

a) Volumétricas. Medición del volumen de una disolución de concentración

conocida necesario para reaccionar completamente con el analito.

b) Gravimétricas. La única diferencia es que se mide la masa del reactivo

en lugar del volumen.

c) Culombimétricas. El reactivo es una corriente (constante y de magnitud

conocida) que consume el analito.2

Valoraciones volumétricas

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Aspectos Generales de los Métodos

Volumétricos.

Disolución Patrón/Valorante Patrón. Reactivo de concentración

conocida con exactitud.

Valoración. Proceso por el cual se agrega lentamente la disolución

patrón desde una bureta a una disolución de analito hasta que la

reacción entre los dos se juzga completa.

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Valoración: directa, indirecta o por

retroceso

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Valoración directa: el valorante reacciona directamente

con el analito

Valoración indirecta: el valorante reacciona con una

sustancia que esta estequiometricamente relacionada con

el analito

Valoración por retroceso: Proceso en el que se añade

un exceso de valorante para luego determinar tal exceso

mediante un segundo valorante.

Aspectos Generales de los Métodos

Volumétricos.

Punto de Equivalencia. Es aquel en el que la cantidad de

reactivo patrón añadido equivale químicamente a la del analito.

Resulta imposible determinar experimentalmente el punto de

equivalencia. En su lugar se determina el punto final.

Punto Final. Es aquel en el que ocurre un cambio físico

relacionado con la condición de equivalencia química.

Error de Valoración. Ev = Vpf - Vpe

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Aspectos Generales de los Métodos

Volumétricos. Indicadores. Se utiliza para producir un cambio físico observable

(punto final) en el punto de equivalencia o cerca de él.

Cambios típicos del indicador:

a) Aparición o desaparición de un color.

b) Cambio de color.

c) Aparición o desaparición de turbidez.

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Ejercicios

13.15/11.24 La valoración del I2 producido a partir de 0.1045 g del

patrón primario KIO3 requiere 30.72 mL de tiosulfato de sodio:

IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O

I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O6

2-

Calcule la concentración del Na2S2O3

Datos: MM KIO3= 214 g/mol

8

Problema 3. Reposición II Examen Parcial, II-2009

Una muestra de 0.6500 g de óxido de mercurio (II) impuro se

disuelve en un exceso de yoduro de potasio, según la reacción

HgO (s) + 4I- + H2O → HgI42- + 2OH-

Calcule el porcentaje en masa de HgO (M = 216.6 g/mol) en la

muestra si la valoración del hidróxido liberado requirió 18.50 mL de

HCl 0.1050 mol/L

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Ejercicios

Problema 4. Reposición II Examen Parcial, I-2009

Una muestra de 0,8160 g que contiene dimetilftalato

C6H4(COOCH3)2, M = 194.19 g/mol y especies no reactivas se

calienta con 50,00 mL de NaOH, 0,1031 mol/L con lo cual ocurre la

siguiente reacción

Después de la reacción el exceso de NaOH se valora por retroceso

con 32,25 mL de HCl 0.1251 mol/L. Calcule el porcentaje de

dimetilftalato en la muestra

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Ejercicios

6 4 3 2 6 4 2 4 2( ) 2 ( ) 2C H COOCH OH C H COO CH H O

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Problema 5. II Examen Parcial, III-2008

Un blanqueador líquido comercial contiene hipoclorito de sodio, el cual

puede ser analizado yodométricamente. El I2 resultante se valora con

Na2S2O3, usando almidón como indicador. Si una alícuota de 5,00 mL

del blanqueador, produce I2 que consume 38,55 mL de Na2S2O3

0,1986 mol/L para su valoración. Calcule el contenido de hipoclorito

de sodio como % masa en volumen.

MM NaClO = 74,44 g/mol

ClO- + 2I- + 2H3O+ Cl- + I2 + 3 H2O

2 S2O32- + I2 2I- + S4O6

2-

13.10/11.19 Una disolución de HClO4 se estandarizó disolviendo

0.4125 g de patrón primario de HgO en una disolución de KBr:

HgO (s) + 4Br- + H2O → HgBr42- + 2OH-

El OH- liberado consumió 46.51 mL de ácido. Calcule la molaridad

del HClO4.

OH- + HClO4 → H2O + ClO4-

Datos: MM HgO = 216 g/mol

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Ejercicios

13.18/11.27 El arsénico en una muestra de 1.010 g de un plaguicida se

convierte en H3AsO4. Posteriormente, se neutraliza el ácido y se

agregan exactamente 40,00 mL de AgNO3 0,06222 M para precipitar

cuantitativamente el arsénico como Ag3AsO4. el exceso de Ag+ en el

filtrado y lavados del precipitado se valora con 10,76 mL de KSCN

0,1000 M. La reacción es:

As2O3 → H3AsO4

AsO43- + AgNO3 → Ag3AsO4 (s) + NO3

-

Ag+ + SCN- → AgSCN (s)

Ojo: revisar el balance en todas ecuaciones

Calcule el porcentaje de As2O3 en la muestra.

Datos: MM As2O3 = 197,84 g/mol13

Ejercicios

13.13/11.22 Una muestra de 0.3125 g de patrón primario de Na2CO3 se

trata con 40,00 mL de HClO4 diluido. La disolución se lleva a

ebullición para eliminar el CO2, después de lo cual el exceso de

HClO4 se valora por retroceso con 10.12 mL de NaOH diluido. En un

experimento separado, se establece que 27,43 mL del HClO4

neutralizan 25,00 mL de la disolución de NaOH diluido. Calcule la

molaridad del HClO4 y NaOH.

Na2CO3 + 2HClO4 → CO2 + H2O +NaClO4

HClO4 + NaOH → NaClO4

Datos: MM Na2CO3 = 106 g/mol

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Ejercicios